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TECNOLOGÍA DEL CALOR

COMBUSTIÓN

DEFINICIONES BASICAS

Mol: La masa de cualquier sustancia puede expresarse por medio del numero de moles definido

como:

siendo:

n [Kgmol]

i

m [Kg.]

i

PM

TECNOLOGÍA DEL CALOR COMBUSTIÓN DEFINICIONES BASICAS Mol: La masa de cualquier sustancia puede expres arse por
  • i [ Kg. Kgmol ]

n i : Numero de moles de la sustancia [gmol, Kgmol, etc. ]

m i : Masa de la sustancia [gr., Kgr., etc]

PM i : Peso molecular de la sustancia [gr./gr mol, Kg/Kgmol, etc]

Fracción molar: Es la relación existente entre el número de moles de la sustancia particular y el

número de moles totales de todas las sustancias que forman la mezcla homogénea que contiene a

la sustancia particular. Se aplica a mezclas gaseosas, por ejemplo: el aire, el gas natural, vapores

multicomponentes, etc ..

La fracción molar es equivalente a la fracción volumétrica

y [Adim.]

i

n [Kgmol]

i

n [Kgmol]

t

Se deduce fácilmente la relación entre la fracción molar y la presión parcial por medio de

la ecuación de estado

P V

n

t

R

T

(para toda la mezcla) (1)

Recordando

que

se define

a presión

parcial p i como

la presión

que ejercería el

componente si el solo ocupara todo el volumen “Dalton”.

p

i

V

Dividiendo (2) por (1)

n  R  T (para el componente i) (2) i p  V n 
n
R
T
(para el componente i) (2)
i
p
V
n
R
T
p
n
i
i
i
i
 y
i
P V
n
R
T
P
n
t
t
y
 P  p
i
i

fracción molar x presión total presión parcial

- 1

-

Peso Molecular de una mezcla gaseosa

El peso molecular de una mezcla gaseosa puede calcularse conociendo la fracción

volumétrica o molar de sus componentes, así para el caso del aire seco se puede suponer (a los

efectos de cualquier calculo de ingeniería), que esta formado por Nitrógeno (N 2 ) y Oxígeno (O 2 )

con la siguiente composición:

% N 2 = 79 0,79 VN 2 /Vaire x 100

% O 2 = 21 0,21 VO 2 /Vaire x 100

que expresada como fracción molar es:

y N2 = 0,79 moles de N 2 / moles de aire

y O2 = 0,21 moles de O 2 / moles de aire

El peso molecular del aire se podrá calcular como:

siendo :

PM

aire

y

N 2

PM

N 2

y

O 2

PM

O 2

PM

N2

2 peso atómico del N

2

2 14,006 28 Kg/Kgmol de N

2

PM

O2

2 peso atómico del O

2

2 15,999 32 Kg/Kgmol de O

2

PM

aire

0,79 28

0,21

32

PM  28,85 Kg/Kgmol de aire aire
PM
28,85 Kg/Kgmol de aire
aire

Para cualquier otro gas se deberá conocer su composición volumétrica para calcular su

peso molecular.

Composición en peso del aire

Si bien no es necesario por el momento su conocimiento, su calculo es el siguiente:

Masa correspondiente a un (1) mol de aire = 28,85 Kg.

Masa correspondiente a un (1) mol de N 2 = 28,012 Kg. para 0,79 moles = 22,13 Kg.

Masa correspondiente a un (1) mol de O 2 = 31,998 Kg. para 0,21 moles =

6,72 Kg.

% N 2 p/p = (22,13 / 28,85) x 100 = 77 %

o

0,77 Kg de N 2 / Kg de aire

% O 2 p/p = (6,72 / 28,85) x 100

= 23 %

o

0,23 Kg de O 2 / Kg de aire

- 2 -

COMBUSTIBLES empleados comúnmente

Estos pueden clasificarse en naturales y artificiales, entre los primeros tenemos a los

combustibles fósiles antracitas, hullas, lignitos, etc; el petróleo y el gas natural. La mayoría de

los combustibles artificiales se producen partiendo de los naturales a través de distintos procesos

de elaboración (coque, briquetas); todos los derivados del petróleo (naftas, kerosén, gas oil, fuel

oil, etc) y finalmente los gases manufacturados (gas licuado de petróleo GLP, gas de alumbrado,

gas pobre, etc).

Según su estado físico en condición ambiente, se han clasificado en sólidos, líquidos y

gaseosos. Dentro de los combustibles sólidos se encuentran muchas clases de carbón, este se

origino a partir de los restos en descomposición de árboles, helechos, arbustos, etc., que

florecieron en lodazales y pantanos enormes hace millones de años, durante periodos

prolongados de clima húmedo y tropical con lluvias abundantes. El precursor del carbón fue la

turba, que se formo mediante la acción bacteriana y química sobre los desechos de plantas, las

acciones subsiguientes del calor, la presión y otros factores convirtieron a la turba en carbón que

por supuesto, no es una sustancia uniforme.

El carbón se clasifica entonces por su poder calorífico, la naturaleza de aglomeración, el

porcentaje de carbono (% C), y el porcentaje de materia volátil, la humedad, las cenizas, el

contenido de azufre, etc., en cuatro clases principales: ANTRACITAS, CARBONES

BITUMINOSOS, SUBBITUMINOSOS y LIGNITOS. Otras propiedades o características

importantes en los carbones es la fusibilidad de las cenizas que pueden fundirse o sinterizarse

sobre la superficie de transferencia y secciones de flujo impidiendo una transferencia eficiente de

calor; el índice de molibilidad, que permite determinar (facilidad para moler el carbón, dureza,

resistencia a la fractura y a la tensión).

Dentro de los combustibles sólidos artificiales, se puede nombrar el coque que es el

material infusible, sólido y celular que queda después de la carbonización del carbón, alquitrán,

residuos de petróleo y varios otros materiales carbonosos. Se identifica agregándole una palabra

para indicar su origen como por ejemplo coque de petróleo, que es una mezcla de hidrocarburos.

El proceso con el cual se obtiene, puede ser resumido por el enunciado de los cambios químicos:

descomposición térmica, la despolimerización, la polimerización y la condensación. Otros

combustibles sólidos pueden ser cortezas, bagazos, residuos, etc ..

Los principales combustibles líquidos se hacen mediante la destilación fraccionada del

petróleo crudo, que es una mezcla de hidrocarburos y derivados de ellos, con un peso molecular

que va desde el metano CH 4 hasta el betún pesado (brea), pueden contener azufre en grandes

cantidades, nitrógeno, oxigeno, vanadio, níquel o arsénico. Por lo cual el crudo se somete a la

- 3 -

desulfuración, la hidrogenación, la descomposición térmica (cracking), a un peso molecular más

bajo y otros procesos de refinación antes de mezclarse y venderse como combustibles. Para su

clasificación se utilizan tres parámetros: el intervalo de ebullición (rango de temperaturas), la

densidad expresada en º API, y la viscosidad cinemática.

QUE SON LOS GRADOS API (ºAPI)?

