CAPITULO IV Adsorción

INGENIERA DE ALIMENTOS III
ADSORCIN
M.s.C. LUZ BUENDIA SOTELO 2013
CAPITULO IV.- Adsorcion

Es una operacin unitaria la cual viene a ser un fenmeno de superficie que indica la existencia de una sustancia a una [ ] mayor en la superficie de un lquido slido que la que se observa en el resto del sistema. Tambin se define como la capacidad de ciertos slidos, de extraer con preferencia determinadas sustancias de solucin concentrndolas sobre sus superficies. Bajo estas condiciones se tiene por un lado el material absorbido o adsorbato (slido, lquido, gaseoso), por otro lado el material adsorbente (S, L) o material adsorbe.
En
todo
proceso
de
adsorcin existe relacin de dos fuerzas: 1. Fuerzas intermoleculares.
Tendencia a juntarse
(Juntar adsorbato) 2. Fuerzas trmica. (Separar adsorbato)
adsorbente
de
agitacin
adsorbente
M.s.C. LUZ BUENDIA SOTELO

El predominio de la 1ra fuerza sobre la 2da fuerza = ADSORCIN INTERFASES: SL SG LL LG SS APLICACIONES: Deshumidificacin de gases. En los gases industriales en eliminacin de dolores e impurezas. Para la decoloracin de soluciones de azcar o de aceites vegetales. Eliminacin de contaminantes de una solucin.
ETAPAS DE ADSORCIN: 03 ETAPAS En todo proceso que implique la adsorcin generalmente se indica en tres etapas: 1ra etapa: Contacto adsorbente con el adsorbato. Durante esta etapa parte del fluido es adsorbido selectivamente por el adsorbente, al producto adsorbido se le denomina (ADSORBATO) y al material que adsorbe se le denomina (ADSORBENTE). 2da etapa: Separacin del fluido no adsorbido del conjunto adsorbente adsorbato. 3ra etapa: Regeneracin del adsorbente. TIPOS DE ADSORBENTES: 1. TIERRAS DE FULLER: Son arcillas naturales cuya composicin principal son los SILICATOS. 2. BAUXITA: Es una forma natural del aluminio o hidrato.

3. CARBONES DECOLORANTES: Se obtiene mezclando materia vegetal con sustancias orgnicas como CLORURO DE CALCIO CARBONIZADO y extrado por LIXIVIACIN la materia inorgnica. 4. HUESO CARBONIZADO: Se obtiene por medio de la destilacin destructiva de los huesos secos triturados a temperatura que varan entre 1000 y 600 F. 5. SILICA GEL: Es un producto duro granular con alta porosidad obtenido por tratamiento cido de una solucin de SILICATO DE SODIO. CARACTERSTICAS DEL ADSORBENTE: Debe tener porosidad. No debe realizar olores, sabores o color. Debe ser a fin a los que se debe absorber entre el absorbente y el absorbido. Puede ser slido o lquido.
TEORAS O MODELOS DE ADSORCIN 1. TEORA CINTICA O ISOTERMA DE LANGUIMUR (PRODUCTOS SLIDOS) Esta teora describe la adsorcin de una capa monomolecular de una superficie de un material slido y considera que el alimento est formado por una sola capa donde: n = 1
n=1
Vm
H.R.
Ec. Languimur:
Linealizando:
Dnde: v = volumen Del Material Adsorbido p = Presin = Grado De Adsorcin b constante de Boltzman
2. TEORA POTENCIAL O ISOTERMA DE FREUNDLICH (Caso de lquidos)
Mejor la teora de Languimur y se asumi que la isoterma est compuesta por varias capas que se absorbe en su superficie.
MODELO FREUNDLICH:
APLICACIONES: Adsorcin en lquidos en la refinacin, de azcar. Aceite en la industria qumica, petroqumica, en la CLARIFICACION de aceite. 3. ISOTERMA DE B.E.T. (Slo para productos SLIDOS) En un mtodo de gran popularidad y gran aplicacin. ASUNCIONES: a. Considera que la ecuacin de Languimur es aplicable a cada capa. b. Para la primera capa (n = 1), considera que c. Para las capas sucesivas (n 1) considera que
d. La vaporizacin y condensacin del agua ocurre solo en sitios especficos.

