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Ciclo de Born-Haber

Ciclo de Born–Haber para el NaCl.

El ciclo de Born–Haber es un ciclo de reacciones químicas desarrollado en un principio por el físico Max Born y el químico alemán Fritz Haber en 1917. El ciclo de Born–Haber comprende la formación de un compuesto ionico desde la reacción de un metal (normalmente un elemento del grupo 1 o 2) con un no metal(como gases halógenos, oxígeno u otros). Los ciclos de Born–Haber se usan principalmente como medio para calcular la energía reticular, que no puede ser determinada experimentalmente. La formación de iones gaseosos exige los siguientes procesos energéticos: 1- Un átomo de un metal necesita una cierta energía- energía de ionización, E para liberar uno o varios electrones. 2- un átomo de un no metal cuando capta uno o varios electrones desprende energía -afinidad electrónica, Ae Podría pensarse que solo se formarían compuestos iónicos en el caso de que la energía liberada cuando el no metal capta electones, Ae iguale o supere a la requerida para la ionización del metal, Ei. Sin embargo esto solo sucede en muy contados casos. Existe muchas sustancias ionicas – por ejemplo el cloruro de sodio- que son estables a pesar de que la energía de ionización del metal supera la electroafinidad del no metal. Todo esto hace sospechar que además de las dos clases de energía mencionadas existan otras que influyan también en la formación del compuesto. La energía reticular representa teóricamente la formación de compuestos iónicos a partir de iones gaseosos. Algunos químicos la definen como la energía para romper los compuestos iónicos en iones gaseosos. La primera definición es exotérmica y la segundaendotérmica. Con el ciclo de Born–Haber se calcula la energía reticular comparando la entalpía estandar de formación del compuesto iónico (según los elementos) con la entalpía necesaria para hacer iones gaseosos a partir de los elementos. Esta es una aplicación de la Ley de Hess El último paso es complejo. Para hacer iones gaseosos de elementos es necesario convertirlos en gas, disociarlos si es necesario, e ionizarlos. Si el elemento es una molécula (por ejemplo F2), habrá que tener en cuenta su entalpía de disociación. La energía necesaria para arrancar un electrón y formar

como se analizará más adelante: .un catión es la energía de ionización. Este cambio de energía calorimétrica es normal que se exprese en términos de la ENTALPIA . se muestra a continuación. Allí se señala que si se desea pasar desde A®D . La entalpía de formación se encuentra sumando las entalpías de atomatización. sublimación. afinidad electrónica y su respectiva energía reticular. disociación. también pueden determinarse de los valores experimentales de los calores reacción y de cambio de fase de los participantes de una reacción química : El cambio de energía de una reacción de transformación química puede ser calculado de la suma de los cambios energéticos de una serie de procesos. Ciclo de Born-Haber DETERMINACIÓN DE ENERGÍAS RETICULARES Las energías reticulares ya calculadas. mientras que la necesaria para añadirlo y formar unanión es la afinidad electrónica.DH donde se define que H = E + PV y así se toma en cuenta no solo el cambio de energía química sino además. el "camino" a recorrer bien puede ser a través de B®C®D hasta llegar al estado final quedando el cambio global de las entalpías DH para los calores de las distintas etapas como DHAD = DHAB + DHBC + DHCD Un ejemplo lo muestra la reacción entre Flúor y Litio para producir la sal Fluoruro de Litio Li+ F-(sólido) liberando energía definida como DH. el cambio de calor para llevarlos hasta gases a la Presión P y ocupando el Volumen V. Un diagrama que ilustra este cambio. con idénticos estados inicial y final. ionización.

también se encuentra con 8 iones Li+ lo que. la celda unitaria se asemeja a un simple cubo en que cada átomo se ubica en los vértices y caras. para LiF(s) Li(s)+(1/2)F2(g) --> LiF(s) . en estado gaseoso. A su vez. Esto define la Red Cristalina ya tratada y recuerde que diferentes compuestos químicos iónicos forman diferentes tipos de agrupaciones. permite que la mejor disposición de los átomos en el sólido sea ordenada y rígida. repetitiva a lo largo de cualquier región del cristal. en resumen. se rodea de 8 iones F. Queremos introducir los factores que influyen en la estabilidad y estructura de los compuestos iónicos. Un ejemplo de estas Redes es la de LiF(s). En este caso. cada ionF. en la que se distingue claramente una Celda Unitaria. Como se sabe. son empaquetados juntos para formar un compuesto sólido : M+(g)+ X-(g) --> M+ X-(s) Podemos ordenar los procesos asociados a la formación de MX(s) de la siguiente manera.señalados en verde.Li(s)+(1/2)F2(g) --> LiF(s) DH = -617 kJ ( por mol de LiF) La disposición de los átomos en el cristal permite ver que cada Li+ señalado en rojo en la figura a continuación. la energía reticular mide cuán fuertemente unidos están los átomos unidos por interacción electrostática: mide el cambio de energía que ocurre cuando átomos separados.