Muchas de las ilustraciones, gráficos y problemas a encontrar se refieren a líquidos derivados del petróleo, ya que la refinación de este ultimo es de principal importancia para las industrias de generación de energía y las petroquímicas donde se obtienen derivados de importancia estratégica. El petróleo es una mezcla de gran variedad de compuestos químicos. Algunos se pueden aislar fácilmente, pero muy frecuentemente no hay necesidad de obtenerlos ya que el uso de una mezcla de los mismos tiene el mismo efecto o resultado que la utilización de compuestos puros. Así los aceites lubricantes son una mezcla de compuestos con alto peso molecular, todos ellos apropiados como lubricantes. Similarmente la gasolina, que en ultima instancia se quema, estará compuesta de cierto numero de compuestos volátiles combustibles. Todos estos productos estaban presentes en el petróleo crudo cuando se extrajo de la tierra o se formaron por reacciones subsecuentes y se separaron por destilación. Cuando se habla de ellos en un proceso o se venden como mezclas, estos productos se llaman fracciones o cortes. A estos se les dan nombres comunes o se denotan por una operación de la refinería por la cual se producen, y su gravedad especifica se define por una escala establecida por el American Petroleum Institute, y se les llama, ya sea grados API o º API. Los º API se relacionan con la gravedad especifica según:

141,5  API   131,5 gr.esp. a 60 F/60 F  
141,5
API
 131,5
gr.esp. a 60 F/60 F

Debido a que las fracciones de petróleo son mezclas de compuestos, no hierven isotermicamente como sucede con los líquidos puros, sino que tienen rangos de ebullición característicos. A presión atmosférica, la temperatura menor a la que empieza la ebullición del liquido, se llama punto de ebullición inicial (PEI º F). A continuación se da una lista de las fracciones más comunes del petróleo crudo.

Fracciones del petróleo crudo

º API (aproximados)

PEI º F (aproximado)

CABEZAS LIGERAS Y GASES

114

 

GASOLINA

75

200

NAFTA

60

300

KEROSÉN

45

350

ACEITE PARA ABSORCIÓN

40

450

STRAW OÍL

40

500

DESTILADO

35

550

GASOIL

28

600

ACEITE LUBRICANTE CRUDO REDUCIDO PARAFINA

18-30

FUEL OÍL ASFALTO

25-30

500

Recordar ºC/100 = (ºF-32)/180 ºC = 0,555 x ºF – 17,777

- 4 -

El contenido de hidrogeno en los combustibles de petróleo se correlaciona aproximadamente con la gravedad especifica y se puede calcular como sigue:

H 26

- 15 gr. esp. a 60F/60F

La anterior posee un error de 1 % para líquidos que no contengan S, H 2 O y cenizas. H = porcentaje de H 2 gr. esp. a 60 ºF/60 ºF = gravedad especifica

Otras propiedades importantes a determinar en un combustible líquido son: Punto de

inflamación, poder calorífico, relación viscosidad – temperatura, punto de fluidez, dilatación

térmica, calor especifico y conductividad térmica y consideraciones de seguridad de transporte y

almacenaje.

Entre los combustibles líquidos no derivados del petróleo, se pueden citar combustibles

de alquitrán de carbón, aceites crudos sintéticos por hidrogenación, alcoholes, aceites vegetales,

etc.

Entre los combustibles gaseosos, el gas natural se considera como una mezcla natural de

hidrocarburos y no hidrocarburos asociados con formaciones geológicas petrolíferas, consistente

principalmente en metano (CH 4 ), con cantidades pequeñas de etano (C 2 H 6 ) y otros hidrocarburos

más pesados y con ciertos constituyentes no combustibles, tales como el dióxido de carbono,

nitrógeno y helio, el gas natural se puede clasificar en húmedo y seco según el contenido en

vapor de gasolina, usándose el termino de “oloroso” o “rancio” para indicar presencia de sulfuro

de hidrogeno (SH 2 ).

Es importante el conocimiento de las propiedades de gas entre las que se encuentran el

poder calorífico, densidad, presión de vapor, calor de vaporización, calor especifico, etc. El gas

natural se puede licuar para obtener GNL, la temperatura critica del metano es de –82,4 ºC y la

presión critica es de 45,8 atmósferas, siendo el calor de vaporización de 122 Kcal/Kg (a 1 atm).

Otro combustible gaseoso es el gas licuado de petróleo GLP, este termino se aplica a

ciertos hidrocarburos específicos que se pueden licuar a presiones moderadas y temperaturas

normales, pero que son gaseosos en condiciones atmosféricas normales. Los principales

constituyentes son: propano, polipropileno, butano, butileno, isobutano, que son hidrocarburos

mas pesados o densos que los constituyentes del gas natural. Si el GLP es obtenido de gas de

refinería tiene cantidades bajas de olefinas (hidrocarburos insaturados). Este gas se utiliza mucho

para servicio domestico y se proporciona en tanques o garrafas, o mediante líneas de tuberías.

Son combustibles limpios apropiados para todos los servicios. Se pueden nombrar también

combustibles como el gas reformado, los gases de aceites, el gas pobre formado por CO, N 2 ,

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pequeñas cantidades de H 2 y cierta cantidad de CO 2 (poder calorífico bajo) (1130 a 1335

Kcal/Nm 3 ); gas de hornos de fundición, acetileno, hidrogeno, etc.

COMPOSICIÓN DE LOS COMBUSTIBLES MÁS UTILIZADOS COMO FRACCIÓN

EN PESO DE LOS ELEMENTOS CONSTITUYENTES

Combustibles líquidos

Combustible

Gravedad

º API

Carbono

Hidrogeno

Oxigeno

Nitrógeno

Azufre

Inertes

especifica

FpC

FpH

FpO

fpN

FpS

fpI

Gas Oil

0,845

 
  • 36 0,1308

0,868

 

0,00025

0,000045

0,0009

0,00001

Fuel Oil Diesel

0,882

 
  • 30 0,1170

0,870

 

0,00027

0,0024

0,0077

0,0002

Fuel Oil

0,960

 
  • 15 0,1094

0,8726

 

0,0064

0,0028

0,0084

0,0004

Datos extraídos de: “Calderas Marinas” de la Armada Nacional provenientes de Yacimientos Petrolíferos Fiscales, en el mismo pueden encontrarse las composiciones de los combustibles sólidos más utilizados.

Combustibles Gaseosos

La composición de este tipo de combustibles se obtiene generalmente en forma

volumétrica, por ejemplo, según la información del libro “Química Industrial del Dr. Carlos Gini

Lacorte Ed. El Ateneo, pagina 112 cap IV, la composición del gas natural es la siguiente:

Componente

Formula

Kg C /

Kg H /

Fracción

Densidad

Kg C /

Kg H /

Kg N /

comp.

Kg comp.

Kg comp.

Volumétrica

Kgcomp./N

m 3 G.N

m 3 GN

m 3 G.N

m

3 comp./

m

3 comp.

m

3 GN

 

fpvC

fpvH

fpvN

Metano

CH 4

0,7487

0,2513

0,847

 

0,6790

0,4306

0,1445

0,0000

Etano

C

2 H 6

0,7989

0,2011

0,094

 

1,2859

0,0965

0,0243

0,0000

Propano

C

3 H 8

0,8171

0,1829

0,030

 

1,9153

0,0496

0,0105

0,0000

Butano

C

4 H 10

0,8265

0,1735

0,013

 

2,5335

0,0272

0,0057

0,0000

Nitrógeno

 

N 2

0,0000

0,0000

0,016

 

1,1914

0,0000

0,0000

0,01906

 

Gas Natural

 

0,6033

0,1850

0,01906

 

fpvC

fpvH

fpvN

Esto se calcula de la siguiente manera: el CH 4 cuyo peso molecular es 16,041 Kg/Kgmol

esta compuesto por un átomo de C (carbono), que contribuye con 12,01 Kg y por cuatro átomos

- 6 -

de H (hidrogeno), que contribuyen con 4,032 Kg, por lo cual las fracciones en peso de sus

componentes en el metano, serán:

12,01 Kg de C/16,041 Kg de CH 4 = 0,7487 Kg C/Kg CH 4 4,032 Kg de H/16,041 Kg de CH 4 = 0,2513 Kg H/Kg CH 4

fracción volumétrica m 3 comp. / m 3 GN x densidad Kg comp./m 3 comp. = fracción peso en

volumen del componente

por ejemplo:

0,847 m 3 CH 4 /m 3 GN x 0,6790 Kg CH 4 /m 3 CH 4 = 0,5751 Kg CH 4 /m 3 GN

por lo cual la cantidad de carbono aportada por el metano al GN es:

(fracción de C aportada por el metano)

0,5751 Kg CH 4 /m 3 GN x 0,7487 Kg C/ Kg CH 4 = 0,4306 Kg C/m 3 GN

(fracción de H aportada por el metano)

0,5751 Kg CH 4 /m 3 GN x 0,2513 Kg H/ Kg CH 4 = 0,1445 Kg H/m 3 GN

Sumando todos los aportes correspondientes, se obtiene: la masa total de carbono; de hidrogeno

y de cualquier otro componente, por unidad de volumen de combustible gaseoso.