Modelo B.E.T.
Donde: c = k. k=1 Qs = calor De Adsorcin R = Cte. De Gases. T = T Absoluta (K) Linealizando B.E.T.
. V (1 - )
Vm
Valor
de
la
monocapa
c1 . vm c 1 vm c
volumen en agua
adsorbida
V 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
/ v (1
CALCULO DEL VALOR DE LA MONOCAPA:

De (2
DETERMINACIN DE CALOR DE ADSORCIN EN LAS ISOTERMAS A partir de un solo alimento se puede obtener diversas isotermas a diferentes temperaturas, en este sentido para determinar el calor de adsorcin es importante contar con por lo menos 2 isotermas a diferentes temperaturas. Para graficar isotermas estos se realizan de V y actividad de agua). contenido de humedad
Grfico de la isoterma:
T2 = 10 C
T1 = 20 C
Vm 10C= 12 Vm 20C= 11 aw2 aw1 aw3 aw4
A ms fro entonces el valor de monocapas es mayor, es decir, menos exigente porque el alimento se conserva mejor por el clima. A A T C = Vm (+ exigente) T C = Vm ( - exigente)
Para graficar y poder determinar el calor de adsorcin es necesario rellenar el siguiente cuadro. Vm20 C= 11 T C T K 1/T Vm Aw 10 20 283 293 3.53 x10-3 3.41 x10-3 12 11 aw1 aw2 Log aw aw Log aw Log aw3 Log aw4 Vm10 C= 12
Log aw1 aw3 Log aw2 aw4
A partir de la ecuacin CLASIUS GLAPEYRON, se puede determinar el calor de adsorcin.
Qs= calor de absorcin. R = Cte. de los gases. T = T absoluta (K). aw = Actividad de agua.
Dndole la forma de ecuacin de una lnea recta ser iguala a:
Ln aw
P = pendiente

1/T
USOS: Permite predecir el comportamiento del producto y la humedad de equilibrio en caso de almacenamiento y secado. Permite calcular o determinar el Vm; que se considera como el valor que brinda la mxima estabilidad en los productos deshidratados.
V1
V2
0.5
0.9
aw
Nos permite predecir el valor nutricional del alimento (en funcin a las protenas).
(Humedad)V
IS O T. III
IS O T. ISOT. I II
aw
LA ISOTERMA III SE DICE QUE EL ALIMENTO CONTIENE MAYOR PROTENA QUE LA ISOTERMA II Y I.
OTRAS ISOTERMAS: 4. ISOTERMA G.A.B. El modelo de GAB es una extensin de BET teniendo en cuenta las propiedades modificadas del agua adsorbida y la regin de la multicapa. Este modelo se ajusta mejor a los datos de isotermas de adsorcin para la mayora de alimentos.
V G.A.B. R=0.95
B.E.T. R=0.6
R=0.9
aw 0.5
MODELO DE G.A.B
DONDE:
EJERCICIOS RESUELTOS 1. Se almacenan 1 000 kg de harina, a T s de 20C y 30C, y se obtiene el siguiente cuadro correspondiente a los puntos de la isoterma de absorcin. Determinar el valor de la monocapa y el calor de absorcin.
V ( kg agua /kg m .s.)

aw 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 20C 1,00 1,32 1,56 1,85 2,22 2,80 3,15 3,80 4,80 30C 0,72 1,10 1,26 1,55 1,90 2,45 2,92 3,35 3,94
SOLUCIN:
aw 20C V1 1,00 1,32 1,56 1,85 2,22 2,80 3,15 3,80 4,80 30C V2 0,72 1,10 1,26 1,55 1,90 2,45 2,92 3,35 3,94 20C 30C
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
0,11 0,19 0,27 0,36 0,45 0,53 0,74 1,05 1,88
0,154 0,227 0,340 0,430 0,526 0,612 0,799 1,194 2,284
Por Regresin: (30C) Por Grafico Por Regresin

