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RESPUESTAS TECNOLGICAS

A PREGUNTAS
DE NUESTROS LECTORES

Esta Seccin ha sido ideada para atender con responsabilidad social, las inquietudes de nuestros asiduos lectores; esperamos dar respuesta, en cada una de nuestros volmenes, a aquellas personas que nos escriban a revistamyf@cdtdegas.com

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Respuesta Tecnolgicas a Preguntas de Nuestros Lectores

acuerdo con manual Analytical Instrumentation[1] seccin 8.26 la importancia de la medicin, deteccin y lmite regulatorio del sulfuro de hidrogeno - H2S, con respecto a la produccin, transporte y distribucin de gas natural, tiene su origen en dos principales preocupaciones: La primera condicin est relacionada con la proteccin de las personas con respecto a los efectos letales de H2S. La segunda condicin se relaciona con la prevencin de la fragilidad, por efectos del hidrgeno, en las lneas de transporte de gas natural. En Colombia, estas recomendaciones han sido consideradas en el Reglamento nico de Transporte -RUT (CREG 071 de 1999) estableciendo que el lmite permisible de concentracin de H2S en el gas natural transportado y distribuido, debe ser de 6 ppmv, y en los numerales 5.5.3.2 y 5.5.3.3 de la Resolucin 041 de 2008, ratificando la necesidad de realizar calibraciones en todos los sistemas de medicin, tipo transferencia de custodia, con equipos que evidencien trazabilidad y la necesidad de verificaciones peridicas para garantizar exactitudes acordes. Ms informacin puede verse en la Segunda Edicin de MET & FLU[2]. A pesar de la visible evolucin que ha tenido la regulacin con respecto a la medicin, a nivel nacional el tema de metrologa qumica (rama donde est incluido el anlisis de la calidad del gas), an es muy incipiente y carece de correcta trazabilidad, tal y como se plante en la Primera reunin de expertos INTERCAN [3]. Consciente de esta situacin, desde hace tres aos la Corporacin CDT de GAS viene realizando significativos avances, por ejemplo, realizando el estudio del estado del arte, evaluando las necesidades de adquisicin de equipos, las necesidades de formacin de competencias del personal, de manera que en el rea de calidad de gas fuese posible brindar herramientas metrolgicas suficientes, a la industrias del gas natural, para garantizar mediciones confiables en H2S y en general de los contaminantes ms conocidos. A continuacin se abre un espacio de discusin dando respuesta a dos preguntas relacionadas con la medicin de este contaminante:
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Cul es el factor que comnmente genera ms distorsiones en la medicin en lnea del H2S que contiene el gas natural

De acuerdo con el estndar ASTM D 4084[4], la causa ms comn de distorsin en la medicin de H2S en gas natural, est relacionada con las propiedades de los materiales del tubing o accesorios utilizados para el transporte del gas, desde la fuente hacia el analizador de H2S (comnmente denominado sistema de muestreo). El H2S posee una considerable actividad qumica y propiedades de adsorcin con las superficies de determinados materiales, lo que puede generar variacin de la concentracin de H2S del gas que va hacia el analizador durante considerables perodos de anlisis. En la Figura 1 se observa la curva de color morado (que representa la medicin de H2S con tubing de muestreo en Acero Inoxidable) en el cual se puede observar el retraso que se presenta en el transporte del H2S por adsorcin debido al contacto con el tubing. Por lo tanto el estndar ASTM D 4084, recomienda conectar el analizador lo ms cerca posible de la fuente para disminuir la longitud de contacto y el uso de materiales como acero inoxidable, hastelloy, aluminio o lnea de muestreo de florurocarbn, y ratifica no utilizar elementos en materiales tales como cobre o bronce. Como se conoce, en algunas ocasiones la instalacin de los analizadores cerca de la lnea de gas, no es factible por condiciones de operacin o seguridad. Bajo estas circunstancias, el uso de tubing de acero inoxidable comercial (comnmente utilizado) para longitudes considerablemente largas, tampoco es una buena opcin debido al fenmeno de adsorcin ya descrito. Para estos casos algunos fabricantes de tubing y accesorios para muestreo tales como Swagelok, Conax, Silconert, brindan soluciones con materiales pasivados, es decir, materiales con tratamiento superficiales como electro pulido, recubrimientos con material pasivado, los cuales disminuyen en gran medida la capacidad de adsorcin del H2S. En la siguiente figura se observa claramente la disminucin del retraso con la utilizacin de un acero inoxidable con tratamiento electropulido garantizando de esta forma, una muestra representativa sin demora.