COMBUSTIÓN

En 1774, Antoine Laurent Lavoisier cayo en cuenta de que la aparente desaparición de

materia en las llamas era mera ilusión, el demostró que a altas temperaturas, un componente

invisible del aire (que más tarde se llamaría oxígeno) reaccionaba químicamente con la materia

(oxidación), proporcionando calor y varios productos de la reacción llamada combustión. Esta

idea todavía sirve para definir un combustible: sustancia que puede participar en una reacción

exotérmica (liberadora de calor), con oxígeno.

En los últimos años este tipo de reacciones han adquirido una significación adicional: la

reserva limitada de combustibles de bajo costo y los efectos perjudiciales que algunos productos

de la combustión inducen en el medio ambiente y la salud humana.

El objetivo que el hombre necesita alcanzar por medio del estudio de los productos

obtenidos y sustancias que aparecen transitoriamente en el proceso de quemado es antiguo y se

refiere a como quemar un combustible de la manera más barata, más eficiente, más completa y

más limpia posible.

Para empezar a comprender este fenómeno estudiaremos a las reacciones de combustión

desde un punto de vista estático, pensando que las reacciones intervinientes en el proceso son

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irreversibles, sin formación de compuestos intermedios y que no son afectadas por factores

externos como la presión, temperatura, etc ..

ESTEQUEOMETRIA DE LA COMBUSTIÓN

Para el caso de combustiones producidas en quemadores de hornos y calderas, con

combustibles sólidos, líquidos o gaseosos; los elementos que se oxidan son el Carbono (C), el

Hidrogeno (H) y el Azufre (S). Según la temperatura y el exceso de aire existente en la cámara

de combustión también podría oxidarse el Nitrógeno (N), reacción que no incluiremos en este

estudio.

REACCIONES DE COMBUSTIÓN DEL CARBONO

El carbono puede oxidarse en forma completa

C

+ O 2 CO 2 + 97800 Kcal.

irreversibles, sin formación de compuestos in termedios y que no son afectadas por factores externos como

1 Kgmol de C + 1 Kgmol de O 2

1 Kgmol de CO 2

12,011 Kg de C + 31,998 Kg de O 2 44,009 Kg de CO 2

O sea que para combustionar el carbono en forma completa con una producción de 97800 Kcal

cada 12,011 Kg de C, o 8142,5 Kcal/Kg de C.

Se requieren:

31,998 Kg de O

2

12,011 Kg de C

2,66

Kg de O

  • Kg de C

Produciéndose:

44,009 Kg de CO

12,011 Kg de C

  • 2 3,66

Kg de CO

2
2

Kg de C

Si la oxidación se produce en forma incompleta

2 C

+ O 2 2 CO + 58560 Kcal.

irreversibles, sin formación de compuestos in termedios y que no son afectadas por factores externos como

2 Kgmol de C + 1 Kgmol de O 2

2 Kgmol de CO

24,022 Kg de C + 31,998 Kg de O 2 56,020 Kg de CO

Se requieren:

Produciéndose:

31,998 Kg de O

2

1,33

24,022 Kg de C

56,020 Kg de

CO 2,33

24,022 Kg de C

Kg de O 2 Kg de C Kg de CO Kg de C
Kg de O
2
Kg de C
Kg de CO
Kg de C

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En este ultimo caso se liberaran 58560 Kcal/24,022 Kg de C

o sea 2437,7 Kcal/Kg de C

2437,7 / 8142, 5 = 0,299 = 30 %

SE LIBERA SOLO EL 30 % DE LA ENERGÍA QUE PODRÍA APORTAR LA REACCIÓN COMPLETA REACCIÓN DE COMBUSTIÓN DEL HIDRÓGENO

REACCION DE COMBUSTIÓN DEL HIDROGENO

La reacción de combustión del hidrogeno tiene como producto el agua, esta sustancia

puede tomarse como vapor o como líquido afectando la energía liberada por la reacción ya que

en segundo caso dicha energía debe contemplar el calor latente de vaporización

2H 2 + O 2 2H 2 O + 115680 Kcal.

En este ultimo caso se liberaran 58560 Kcal/24,022 Kg de C o sea 2437,7 Kcal/Kg de
  • 2 Kgmol de H 2 + 1 Kgmol de O 2

2 Kgmol de H 2 O

4,032 Kg de H + 31,998 Kg de O 2 36,030 Kg de H 2 O

 

31,998 Kg de O

2

7,936

Kg de O

2
2

Kg de H

 

Se requieren:

4,032 Kg de H

2

2

Produciéndose:

36,030 Kg de H

2

O 8,936

 
 

4,032 Kg de H

2

115680 Kcal

28690,5

Kg de H O 2 Kg de H Kcal Kg de H 2
Kg de H
O
2
Kg de H
Kcal
Kg de H
2

4,032 Kg de H

2

2

REACCIÓN DE COMBUSTIÓN DEL AZUFRE

Si bien es un compuesto indeseable en todo combustible su presencia en los combustibles

fósiles sobre todo los sólidos y líquidos es una constante.

S

+ O 2 SO 2 + 70954 Kcal.

En este ultimo caso se liberaran 58560 Kcal/24,022 Kg de C o sea 2437,7 Kcal/Kg de
  • 1 Kgmol de S + 1 Kgmol de O 2

1 Kgmol de SO 2

32,064 Kg de H + 31,998 Kg de O 2 64,062 Kg de H 2 O

Se requieren:

31,998 Kg de O

2

32,064 Kg de S

0,998

Kg de O

2
2

Kg de S

- 9 -

Produciéndose:

64,062 Kg de SO Kg de SO 2  1,998 2 Kg de S 32,064 Kg
64,062 Kg de SO
Kg de SO
2
 1,998
2
Kg de S
32,064 Kg de S
70594 Kcal
Kcal
 2213
Kg de S
32,064 Kg de S

NOTA: los números en negrita se denominan constantes estequeométricas

PODER CALORIFICO DE UN COMBUSTIBLE

Se denomina así a la cantidad de calor que se obtiene mediante la combustión completa

de la unidad de masa o volumen de un combustible, quedando los productos de combustión a la

temperatura a que se encontraban inicialmente el combustible y el comburente.

Es decir que el poder calorífico no es otra cosa que el calor de la reacción de combustión

realizada a temperatura constante. Por otra parte, todos los combustibles convencionales

contienen H 2 O en cierta proporción fpH 2 O o fpvH 2 O y además uno de sus elementos

componentes es hidrogeno fpH 2 o fpvH 2 , que al combustionarse originara agua en los productos.