En la figura n 02: En la recta De 30C I = 0,052 P= 0,92 I = 0,052 P=0,947
Vm =
m = 0,92 Vm =1 / (0,052 + 0,92) Vm = 1, 029
Calculo del Calor de Adsorcin Cuadro: T C 20 30 T K 293 303 1 T 3,41x10-3 3,3x10-3 1,15 1,00 Vm Vm 30C = 1,00 aw 0,1 0,17 Log aw -1 -0,77 Vm 20C = 1,15 aw 0,14 0,22 Log aw -0,85 -0,66
Ecuacin de Clasius Clapeyron. = = Y=-bx (

R=
Por Regresin ( 30C) x (1/T) 3,41x 10-3 3,3x10-3 y (Log aw) 1 0,77
b = - 2090,909091 Hallando Pendiente (30C) . En la figura n 03
m= m= -2090,909091 Log aw =
= 2090,909091 Q s= 2090,909091x 1,98 cal /mol g K Q s=4140
Por Regresin. (20C) x (1/T) y (log a w)
3,41x10-3 3,3x10-3
-0,85 -0,66
b= -1727,2727
Figura N 01
V 6
20 C 30 C
0 0
aw1
aw 2 0.2 aw4
0.4 aw
0.6
0.8
aw3
Figura N02
aw/(v(1-aw)) 0.6
0.5
0.4
m= 0,92
0.3
20C 30 C
0.2
Vm=1,294
0.1
0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 aw
Figura N03
log aw 0 3.28 3.3 3.32 3.34 3.36 3.38 3.4 3.42 1/T (10-3)
-0.2
-0.4
-0.6
30 C 20 C
pendiente= -1727,23
-0.8
-1
Qs=3420 cal/mol.g.K
-1.2

2. En la siguiente figura se tiene 02 curvas de adsorcin para 01 alimento, a 15 y 28C.Determine: a) Los valores de la monocapa para cada isoterma. b) El calor de Adsorcin.
80 70 60 50 V (10-2) 40 15 C 30 20 10 0 0 1 2 3 4 aw 5 6 7 8 28 C
SOLUCIN: aw 15C V1 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 1,90 2,60 3,05 3,60 4,45 28C V2 1,10 1,50 1,85 2,30 3,00 15C aw/V1(1-aw) 0,0585 0,0962 0,1405 0,1852 0,2247 28C aw/V2(1-aw) 0,1010 0,1667 0,2317 0,2899 0,3333
Por Regresin Lineal:

15C y = 0,0146 + 0,4214 x I = 0,0146 P= 0,4214 Vm = Vm = 2,2936 Vm = Vm = 1,5724 28C y = 0,04818 + 0,5878 I = 0,04818 P = 0,5878

5
4.5
3.5
2.5
2.2
V1 V2
1.5
0.5
0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Calculo del Calor de Adsorcin Cuadro: T C 15 28 T K 288 301 1 T 3,472x10-3 3,322x10-3 2,29 1,57 Vm Vm 23C = 1,57 aw 0,07 0,225 Log aw -1,1549 -0,6478 Vm 15C = 2,29 aw 0,15 0,40 Log aw -0,8239 -0,3979
Ecuacin de Clasius Clapeyron. = = Y=-bx (
R=
Por Regresin ( 28C) x (1/T) 0,003472 0,003322 y (Log aw) -1,1549 -0,6478
b = - 3380,67
Q s= 3380,67x(1,98 cal /mol.g.K)

Qs= 6693,73
Por Regresin (15C) x (1/T) 0,003472 0,003322 y (Log aw) -0,8239 -0,3979
b = - 2840
Qs= 2840(1,98 cal /mol.g.K) Qs= 5623,2

log aw 0 3.3 -0.2 3.32 3.34 3.36 3.38 3.4 3.42 3.44 3.46 3.48 1/T (10-3)
-0.4
-0.6 28 C -0.8 15 C
-1
-1.2
-1.4
Para 15C
Para 28C
m= m= m= -2,84x103 m= -2840
m= m= m= -3380,67
R= 1,98 cal/ mol.g.K
ADSORCIN DE LQUIDOS
1. OPERACIN DE ADSORCIN EN UNA SOLA ETAPA: Solucin Soluto + Solvente