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Figura 1. Comparacin de los tiempos de demora de medicin de H2S a causa de su retencin en el tubing de muestreo

Que mtodos podran ser utilizados para la calibracin de analizadores de H2S en lnea

Para la calibracin de analizadores de H2S, actualmente se cuenta con diferentes mtodos documentados y aceptados internacionalmente, tales como los descritos los estndares ASTM e ISO entre los que se destacan: Uso de materiales de referencia, Analizado el contexto tubos de permeacin y en Colombia, puede Materiales de tcnicas de dilucin. La mencionarse que no referencia. Para la calibracin seleccin de un mtodo se conocen estrategias de los analizadores de H2S de calibracin est en en Colombia, generalmente funcin, principalmente, concretas que es utilizado un material de de la infraestructura permitan brindar dicha referencia gaseoso contenido disponible en cada pas trazabilidad y que por en un cilindro de alta presin (laboratorios competentes, lo tanto, los usuarios (llamado generalmente como proveedores calificados, y recurren a la compra de gas de calibracin o gas en general procesos claros materiales de referencia patrn) el cual es suministrado de certificacin de gases de por fabricantes o proveedores referencia) para garantizar la en otros pases, lo cual nacionales o internacionales. Es trazabilidad de los resultados normalmente resulta importante mencionar, en este obtenidos. Analizado el ms costoso. caso, que para la evaluacin de contexto en Colombia, la linealidad de los analizadores puede mencionarse que de H2S, en lnea, las normas no se conocen estrategias de referencia recomiendan concretas que permitan el uso, como mnimo, de tres materiales brindar dicha trazabilidad y que por lo tanto, los de referencia (Ver ASTM D 7166[6]) con usuarios recurren a la compra de materiales de diferente concentracin de H2S que referencia en otros pases, lo cual normalmente promedien el valor tpico de medicin. resulta ms costoso.

Un aspecto adicional a la trazabilidad, es la importancia de conocer el desempeo metrolgico del mtodo, las caractersticas de operacin requeridas y el costo de adquisicin de los equipos asociados al mtodo o a los mtodos de calibracin seleccionados. Con el objeto de mostrar las capacidades de cada uno, se muestra a continuacin una descripcin de operacin y una tabla comparativa (Ver Tabla 1) de cada uno de procesos de calibracin ms utilizados.

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Respuesta Tecnolgicas a Preguntas de Nuestros Lectores no evidenci en Colombia un laboratorio de certificacin de materiales de referencia que contara con acreditacin. sistema consiste en un gas portador (podra ser aire seco o nitrgeno), el cual ingresa al equipo a travs de una bomba de diafragma (Ver Figura 2). El gas portador viaja por un tubing de material pasivado hacia un sistema de control de caudal compuesto por una vlvula de aguja y un caudalmetro (rotmetro o Figura 2. Esquema de montaje de mtodo de calibracin con tubo de permeacin medidor msico-trmico) de aire, para el ajuste de caudal volumtrico. El gas portador fluye hacia un horno donde Debido a la ya mencionada alta capacidad los tubos de permeacin de H2S son de adsorcin del H2S, la estabilidad (en mantenidos a una temperatura constante. el tiempo) del material de referencia Los tubos de permeacin son membranas depende considerablemente del material semipermeables, las cuales, debido a del cilindro (generalmente es de acero al su rea de superficie y caractersticas carbono), por lo tanto la vida til segn qumicas permiten que una pequea Haydt[5], es tpicamente de seis (6) meses cantidad del compuesto fluya a travs para materiales de referencia, que poseen de la membrana a una rata conocida y concentraciones de H2S menores a 10 constante. La mezcla del gas portador y ppmv (ms utilizados en Colombia por el S, produce un la cantidad definida de H limite regulatorio), y doce (12) meses para 2 gas de concentracin conocida, que se aquellos que poseen concentraciones por constituye en el estndar de calibracin de encima de 10ppmv. acuerdo con los lineamientos dados en la ASTM D3609[7]. En razn a la corta vida de uso y al bajo consumo de muestra de gas durante las calibraciones, para la mayora de los casos, al final de la fecha de vencimiento, se cuenta an con gran parte del material de referencia que no puede ser utilizado. Una solucin para aumentar la vida til es la utilizacin de materiales de referencia gaseosos contenidos en cilindros con materiales pasivados, sin embargo el costo por la compra de estos cilindros podra aumentar considerablemente. La otra solucin es la recertificacin del material de referencia, pero a la fecha, el autor