Según las condiciones en las que se realice la combustión, puede ocurrir que todo el agua

que integre los productos de combustión quede como vapor; quede como líquido o quede

parcialmente vaporizada; en cada uno de los casos la cantidad de calor obtenida será diferente y

se tendrán infinitos poderes caloríficos, conjunto que tendrá dos valores extremos a saber:

Poder calorífico superior (Pcs): Corresponde al caso en que toda el H 2 O producto de la

combustión queda como líquido.

Poder calorífico inferior (Pci): Corresponde al caso en que toda el H 2 O producto de la

combustión queda como vapor o en fase gaseosa.

La diferencia entre los dos poderes caloríficos superior e inferior, no es otra cosa que el

calor latente de vaporización del agua presente en los productos de la combustión

Pcs - Pci  r   fpH O  8,963  fpH  2 2
Pcs - Pci  r 
fpH O  8,963  fpH
2
2

En donde:

r: Calor latente de vaporización del agua [Kcal/Kg de H 2 O] [KJ/Kg de H 2 O ]

fpH 2 O: fracción

en

peso de agua por unidad

de

masa de combustible. [Kg de H 2 O/Kg. de

combustible]

fpH 2 : fracción en peso de hidrogeno por unidad de masa de combustible. [Kg de H/Kg. de

combustible]

- 10 -

8,963 Kg de H 2 O/Kg de H: constante estequeométrica

H 2 + ½ O 2

8,963 Kg de H O/Kg de H: constante estequeométrica H + ½ O H O 2,016

H 2 O

2,016 Kg de H originan 18,015 Kg de H 2 O entonces se tiene la relación: 18,015/2,016 Kg de H/Kg de H 2 O = 8,963 Kg de H 2 O/Kg de H

En algunos textos se definen también a los poderes caloríficos divididos en húmedos y

secos, los húmedos consideran al agua que acompaña al combustible (fpH 2 O en el caso

observado), mientras que los secos no consideran la misma, solo tienen en cuenta la producida

por la reacción.

Discusión de los distintos poderes caloríficos

Extraído de

“Motores de Combustión Interna” Miguel Lo Presti Ed. Gustavo Gili

Al considerar los diversos combustibles que se adoptan para crear trabajo en los motores, combustibles que pueden ser gaseosos o líquidos pero que de todos modos son siempre utilizados en forma gaseosa o pseudo gaseosa, la primera característica que hay que especificar es la cantidad de calor en calorías, que una unidad de peso o volumen es capaz de desarrollar cuando se quema completamente en el oxígeno o en el aire. Esta cantidad o sea el número de calorías que un kilogramo o un metro cúbico de un sistema considerado produce con su combustión completa se llama poder calorífico. Es una cantidad bien definida característica para cada combustible y medida perfectamente por medio de calorímetros. Como cantidad absoluta, el poder calorífico tiene un valor único, pero en la consideración que de el se hace al aplicar el combustible en los motores se presentan graves divergencias de interpretación, de las que es preciso hacer un sereno examen. Hemos visto que la combustión de un hidrocarburo (y tales son casi siempre los combustibles de los motores que nos ocupan) da lugar, como productos finales esencialmente a agua y anhídrido carbónico. El poder calorífico, en el sentido científico antes descrito, comprende naturalmente, todas las calorías disponibles por el hecho mismo de la combustión. Esto equivale a suponer, como ocurre en los experimentos necesarios para su determinación, que al terminar la operación los gases se hallan a 0 °C y 760 mm de Hg, o sea el agua formada en el estado de vapor se condensa. Si por particulares exigencias de la práctica, esto no ocurre, o sea, si el agua es lanzada a la atmósfera en estado de vapor (supongamos a 100 °C), las calorías correspondientes a su vaporización se deben considerar como pérdidas y el poder calorífico a los efectos prácticos disminuido en ellas. Esto equivale a decir que para un combustible que no contiene hidrógeno su poder calorífico es único, pero en los hidrocarburos, entre cuyos productos de la combustión figura el agua, aunque su poder calorífico es único científicamente hablando, a los efectos prácticos debe ser considerado de dos modos distintos, según se tenga en cuenta o no el calor de condensación. En física se ha convenido en llamar poder calorífico superior al verdadero, e inferior al obtenido al restarle las calorías de condensación

Llamando:

P

c

Poder calorífico superior o verdadero

pc Calorias de condensación

'

P

c

Poder calorífico inferior

- 11 -

Se tendrá:

' P  P  pc c c
'
P
P
pc
c
c

Cualquiera sea el organismo motor, cualesquiera sean las formas prácticas que la técnica haya dado al mecanismo de transformación de calor en trabajo, se comprende que el rendimiento térmico de este organismo debe ser proporcional a la relación entre el trabajo obtenido en el ciclo (que llamamos “indicado”) y el correspondiente a las calorías del combustible, que es función de su poder calorífico. Así pues el rendimiento es una función de una fracción en cuyo numerador figura el trabajo indicado y en el denominador el poder calorífico o una función de este En los motores de combustión, los gases quemados provenientes de hidrocarburos abandonan el organismo motor a temperatura superior a 100 °C, por lo que el agua figura en estado de vapor, y se nos presenta el importante dilema de si al definir el rendimiento térmico se debe poner en el denominador el poder calorífico superior o inferior.

La diferencia no es pequeña y alcanza a centenares de calorías, así en el hidrógeno puro los dos poderes caloríficos son de 34500 y 28819 calorías. Las opiniones sobre este punto no son acordes ni mucho menos. En realidad es mejor decirlo la discusión tiene puro valor académico y formal. Se presenta únicamente cuando se quiere asignar a un motor de combustión dado el valor de rendimiento térmico definido como queda dicho, o sea referido al trabajo indicado. No debemos olvidar que desde el punto de vista científico, el poder calorífico es uno solo “el superior”, la consideración del inferior es puramente convencional y sirve para conocer a priori, en los motores, que evacuan agua a la atmósfera sin previa condensación, cuales son los cambios efectivos con que se puede contar para el desarrollo de trabajo. En otros términos, en el calculo del motor se parte del poder calorífico inferior por ser el utilizable, la cuestión cambia de aspecto como ya veremos cuando, considerado más atentamente el fenómeno físico, se aprecie que el desarrollo de trabajo lo determina no el poder calorífico, sino otra característica del combustible que más exactamente se relaciona con el valor energético de la mezcla de combustible y aire. Como hemos dicho al considerar los dos poderes caloríficos, puede cambiar la clasificación de un motor desde su punto de vista del rendimiento térmico requerido, si se considera uno u otro poder calorífico, o sea si se considera en el capitulo entradas del motor toda la energía que la unidad de combustible posee como sustancia dotada de energía potencial, o bien se considera esta energía ya previamente depurada de la cantidad que se sabe será perdida en la evacuación. Este ultimo modo de computar el rendimiento térmico es ciertamente favorable al motor de combustión, desde el punto de vista de la que llamaremos aptitud de aprovechar las energías del combustible. Este razonamiento fue el adoptado por los autores del motor de combustión cuando, en sus primeros tiempos, inicio la lucha contra la máquina entonces imperante la de vapor alternativa. Contra este modo de considerar las cosas indudablemente interesado, surgieron las opiniones de otros autores que aun ocupándose con cariño del joven motor, quisieron conservarse completamente imparciales en la apreciación de sus cualidades intrínsecas. Es interesante citar, con este motivo las observaciones que hace Witz, quien sostiene con toda imparcialidad, que se debe considerar el poder calorífico superior y no el inferior al determinar el rendimiento térmico de un motor de gas. Witz dice que el poder calorífico de un combustible es una cantidad físicamente única y debida a cualidades internas del mismo, así que el poder calorífico verdadero es el superior es el que se obtiene en las determinaciones de laboratorio, mientras que para el inferior nosotros aplicamos una corrección. Considera incorrecto descontar a priori el calor latente de condensación en los motores de combustión interna, mientras que a las máquinas de vapor se las carga en el pasivo. La comparación es esta forma no puede ser imparcial y el considerar el poder calorífico inferior es; según Witz, inclinar la balanza de un lado. Por ultimo rebatiendo la objeción de que los gases de escape salen del motor a una temperatura que no permite la condensación del vapor de agua, dice que esto es debido a la naturaleza del mismo motor, por lo que este debe cargar con las consecuencias, como carga con ellas la máquina de vapor de escape libre (sin condensación). Si el motor fuera capaz, dotándole de condensador y haciendo una compresión isotérmica, de utilizar las calorías de condensación, podría recobrar lo que pierde por razones de su propias constitución. Esta discusión es realmente interesante y no hay dudas que las consideraciones de Witz son atinadas. Por lo demás, ha perdido hoy mucho de su interés, ya que la guerra entre motores de combustión y máquinas de vapor alternativas a quedado anticuada, no por el progreso de los primeros y su generalización, sino por el golpe que a la vieja y gloriosa máquina de vapor alternativa le ha dado otro adversario, la turbina de vapor, cuyas condiciones de superioridad incluso sobre los motores de combustión lleva a los inventores en pensar en la turbina de combustión interna.