< ;
Balance de Materia.
. )= =
Si
) =
0 (Adsorbente Nuevo)
..
Primera Solucin Directa
Segunda Solucin Analtica:

Se aplica Freundlich. y=
( )
Dnde:
y = concentracin del soluto en la solucin o cantidad de material adsorbido o adsorbato. x = concentracin del soluto en el adsorbente o material que adsorbe. m y n =constantes. Cuando el soluto adsorbido es una sustancia colorada (pigmentos)su concentracin se mide en unidades arbitrarias , generalmente son unidades de color.
Aplicacin de Freundlich para las condiciones finales: Ecuacin:
= m.
( ) 2 en 1:
Para resolver la ecuacin 2 es necesario calcular m y n para ello linealizando la ecuacin de Freundlich. Linealizando:
Tercera Solucin Grafica:
Lnea de trabajo
Se realiza a partir de la curva de equilibrio y se determina en coordenadas x , y para representar la lnea de operacin recta con pendiente: los puntos de coordenadas : y que pasa por

Para las etapas tericas o ideales las corrientes influentes se halla en equilibrio de tal manera que el punto equilibrio. Si no se alcanza el equilibrio las concentraciones finales del lquido y del solido corresponden a un punto por encima de las condiciones de equilibrio. 2. OPERACIONES DE ADSORCIN EN CORRIENTES CRUZADAS 02 ETAPAS:
XO Y1 XO
, se encuentran en la curva de
YO
ETAPA I
ETAPA II
Y2
X1
X2
Balance de Materia: ETAPA I: = 1. Solucin Directa. ( )
2. Solucin Analtica: Aplicar Freundlich: ( )
Calcular m y n finalizando la ecuacin de Freundlich.
Se halla m y n
( ) ETAPA II:
= 1. Solucin Directa:
2. Solucin Analtica: (Condicin Aplicando Freundlich final).
Calculo de la Concentracin Intermedia
0,6
Calcular:
( )
( )
A partir de la ecuacin (6) , se puede determinar la cantidad de adsorbente total mnimo utilizado , para ello se hace uso de la derivada en funcin a .
Solucin Coordenadas: Etapa I: Etapa II:
grafica
Lnea de trabajo
ETAPA I
Lnea de trabajo ETAPA II
3. OPERACIONES DE ADSORCIN EN CONTRACORRIENTE: 02 ETAPAS
YO ETAPA I
Y1 ETAPA II
Y2
X1
X2
XO
Balance de Masa para todo el Sistema:
1. Solucin Directa:
2. Solucin Analtica: Linealizando hallamos: m y n ( )
[( ) Calculo de (

3. Solucin Grafica: Etapa I: Etapa II:
Lnea de trabajo
ETAPA I y II
EJERCICIOS RESUELTOS Una solucin acuosa que contiene un valioso soluto se halla coloreada de pequeas cantidades de impurezas. Antes de la cristalizacin se eliminaran las impurezas por adsorcin de un carbn decolorante. Se hicieron una serie de ensayos de laboratorio agitando varias cantidades de adsorbente hasta que se estableci el equilibrio, obtenindose los siguientes datos a T constantes.
0,000 0,001 0,004 0,008 0,02 0,04
9,6 8,6 6,3 4,3 1,7 0,7
1000 825 662,5 395 222,5
Se midi la intensidad de color en una escala arbitraria proporcional ala cantidad de sustancia coloreada, se desea reducir el color al 10 % del volumen original. Determinar la cantidad necesaria de carbn nuevo por 1000 Lb de solucin: a). Para una operacin en una etapa.