Disociación de la molécula gaseosa F2(g): (1/2)F2(g) --> F(g) Entalpía de unión F--F = 77 kJ/mol 4. Cambia el estado de una substancia desde el estado sólido al gaseoso Li(s) --> Li(g) Entalpía de sublimación = DH = 161 kJ/mol 2.0 520. donde se ve que la energía reticular es dominante en el proceso altamente exotérmico. podemos escribir la siguiente tabla.1. PROCESO Li(s) --> Li(g) Li(g) --> Li+(g)+eCAMBIO DE ENERGÍA (KJ) 161. Li(g) + F(g)---> Li+(g) + F-(g) no es favorable. A allí se ve que la energía liberada por el F(g) para formar F.( valor: -328 kJ. Aquí se ioniza Li para dar Li+ en la fase gas: Li(g) --> Li+(g) + ePot.328 kJ/mol 5. Formación del sólido a partir de iones gaseosos Li+(g) + F-(g) ---> LiF(s) Energía reticular LiF = 1047 kJ/mol En resumen. Formación de F. su electroafinidad) no es suficiente para sacar un electrón del Li (520 kJ) por lo que formar dos iones separados.gaseoso F(g) --> F-(g) Electroafinidad F = . Ionización del átomo . Sublimación del sólido. es endotérmico ( +192 kJ).0 . Ionización = 520 kJ/mol 3.

es la energía reticular resultante de la gran fuerza de atracción mútua entre los iones (+) y (-) en el sólido. Finalmente. el principal ímpetu para la formación de un compuesto iónico en lugar de uno parcialmente covalente. En la figura a la izquierda se muestra un diagrama que resume toda la información discutida.0 -1047. el diagrama a continuación muestra los cambios de energía que ocurren en la formación de NaF y MgO. el más notable y exotérmico es el de la ENERGÍA RETICULAR (1047 kJ).0 -617. Un ciclo de esta naturaleza se le conoce como diagrama de Born-Haber Obsérvese que de todos los escalones presentes.0 -328. que practicamente contribuye en gran medida a la energía global resultante para la reación.0 (por mol de LiF) Claramente. . en una escala de energía. ambos sólidos.(1/2)F2(g) --> F(g) F(g) --> F-(g) Li+(g)+F-(g) --> LiF(s) SUMA Li(s)+(1/2)F2(g) --> LiF(s) 77.

Así.Nuevamente. conviene destacar que la energía reticular para MgO (combinación de iones doblemente cargados ) es inmensamente superior a la de NaF (combinación de iones de una carga solamente) Se sabe que los sólidos iónicos son materiales estables a prácticamente cualquier temperatura ( ˜ 800°C fácilmente) y presión bastante elevada. en reacciones a temperatura ambiente es normal que produzcan iones gaseosos que .

V y la temperatura T: PV=nRT . 1. Se entiende que la energía electrostática ya calculada para dos iones (+) y (-) ahora debe tomar en cuenta todas las interaccciones de atracción y repulsión (. Nos interesa calcular la Energía Reticular desde el punto de vista calorimétrico.con . E. cúbico. Obsérvese que existe la ley de gases ideales que establece una relación directa entre P. lo que pasa con el volumen que ocupa el compuesto químico a la presión V. Para esto. Como ejemplo. EJEMPLO : NaCl (s) Ahora queremos abordar la metodología para conocer los datos de energía que aparecen en esos ciclos de Born-Haber.y + con +) de todos contra todos. del cual conocemos bastantes datos experimentales importantes desde el punto de vista termoquímico. DH = E reticular + P(V NaCl(s) -V gas. recordemos que la entalpía H = E + PV no solo entrega información del contenido de energía "interna". estudiemos el cristal NaCl(s).automáticamente se ordenan en una red cristalina que les corresponde.n= número de moles gaseosos R=constante universal para todos los gases Si aplicamos esta ecuación al caso del calor para el NaCl(s) que corresponde a su formación desde Na+(g).2moles) Está claro que el Volumen del sólido es despreciable frente al de 2 moles de gas ( Na+ + Cl-) de modo que aplicando la . Cl-(g) según la ecuación Na+(g) + Cl-(g) ---> NaCl(s) deducimos que 2 moles de gas se convierten en 1 mol de sólido y para el cambio DH en esa reacción. sino además.