- 12 -

Bien lejos de nosotros la idea de explayarnos en esta discusión descentrada por su poca actualidad, y en este lugar poco adecuado. Sin embargo, convenientemente ha sido recordarla, más que nada para fijar el concepto de que para determinar el rendimiento es justo referirse al poder calorífico superior. Pero al calcular de que cantidad de energía disponemos en el interior del motor, habrá que considerar el poder calorífico inferior. Sea como fuere, la consideración del poder calorífico de un combustible (cualquiera de los dos), no nos da un criterio exacto sobre la bondad o capacidad en calorías, ya que el organismo motor introducimos una mezcla de aire y combustible cuyas características son las únicas que debemos tener en consideración.

Es interesante preguntarse que poder calorífico se deberá utilizar como base de calculo

para establecer el rendimiento térmico de un caldera u horno de proceso. El poder calorífico

inferior presenta la ventaja de reproducir las condiciones de operación que se encuentran en

todos los aparatos de combustión industriales, es decir en la combustión, el agua desprendida

por el combustible y el que acompañaba al mismo, al estado de vapor que descarga por la

chimenea de gases se encuentra a presión atmosférica, por lo tanto la cantidad de calor

transportada por el vapor no es utilizable.

Se observa que como la determinación del rendimiento de una caldera es una operación

térmica, lo lógico será relacionar el calor utilizado al máximo disponible, suponiendo completa

la combustión, sin pérdidas de calor al exterior, tal como se verifica en el obús calorimétrico, en

el cual la combustión se realiza con un rendimiento del = 100 %

De adoptarse el poder calorífico inferior para los cálculos de balance térmico en el obús

calorimétrico, la combustión tendría un valor   100 %, lo que resulta ilógico.

Como en el balance térmico se considera como limite inferior la del ambiente, y se

calcula la perdida por calor sensible de los gases a partir de la misma, no se justifica se proceda

en forma distinta para el calor latente del vapor de agua contenido en esos mismos gases. El

hecho de que en algunas de las calderas actuales no se pueda utilizar hasta la temperatura

ambiente, el calor del vapor de agua producido al quemarse el combustible, no parece un

argumento suficientemente sólido para que el rendimiento no se refiera al Pcs (se recuerda que

en algunas calderas el calor latente de vaporización se recupera de los gases de combustión).

En contra de la adopción del Pcs se alega que implica una perdida térmica suplementaria

(menor rendimiento de combustión), para las combustiones hidrogenadas, debido al calor latente

de vaporización del vapor de agua formado, perdida que no aparece en las combustiones

constituidas solamente por carbono. Mientras que si se considera el Pci, los rendimientos serian

comparables al eliminarse de antemano esta perdida. Pero según esto, también habría que

considerar que la combustión y la transmisión de calor no varían según la composición elemental

de los mismos, cosa que no es cierta al tener en cuenta las condiciones de quemado.

- 13 -

La utilización del Pcs o Pci será aclarada cuando se calcule el rendimiento térmico de un

horno o una caldera.

Determinación del Poder Calorífico

El poder calorífico de un compuesto químico resulta igual a la suma de los calores de

formación de los componentes (CO 2 , H 2 O, SO 2 , CO), menos el calor de formación del

compuesto cuando este es exotérmico o más cuando este es endotérmico.

El calor de formación de los compuestos es impreciso, por cuanto al descomponer la

molécula de los mismos se requiere una cantidad de calor positiva o negativa, que no siempre

resulta posible de deducir exactamente, por cuanto el calor de combustión de los elementos no es

el mismo que cuando se hallan en combinación, como se encuentran en los combustibles.

Por esta razón tampoco resulta posible deducir exactamente el valor en los combustibles

líquidos y sólidos, valiéndose del análisis elemental y de los poderes caloríficos del carbono,

hidrogeno y azufre. El valor exacto se obtiene únicamente por medio del ensayo del obús

calorimétrico. Sin embargo, como los calores de disgregación de los compuestos, especialmente

de los hidrocarburos, son generalmente muy pequeños en comparación con el poder calorífico,

pueden obtenerse resultados muy aproximados por las fórmulas de combinación:

en Kcal/Kg. Pcs = 8100 C + 34400 (H - O/8) + 2250 S (Formula de la American Society of Mechanical Engineers) Pci = 8100 C + 29000 (H - O/8) + 2250 S - 600 A. (Asociación de Ingenieros Alemanes) Pci = 8080 C + 29060 (H - O/8) + 2500 S -600 A. (Asociación de vigilancia de calderas) Pcs = 8150 C + 34000 (H - O/8) + 2165 S Pci = 8150 C + 28630 (H - O/8)) + 2165 S - 600 A en BTU/lbPcs = 13500 C + 60890 H (Formula de Inchley) Pcs = 17687 + (57,9 . ºA.P.I.) (Formula utilizada por la U.S. Navy) Pcs = 1,8 (12400 - 2100 2 ) (Formula del Bureau of Standars U.S., siendo : peso especifico del petróleo a 60ºC Pcs= 18650 + 40 . (ºA.P.I. -10) (Formula de Haslam y Russel)

Temperatura adiabática de llama

La temperatura adiabática de llama es la temperatura máxima teórica que podría ser

alcanzada por los productos de combustión de un sistema combustible y aire, especificándose la

no existencia de pérdidas de calor al medio circundante hasta que la combustión sea completa.

Tal temperatura teórica supone también la inexistencia de procesos de disociación de los

productos formados.

- 14 -

El poder calorífico del combustible (Pcs), constituye el factor de mayor peso en la

temperatura de llama, pero también inciden en su aumento los incrementos que pudieran

conseguir en el aire y el combustible (precalentamientos).

Como se prevé la temperatura así definida deberá calcularse por el valor máximo con un

Ea = 0 %, dado que cualquier exceso no estaría involucrado en el proceso de combustión,

"diluyendo" la temperatura de los productos formados.

La temperatura "adiabática de llama", resultara definida a través de la entalpía de los

productos de la combustión.