Dispositivos permeacin. Este

de

Figura 3. Esquema de montaje de mtodo de calibracin por dilucin de gases

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Tcnicas de Dilucin. De acuerdo con el estndar ASTM D 4468[8] es aceptable la calibracin de analizadores de H2S, en lnea, mediante estndares de referencia preparados a partir de tcnicas de dilucin. Generalmente una pequea cantidad de H2S puro es inyectada va una jeringa, en un gran contenedor cilndrico y luego diluida con gas de arrastre o portador. Por intermedio de la variacin de la cantidad de H2S inyectado y de la cantidad de aire usado para dilucin, prcticamente cualquier valor deseado se puede obtener. En la norma ASTM D3609 se describe detalladamente la infraestructura y condiciones necesarias para la utilizacin de esta referencia. Segn laASTM D4468 el material de referencia generado a travs de esta tcnica, debera ser utilizado inmediatamente despus que se ha generado, debido a la tendencia a degradarse fcilmente con el tiempo. De acuerdo con la ASTM D4468, generalmente este estndar de referencia se deteriorar, menos de 1% del volumen inicial en 15 min. Una ventaja con respecto al primer mtodo est relacionada con que los gases utilizados, por ser de alta pureza, son ms estables y sus perodos de sustitucin son ms prolongados (1 a 2 aos), pero la gran desventaja que poseen es que requiere
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manipulacin de cantidades de H2S de alta pureza, que son altamente txicos para las personas. A continuacin se muestra una tabla de comparacin de los diferentes mtodos de calibracin

REFERENCIAS
[1]. Analitycal Instrumentation [2]. HERNANDEZ SUAREZ, Sandra M; FUENTES OSORIO, Jose Augusto; ABRIL BLANCO, Henry. Perspectiva de Anlisis Tecnolgico a los Lmites de Especificacin de la Calidad del Gas Natural establecidos en la Regulacin Colombiana. Revista MET&FLU. N 2. 2010 [3]. Secretara General de la COMUNIDAD ANDINA. I Reunin del Grupo de Expertos INTERCAN Metrologa. 2010. [4]. ASTM D 4084. Standard Test Method for Analysis of Hydrogen Sulfide in Gaseous Fuels (Lead Acetate Reaction Rate Method). 2007 [5]. HAYDT, David. Determination of Hydrogen Sulfide and Total Sulfur in Natural Gas. Galvanic Applied Sciences. [6]. ASTM D 7166. Standard Practice for Total Sulfur Analyzer Based On-line/At-line for Sulfur Content of Gaseous Fuels. 2010 [7]. ASTM D 3609. Standard Practice for Calibration Techniques Using Permeation Tubes. 2010 [8]. ASTM D 4468 Standard Test Method for Total Sulfur in Gaseous Fuels by Hydrogenolysis and Rateometric Colorimetry. 2006

Tabla 1. Comparacin de los mtodos de calibracin

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