no existen métodos experimentales satisfactorios para medir Energías reticulares directamente. se obtiene DH = E reticular + P(V NaCl(s) -V 2RT gas. Los valores que se reportan provienen generalmente. a 25° C.2moles) =E reticular - de modo que usando el valor conocido para R R = 8.5 kJ/mol Así. 2. En verdad. el valor para la Ereticular del NaCl(s) es Ereticular = 755 kJ mol1 (valor teórico) y 770. De los datos entregados anteriormente. 25°C) el producto 2RT = 5 kJmol-1quedando entonces DH formación sólido =E reticular . Para comenzar. Esto representa alrededor de un 2-3 % de error.ley de gases ideales. para ciclos evaluados a 25° C . de ciclos de Born-Haber o bien de cálculos teóricos ocupando ecuaciones como la de Born-Landé presentada. esto es.314 [J/mol K] y la temperatura T=298 K (valor ambiente. Estos valores los vamos a comparar con los que logremos calcular ahora.3 kJ mol-1 ( valor experimental). 298 DH f (siempre que se escriba en esta forma estamos hablando de estados standard a 25 °C) conocemos el valor para la reacción de formación de NaCl(s) a partir de Na(s) y . de Tablas de calores de formación referidos a 25°C. estamos aproximando los valores en alrededor de 5 kJmol-1. si se quiere considerar que la Ereticular sea el valor de DH.

nos hace ver que se produce cancelaciones quedando como resultado Na(s) + (1/2)Cl2(g) --> NaCl(s) con DH junto 298 = DH1 + DH2 + DH3 + DH4 + DH5 f Si queremos informarmos sobre el valor para DH5 que contiene información de la Energía reticular. que son las formas elementales más estables de los reactivos en la ecuación 298 Na(s) + (1/2)Cl2(g) --> NaCl(s) DH = -411 kJ/mol f Es fácil demostrar que esta reacción química puede representarse como la resultante de las siguientes etapas que forman el ciclo de Born-Haber.Cl2 (g). Na(g) ---> Na+(g) +1e- E 0°K = Pot. es cuestión de despejar después de conocer valores para cada uno de los otros términos DH 3.9 . DH2 puede evaluarse a partir de valores experimentales para la energía de ionizaciòn para Na(g) 298°K . Ioniz = 495.DH2 SIGNO + + + - 5 Na+(g)+Cl-(g) --> NaCl(s) La SUMA de los términos del primer miembro de la reacción respecto a lo mismo para el segundo miembro de las ecuaciones químicas. ETAPA 1 Na(s) 2 Na(g) 3 (1/2)Cl2(g) 4 Cl(g)+1e--> Na(g) --> Cl(g) --> Cl-(g) DH1 DH3 DH4 DH5 --> Na+(g)+1e. con sus calores DH y los signos correspondientes al aumento o disminución del contenido calórico.

Lo mismo se debe hacer para la electroafinidad del Cl. 298 DH = 502 kJ/mol 2 11.3145 [J/mol K] 9. Ocupando los valores DT= 298 K y para la constante 8. se obtiene para la energía de ionización 298°K E = 502 kJ/mol ioniz 10. que es el valor para DH2. R = 8. Cp = (5/2)R uiversal de los gases ya usada. El problema entonces es que se tiene que conocer el valor de la Energía de ionización a 25° C y no en el cero absoluto. - = 348 kJ/mol 13. Afortunadamente. para cualquier gas monoatómico . 0°K Cl(g) + 1e --> Cl (g) E afinidad electrónica 12. con R la constante 6. en que Cp es el calor específico a Presión constante y que vale 7. es fácil hacer la conversión: 298°K 0°K E = E + Cp · DT ioniz ioniz 5.DH2= E ioniz kJ/mol ioniz 4. DH4 = -348 -(5/2)R·(298) El valor para este paso 4 es 298 DH = -354 kJ/mol .

(5/2)R·(298) = -788 kJ/mol 5 reticular 19. Valores para 1 y 3 se obtienen de Tablas de calores experimentales de atomización de elementos. 298 Na(s) --> Na(g) DH = 108 kJ/mol 1 298 DH = 121 kJ/mol 3 (1/2)Cl2(g) --> Cl(g) 16. puesto que se tiene que 298 0°K DH =E . Ahora bien.[DH + DH + DH + DH ] 5 f 1 2 3 4 17. Colocando los valores ya deducidos. experimental. si calculamos teoricamente el valor de la energía reticular usando la ecuación de Born-Landé. y hemos referido todos los valores a la misma temperatura ambiente.z2e2[A] Navog 1 ) (1.4 14. se obtiene finalmente 0°K E reticular = -782 kJ/mol. Por último.748)Nav ( 1 ) Ereticula = . cristal de NaCl(s) 5 18. cristal de NaCl(s) 20. Es la incógnita. experimentales. .602x10-19)2(1. se encuentra que 298 DH = -788 kJ/mol. 298 298 298 298 298 298 DH = DH .

-.=-------------------------------.814x10 4p e0 r n n 10 ) Usando el valor n=8 para este sistema. Esto nos señala que la Teoría y la práctica pueden ir de la mano.( 1 . 22.854x10 )(2. cristal de NaCl(s) 21.] -2 4p (8. se obtiene 0°K E reticular = -755 kJ/mol..1 --.[kJ/mol . 23. un valor muy cercano al experimental!. teórico.--. .r --------------.