Pcs calor sensible del combustible calor sensible del aire W

gases

Cp

gases



T

llama

T

amb

  Pcs   calor sensible del combustible   calor sensible del aire 
Pcs
calor sensible del combustible

calor sensible del aire
T
 T
llama
amb
W
Cp
 
gases
gases
 

La temperatura adiabática de llama es el valor teórico más alto, las temperaturas de llama

reales son más bajas debido a dos causas principales:

1. La combustión no es instantánea, algo de calor se pierde indefectiblemente al medio

circundante cuando tiene lugar el proceso. Cuanto más rápido ocurra el proceso de

combustión menor será el calor que pueda perderse antes de que la combustión sea completa.

Si la combustión es sumamente lenta los gases pueden enfriarse hasta un punto tal que

corresponda un proceso de combustión incompleta, con parte del combustible sin quemar.

Este punto se relaciona con el factor tiempo de las tres T de la combustión: Temperatura,

Tiempo y Turbulencia.

2. A temperaturas superiores a 1650 ºC, una parte del CO 2 y el H 2 O (V) formada comienzan a

disociarse consumiendo calor. A 1925 º C, alrededor de un 10 % del CO 2 del flue gas típico

se disocia a CO y O 2 con una absorción de 497 Kcal/Kg de CO formado y cerca del 3 % de

H 2 O (V) se disocia en H 2 y O 2 , con una absorción de calor de 6971 Kcal/Kg. de H 2 formado.

Cuando el flue gas se enfría el CO y el H 2 se recombinan con el O 2 y liberan el calor

absorbido en la disociación, de modo que el calor no es mermado; pero el efecto total

disminuye la temperatura ideal de llama.

Correctamente deberían estudiarse las reacciones de disociación para obtener las

composiciones alcanzadas en el equilibrio. Se debería suponer una temperatura, calcular las K

- 15 -

correspondientes a cada proceso de descomposición y luego con la masa total de todas las

especies presentes (calcular las entalpías parciales a T), se deberá realizar un balance de calor.

Se puede dar una relación entre la temperatura de llama y el color de la misma

TEMPERATURA

 

º C

º F

COLOR DE

LLAMA

530

986

ROJO OSCURO

700

1292

ROJO APAGADO

800

1472

ROJO VIVO OSCURO

900

1652

ROJO VIVO CLAROSCURO

1000

1832

ROJO VIVO CLARO

1100

2012

ANARANJADO

1300

2372

BLANCO

1400

2552

BLANCO BRILLANTE

1600

2912

BLANCO FULGURANTE

- 16 -

ECUACIONES DE MASA Y ENERGIA

Si recordamos las reacciones de combustión de los componentes de un hidrocarburo

como lo son el carbono, el hidrogeno y el azufre:

C+O 2 CO 2

12 + 32

44

2C+O 2 2 CO

24 + 32

56

2H 2 +O 2 2 H 2 O

4

+ 32

36

S +O 2  SO 2

32

+ 32

64

OXIGENO NECESARIO

O 2T

32/12 Kg. O 2 /Kg. C 32/24 Kg. O 2 /Kg. C 32/4 Kg. O 2 /Kg. H 32/32 Kg. O 2 /Kg. S

GASES PRODUCIDOS CO 2 , CO, H 2 O, S 2 O

44/12 Kg. CO 2 /Kg. C 56/24 Kg. CO/Kg. C 36/4 Kg. H 2 O/Kg. H 64/32 Kg. SO 2 /Kg. S

CALOR LIBERADO CO 2 , CO, H 2 O, S 2 O

8142,5 Kcal./Kg. C 2437,7 Kcal./Kg. C 28690,5 Kcal./Kg. H 2213 Kcal./Kg. S

 

97800

Kcal.

calor liberado por unidad de masa de carbono en combustión completa

QLCC =

= 8142,53 Kcal /Kg de C.

12,011 Kg de C

 

58560

Kcal.

calor liberado por unidad de masa de carbono en combustión incompleta

QLCI =

= 2437,76

24,022 Kg de C

Kcal /Kg de C.

calor liberado por unidad de masa de hidrogeno

 

inferior

 

115680 Kcal.

QLHi =

= 28690,48 Kcal /Kg de H.

 

4,032 Kg de H

superior

36,030 Kg de H 2 O/ Kg de H

QLHs

=

.

600 Kcal/Kg. de H 2 O + 28690,48 Kcal /Kg de H. =

 

4,032 Kg de H

QLHs = 34092,27 Kcal/Kg. de H.

 
 

70954

Kcal.

calor liberado por unidad de masa de azufre

QLS =

= 2212,88 Kcal /Kg de S.

32,064 Kg de S

Todos los calores liberados son referidos a la temperatura de 0ºC.

- 17 -

COMBUSTIBLES LÍQUIDOS O SÓLIDOS

Mientras que un combustible es expresado por su composición elemental como:

Fracción

en

peso

de

carbono:

FPC Kg de C / Kg de comb.o Kg de C / Nm 3 de comb.

Fracción en peso de hidrogeno:

FPH Kg de H / Kg. de comb.o Kg. de H / Nm 3 de comb.

Fracción

en

peso

de

azufre:

FPS Kg. de S / Kg. de comb.o Kg. de S / Nm 3 de comb.

Fracción

en

peso

de

oxigeno:

FPO Kg. de O / Kg. de comb.o Kg. de O / Nm 3 de comb.

Fracción en peso de nitrógeno:

FPN Kg. de N / Kg. de comb.o Kg. de N / Nm 3 de comb.

Si se tiene en cuenta la composición elemental, el poder calorífico superior de un combustible

será:

PCS = FPC Kg de C / Kg de comb. QLCC Kcal / Kg de C+ FPH Kg de H / Kg de comb. QLHs Kcal / Kg de H+ FPS Kg de S / Kg de comb.QLS Kcal / Kg de S- FPO Kg de O / Kg de comb. QLHs/ 8

Por que a la fracción de oxigeno en peso contenida en el combustible, se la tiene en cuenta en el calculo del poder calorífico como un termino negativo y que aparece multiplicando al calor liberado por el hidrogeno dividido ocho Cuando un combustible líquido contiene oxigeno, este debe encontrarse necesariamente combinado con otros constituyentes. Esa parte de combustible oxidada no desarrolla calor ya que el mismo ya se produjo en la oxidación, por lo tanto será necesario deducir de la parte de combustible, la cantidad requerida para combinare con el oxigeno, generalmente se efectúa dicho descuento del hidrogeno.

2H 2

+ O 2 2H 2 O.

4 Kg de H + 32 Kg de O 2

36 Kg de H 2 O

si dividimos por 4 se puede decir que

1 parte de H + 8 partes de O

dan 9 partes de H 2 O

se combinan para formar agua

fpo/8=fph(combinado)

Una parte 1 de H 2 se combina con ocho partes 8 de O 2 para dar nueve partes 9 de peso en H 2 O con lo cual si se divide por 8 el porcentaje de oxigeno que tiene el combustible, se obtendrá el porcentaje de hidrogeno combinado. Así el porcentaje de hidrogeno que queda para combinarse es de FPH - FPO/8

Así el poder calorífico superior de un combustible sólido o líquido según su composición

elemental, será:

Pcs = FPC . QLCC + (FPH - FPO/8) QLHs + FPS .QLS

Kcal / Kg de comb

- 18 -

COMBUSTIBLES GASEOSOS

El poder calorífico superior para combustibles gaseosos, puede calcularse si se tiene la

composición en base volumétrica del mismo, con la siguiente fórmula:

siendo:

Pcs

  • i n

i

1

y

i

z

i

Pcs

i

  • i n

  • i 1

y

i

z

i

Pcs = Poder calorífico superior de la mezcla.