b). Para un proceso de dos etapas en corrientes cruzadas. c). Para un proceso de dos etapas en contracorriente.
SOLUCION: 1. Calculo X
Punto a Carbn (0,001)
Punto b
Soluto (4,6) + solvente ads.(0)
Soluto (8,6)
Reducir al 10 % del color original (9.6) El 10 % de 9,6 0,96 a) Para una etapa:

Balance de Materia:
I ;
m y n se halla por regresin lineal.
Solucin Analtica: Aplicando Freundlich

( )
( )
Calculo de m

Por Regresin:
GRFICO (XO, YO) (X1,y1)

10
Ls

Ls Ls = 32 Lb adsorb
LINEA DE TRABAJO
m= -0.0315
Ls= m.Gs Ls= 0.0315*1000 Lb ads. Ls= 31.5 Lb adsorb.
0 0 200 400 600 800 1000 1200

b) Operaciones 02 Etapas: Corrientes Cruzadas. ETAPA I:
[( ) ETAPA II:
[( )
[( )
( )
Remplazando datos hallados
[(
Y1/yo
n=1.687
0.34
Y2/y0 0.1

CORRIENTES CRUZADAS
10
9.6
Y=MXn
ETAPA I
6 1=0.01075 5
Ls1=m1 x Gs Ls1=0.01075 x 1000 Ls1=10.75 Lb adsorbente
Ls2= m2 x Gs Ls2= 0.008 x 1000 Ls2= 8 Lb adsorbente
4
3.264
ETAPA II
2=0.008
Lst= Ls2 +Ls1 Lst= (8 + 10.75) Lst= 18.75 Lb adsorb.
1 Y2=0.96
0 0 200
X2=275
400
X1=580
600
800
1000
1200

c) CONTRACORRIENTES EN 02 ETAPAS:
Clculo de y: = 0.24 Y1 =0.96 / 0.24 = 4
Ls = 13.11 Lb adsorbente
Ls = 13.5 adsorbente y2/y1
Y2/y0 =0.1 n=1.687
0.24
Y2/y0 0.1

CONTRACORRIENTE 02 ETAPAS
10
9.6
9
P1=P2
Y= mxn
2 = 0.0105
7
1 = 0.0155
Ls = 0.0155 x Gs Ls = 0.155 x 1000 Ls = 15.5 Lb adsorbente
1
y2=0.96
0 0 200 x2=280 400 600 800 1000 1200

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INGENIERA DE ALIMENTOS III

M.s.C. LUZ BUENDIA SOTELO 2013

INGENIERA DE ALIMENTOS III

CAPITULO IV.- Adsorcion

adsorcin existe relacin de dos fuerzas: 1. Fuerzas intermoleculares.

(Juntar adsorbato) 2. Fuerzas trmica. (Separar adsorbato)

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2. TEORA POTENCIAL O ISOTERMA DE FREUNDLICH (Caso de lquidos)

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d. La vaporizacin y condensacin del agua ocurre solo en sitios especficos.

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V 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

CALCULO DEL VALOR DE LA MONOCAPA:

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Vm 10C= 12 Vm 20C= 11 aw2 aw1 aw3 aw4

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Log aw1 aw3 Log aw2 aw4

A partir de la ecuacin CLASIUS GLAPEYRON, se puede determinar el calor de adsorcin.

Dndole la forma de ecuacin de una lnea recta ser iguala a:

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V ( kg agua /kg m .s.)

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9

0,11 0,19 0,27 0,36 0,45 0,53 0,74 1,05 1,88

0,154 0,227 0,340 0,430 0,526 0,612 0,799 1,194 2,284

Por Regresin: (30C) Por Grafico Por Regresin

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m = 0,92 Vm =1 / (0,052 + 0,92) Vm = 1, 029

Ecuacin de Clasius Clapeyron. = = Y=-bx (

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b = - 2090,909091 Hallando Pendiente (30C) . En la figura n 03

= 2090,909091 Q s= 2090,909091x 1,98 cal /mol g K Q s=4140

Por Regresin. (20C) x (1/T) y (log a w)

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0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 aw