Pcs i = Poder calorífico superior del componente i

y i = fracción molar o volumétrica del componente i

z i = factor de compresibilidad del componente i a 1 atm y 60 ºC

Cuadro de datos

SUSTANCIA

FORMULA

PESO

DENSIDAD

FACTOR DE

CALOR DE

MOLECULAR

i

COMPRESIBILIDAD

COMBUSTIÓN

M

i

Kg./Nm 3

z i

Pcs i Kcal/Nm 3

Metano

CH 4

16,041

0,6791

0,9981

8129,89

Etano

C

2 H 5

30,067

1,2862

0,9916

14612,44

Propano

C

3 H 8

44,092

1,9157

0,9820

21237,46

Butano

C

4 H 10

58,118

2,5340

0,9667

24350,45

Nitrógeno

 

N 2

28,016

1,1917

0,9997

0,000

Por ejemplo para el gas natural conocido:

yCH 4 = 0,847; yC 2 H 5 = 0,094; yC 3 H 8 = 0,030; yC 4 H 10 = 0,013; yN 2 = 0,016

y i . z i . Pcs i = 0,847 . 09981 . 8129,89 + 0,094 . 0,9916 . 14612,44 + 0,030 . 0,9820 . 21237,46 +

0,013 . 0,9667 . 24350,45 = 6872,93 + 1362,03 + 625,65 + 306,01 = 9166,62

y i . z i =

0,847 . 0,9981 + 0,094 . 0,9916 + 0,030 . 0,9820 + 0,013 . 0,9667 = 0,8454 + 0,0932 +

0,0294 + 0,0125 = 0,9805

3 9166,62 Kcal/Nm Kcal Pcs   9349 3 0,9805 Nm
3
9166,62 Kcal/Nm
Kcal
Pcs
 9349
3
0,9805
Nm

- 19 -

EXCESO DE AIRE

La cantidad de aire necesaria para lograr una combustión completa del combustible

inyectado en cualquier cámara de combustión desde el punto de vista estequeométrico, puede

ser calculada, definiendo el termino

A mín = Aire T = Cantidad de aire mínimo requerido para la combustión completa (teórico)

Debido a problemas como lo que se verán en dinámica de la combustión, todo quemador

funciona con un cierto exceso de aire con el objeto de desplazar la reacción hacia la derecha y

lograr una combustión completa, con la mayor conversión posible del carbono a dióxido de

carbono.

El exceso de aire se define como: la relación entre el aire sobrante y el aire mínimo

requerido

Ea%

A

A

mín

real

A

mín

100

siendo: A real : aire que realmente ingresa en la cámara

Operando con la ecuación anterior podemos obtener

siendo

 A  real Ea%   1  100   A  mín 
 A
real
Ea% 
 1
 100
A
mín
 1 : OXIDANTE
A
real
= 0 : NEUTRA
 
e
factor de exceso
A
mín
 1 : REDUCTORA

De forma que Ea%, puede expresarse como:

Ea% e 1100

Como e es una relación másica, de la misma sustancia , se puede conservar dicha relación para

los volúmenes e inclusive para algún componente de dicha sustancia, así:

e

G

aire

real

G

aire

mín

V

aire

real

V

O

2

real

V

aire

mín

V

O

2

mín

3

m

de O

2

que entran

m

3

de O

2

requeridos por estequeometría

- 20 -

Esquematizando un horno cualquiera:

Gases de combustión CO 2 CO H 2 O SO 2 O 2 (saliente)  
Gases de
combustión
CO 2
CO
H 2 O
SO 2
O 2 (saliente)
Esquematizando un horno cualquiera: Gases de combustión CO 2 CO H 2 O SO 2 O
Combustible  C H S O H 2 O     Aire  O
Combustible
 C
H
S
O
H 2 O
Aire
 O 2 (entrante) O2e
 N 2 (entrante) N2e
H 2 O (entrante)
Esquematizando un horno cualquiera: Gases de combustión CO 2 CO H 2 O SO 2 O

Según el esquema:

m 3 de O 2 que entran = O 2 e

m 3 de O 2 requeridos para la combustión COMPLETA = O 2 e - O 2 s (en ausencia de CO)

si se presenta CO

CO + 1/2 O 2 CO 2 , o sea que se necesita 1/2 volumen de O 2 por cada volumen de CO y al O 2 s,

se lo afecta de la siguiente forma: O 2 s = O 2 s - 1/2 CO

o sea

m 3 de O 2 requeridos para la combustión INCOMPLETA = O 2 e - (O 2 s - 1/2 CO)

El nitrógeno es el único elemento que se puede considerar estable, por lo que se puede admitir a

los efectos del calculo que:

volumetricamente:

N 2 e = N 2 s

O 2 e = 21/79 N 2 e = 21/79 N 2 s

Referiremos todo a las condiciones de salida. Para la combustión completa, en ausencia

de N en el combustible y de CO en los gases de combustión

- 21 -

O e 21 79  N s 1 1 2 2 e    
O
e
21 79
N
s
1
1
2
2
e 
O
e - O
s
21 79
N
s - O
s
 79
O
s 
 %O
s 
2
2
2
2
2
2
1 - 
1 -
3,76  
21
 N
S
%
N
s
2
2
Si se realiza el análisis Orsat o Firyte en los Gases de Combustión se determinara
% CO 2
% CO
ANALISIS ORSAT EN BASE SECA
% O 2
% H 2 O
No se determina por condensar en el lavado (los gases son disueltos en soluciones
acuosas y el H 2 O existente en los gases se condensa
Por lo tanto:
% N 2 s = 100 - % CO 2 - % O 2
% O 2 s = % O 2
Con lo cual
1
100
%
CO
%
O
2
2
e 
%O
100  %
CO
4,76%
O
2
2
2
1 - 3,76  
100
%
CO
%
O
2
2
100
%
CO
%
O
2
2
e 
100
%
CO
4,76%
O
2
2
para combustión incompleta:
O
e
21 79
N
s
1
2
2
e 
O
e - O
s
1/2 COs
21 79
N
s - O
s
1/2COs
 %O
s 
3,76  %COs 
2
2
2
2
2
1 - 3,76  
 
%
N
s
2
% N
s
2
2
% N 2 s = 100 - %
CO 2 s - % COs - % O 2 s (en el análisis Orsat se determina el % CO en base seca)
100 - %CO
- %CO - %O
100 - %CO
- %CO - %O
2
2
2
2
e 
 3,76
100 - %CO
0,88
%CO - 4,76 %O
2
2
100 - %CO
- 4,76
 %
O
 1   %
CO
2
2
2
100 - %CO
- %CO
- %O
2
2
e 
Ecuación general
100 - %CO
0,88 %CO - 4,76
%O
2
2

- 22 -

Rendimiento de la combustión - Método Indirecto

Se utiliza el método de calculo indirecto para un sistema como el siguiente:

REACTOR
REACTOR
Rendimiento de la combustión - Método Indirecto Se utiliza el método de calculo indire cto para
ENERGÍA UTIL (Calentamiento)  Vapor de agua
ENERGÍA UTIL
(Calentamiento)
Vapor de agua
ENERGÍA CONSUMIDA (Reactivos)  Combustible  Aire
ENERGÍA
CONSUMIDA
(Reactivos)
Combustible
Aire

ENERGÍA PERDIDA

(Productos + Reactivos

no transformados)

Gases calientes

Rendimiento de la combustión - Método Indirecto Se utiliza el método de calculo indire cto para

Rendimiento de la combustión

t

Energía útil

Energía consumida

E

util

E

cons

Como muchas veces es difícil medir la energía útil producida por el reactor (para el ejemplo:

caudal de vapor de agua a determinada presión y temperatura), o el caudal de combustible que se

consume, la estereometría nos permite contar con un método que permite calcular el rendimiento

térmico de la combustión por medición de la concentración de efluentes en chimenea y de la

temperatura de los mismos.

Energía consumida Energía útil Energía pérdida

E

cons

E E

útil

pérd

Dividiendo por E cons

E

cons

E

cons

E

útil

E

cons

E

pérd

E

cons

1

t

E

pérd

E

cons

- 23 -

t

1

E

pérd

E

cons

1

fracción de energía pérdida en los productos de reacción

Para la determinación de la Fracción de energía pérdida en los productos de reacción,

se debería seguir el siguiente procedimiento:

Con los datos:

Fracción

en

peso

de

carbono:

FPC Kg de C / Kg de comb.o Kg de C / Nm 3 de comb.

Fracción

en

peso

de

hidrogeno:

FPH

Kg de H / Kg. de comb.o Kg. de H / Nm 3

de comb.

Fracción

en

peso

de

azufre:

FPS Kg. de S / Kg. de comb.o Kg. de S / Nm 3 de comb.

Fracción

en

peso

de

oxigeno:

FPO

Kg. de O / Kg. de comb.o Kg. de O / Nm 3

de comb.

Fracción

en

peso

de

nitrógeno:

FPN

Kg. de N / Kg. de comb.o Kg. de N / Nm 3

de comb.

Calculo del Poder calorífico superior del combustible utilizado

PCS = FPC . QLCC + (FPH - FPO/8) QLHs + FPS .QLS

Kcal / Kg de comb

variables medidas:

% CO 2 medido

% CO medido

% O 2 medido

% H 2 O
% H 2 O

ANÁLISIS ORSAT EN BASE SECA

No se determina por condensar en el lavado

tg = temperatura de los gases en base de chimenea

Determinación del Exceso de aire Ea % y coeficiente de exceso , mediante las

ecuaciones

e

e

100

%

CO

2

%

O

2

100

%

CO

2

4,76%

O

2

100 - %CO

2

- %CO - %O

2

100 - %CO

2

0,88 %CO - 4,76

%O

2

o utilización del triángulo de Otswald, correspondiente al combustible utilizado.

- 24 -

Calculo del grado de conversión del C en CO 2

Se define como:

x

%

CO

2

%

CO

2

%

CO

Calculo de las masas de productos de reacción

OXIGENO NECESARIO GASES PRODUCIDOS CO 2 , CO, H 2 O, S 2 O CALOR PRODUCIDO
OXIGENO NECESARIO
GASES PRODUCIDOS
CO 2 , CO, H 2 O, S 2 O
CALOR PRODUCIDO
CO 2 , CO, H 2 O, S 2 O
O 2T
C+O 2 CO 2
12
+ 32
44
2C+O 2 2 CO
24
+ 32
56
2H 2 +O 2 2 H 2 O
4
+ 32
36
S +O 2  SO 2
2,666 Kg. O 2 /Kg. C
1,333 Kg. O 2 /Kg. C
8,000 Kg. O 2 /Kg. H
1,000 Kg. O 2 /Kg. S
3,666 Kg. CO 2 /Kg. C
2,333 Kg. CO/Kg. C
9,000 Kg. H 2 O/Kg. H
2,000 Kg. SO 2 /Kg. S
8142,5 Kcal./Kg. C
2437,7 Kcal./Kg. C
28690,5 Kcal./Kg. H
2213 Kcal./Kg. S
32
+ 32
64
MO
 2,666 
FPC
 8,000 
FPH
 1,000 
FPS
 1,000 
FPO
2
M
'
MO
 1,333.
FPC
 8,000 
FPH
 1,000 
FPS
 1,000 
FPO
2
M
MO
s    x
 
'
'
 MO
1
 x
 MO
  MO
x
 MO
1
 x
 MO
2
2
M
2
M
2
M
2
M
2
M
aclaración:
'
MO
s 
O que entra :  MO  O consumido por el
CO
:

x
 MO
 O
consumido por el CO :
1  x
 MO
2
2
2
M
2
2
2M
2
2M
77
MN
s
  
MO
2
23
2 M

MCO

  • 2 s 3,666 FPC x

MCOs 2,333 FPC 1 x

MSO

2

s 2,000 FPS

MH Os 9,000 FPH

2

- 25 -

Calculo de la cantidad de calor sensible de los gases a t 2 (temperatura de los productos)

con respecto a tamb = t 1 (temperatura ambiente)

Por ejemplo para el dióxido de carbono luego de transferir parte de su energía al fluido a

calentar, en el reactor, si su temperatura de salida es de t 2 ºc.

h

CO

2

t

2

1

PM

CO

2

CO

2

CO

2



t

2

273

CO

2



t

2

273

2

t

2

Kcal/Kg. de CO

2

y luego de transferir todo el calor remanente al ambiente, si su temperatura es de t amb ºc.

h

CO

2

tamb

1

PM

CO

2

 

CO

2

CO

2

t

amb

273



CO

2

t

amb

273

2

t

amb

Kcal/Kg. de CO

2

el cambio entálpico para el dióxido de carbono, será entonces:

h

CO

2

h

CO

2

t 2

h

CO

  • 2

tamb

Kcal/Kg. de CO

  • 2

Siendo:

 
 

Componente

   

Formula

Peso

 
   

Molecular

 

Dióxido de carbono

   

CO 2

 

44,01

6,214

10,396. 10 -3

  • - 3,545. 10 -6

 

Monóxido de carbono

   

CO

 

28,01

6,410

1,665. 10 -3

  • - 0,196. 10 -6

 

Dióxido de azufre

   

SO 2

 

64,06

7,116

9,512. 10 -3

3,511. 10 -6

 

Agua

   

H 2 O

 

18,01

7,256

2,298. 10 -3

0,283. 10 -6

 

Nitrógeno

   

N 2

 

28,01

6,524

1,250. 10 -3

  • - 0,001. 10 -6

 

Oxigeno

   

O 2

 

32,00

6,148

3,102. 10 -3

  • - 0,923. 10 -6

Si se hace lo mismo para todos los productos de combustión se obtendrá la cantidad de

calor perdido por los mismos, pero por unidad de masa de combustible consumido

- 26 -

Calculo de la cantidad de calor pérdida por los productos de combustión

Q

pg

MCO s

2

 

h

CO

2

t 2

tamb

MCOs

 

h

CO

t

2

tamb

MO

2

s

 

h

O

2

t 2

tamb

MN

2

s

 

h

N

2

t 2

tamb

MSO s

2

 

h

SO

2

t 2

tamb

MH Os

2

 

h

H

2

O

(

v

)

t 2

t

100

C

r

H

2

O

 

h

H

2

O

(

l

)

t

100

C

tamb

Es de destacar que la cantidad de calor pérdida por la masa de agua producida, esta

compuesta por tres partes: una parte sensible correspondiente a la fase vapor (presente en mayor

cantidad, hasta los 100 ºC), una parte latente y una parte sensible correspondiente a la fase

líquida presente en mayor cantidad desde los 100ºC hasta la temperatura ambiente).

 

Q

fracción de energía pérdida por los productos

pg

Kcal/Kg. de combustible

Pcs Kcal/Kg. de combustible

 

Calculo del rendimiento térmico de la combustión

 E  Q  pérd pg  1      1 [adimensional]
 E
Q
pérd
pg
 1 
 
1
[adimensional]
t
E
Pcs
cons

- 27 -