Laboratorio N 9 TITULACION VOLUMETRICAS DE NEUTRALIZACION: ALCALIMETRIA DETERMINACION DE LA ACIDEZ DEL VINO DE LA LECHE E INDICE DE ACIDOS GRASOS LIBRES 1.

OBJETIVOS

Determinar la acidez de la che Determinar la acidez del vino Determinar la acidez del aceite 2.GENERALIDADES

Valoracin cido-base

En una valoracin cido-base se aade una de las disoluciones gota a gota desde una bureta sobre la otra disolucin (matraz Erlenmeyer), hasta que se produce un cambio de color debido al indicador. Una valoracin cido-base (tambin llamada volumetra cido-base, titulacin cidobaseo valoracin de neutralizacin) es una tcnica o mtodo de anlisis cuantitativo muy usada, que permite conocer la concentracin desconocida de una disolucin de una sustancia que pueda actuar como cido o base, neutralizndolo con una base o cido de concentracin 1 conocida. Es un tipo de valoracin basada en una reaccin cido-base o reaccin de neutralizacin entre el analito (la sustancia cuya concentracin queremos conocer) y la sustancia valorante. El nombre volumetra hace referencia a la medida del volumen de las disoluciones empleadas, que nos permite calcular la concentracin buscada. Aparte del clculo de concentraciones, una valoracin cido-base permite conocer el grado de pureza de ciertas sustancias.

Valoracin de disolucin de cido clorhdrico, empleando hidrxido de sodio como sustancia valorante, y un pH-metro para detectar el punto final. Mtodo y material empleado El material bsico empleado para una valoracin cido-base es: Bureta Mesa o soporte de fondo blanco - se emplea para apreciar el cambio de color de la disolucin. Pipeta Indicador de pH o Indicador cido-base (se emplean muchos diferentes, segn la reaccin)) Matraz Erlenmeyer (matraz cnico) Disolucin estndar (una disolucin de concentracin conocida, como la de Na2CO3 en agua) Disolucin o muestra cuya concentracin queremos conocer.. En una valoracin cido-base a veces es necesario el uso de un indicador cido-base que 2 sufra un cambio de color y/o de un pH-metropara conocer el punto final. En otros casos las propias sustancias que intervienen experimentan un cambio de color que permite saber cuando se ha alcanzado ese punto de equivalencia entre el nmero de equivalentes de cido y de base. En otras valoraciones o volumetras, (redox, complexometra, de precipitacin) se registra la concentracin de una sustancia en funcin del volumen de sustancia valorante aadida, para determinar el punto final. En una valoracin cido-base se prefiere medir el pH como una medida de cmo transcurre la + transferencia de hidrones, H , entre elcido y la base. Para ello se emplean electrodos especficos conectados a un potencimetro. Cerca del punto de equivalencia o punto final de la valoracin se observa un cambio muy brusco de dicho potencial. Clases de valoracin cido-base Se pueden clasificar en dos grandes grupos: Alcalimetras: Determinacin de la concentracin de una base empleando un cido fuerte de concentracin conocida como sustancia valorante. Se emplea casi siempre cido clorhdrico, HCl; a veces cido sulfrico, H2SO4; y casi nunca los cidos ntrico (HNO3) y perclrico, (HClO4). Acidimetras. Determinacin de la concentracin de un cido empleando una base fuerte de concentracin conocida como sustancia valorante, como el NaOH.

Curvas de valoracin cido-base, para el cido clorhdrico y el cido actico, obtenidas midiendo el pH de dichas disoluciones , tras aadirle volmenes crecientes de base fuerte. Se muestra el punto de equivalencia en ambos casos y la zona de viraje de la fenolftalena, que servira como indicador. Curvas de valoracin Si representamos el pH medido por un electrodo en funcin del volumen aadido de sustancia valorante se obtienen curvas de valoracin o curvas de titulacin, similares a la de la figura. Se observa el rpido cambio del pH para un volumen determinado. El punto de inflexin de esta curva se llama punto de equivalencia y su volumen nos indica el volumen de sustancia 3 valorante consumido para reaccionar con el analito. En ausencia de sistema medidor del pH, se pueden usar indicadores cido-base, sustancias que mediante un cambio de color nos indican que se ha llegado al punto de equivalencia. Punto de equivalencia: valor del pH Antes de iniciar la valoracin se debe elegir un indicador de pH adecuado segn el punto de equivalencia previsto de la reaccin. El punto de equivalencia se corresponde con el valor terico de la valoracin, pero en la prctica no es posible saberlo con exactitud. En dicho punto

habrn reaccionado cantidades estequiomtricas de ambos reactivos, y el pH de dicho punto depende de la fuerza relativa del cido y la base empleados. Para conocer dicho valor se pueden emplear las siguientes reglas: Un cido fuerte reacciona con una base fuerte para formar una disolucin neutra (pH = 7). Un cido fuerte reacciona con una base dbil para formar una disolucin cida (pH <7). Un cido dbil reacciona con una base fuerte para formar una disolucin bsica (pH> 7).

Acidimetra obteniendo aadiendo una disolucin valorante de NaOH desde una bureta. Cuando un cido dbil reacciona con una base dbil, la disolucin en el punto de equivalencia ser bsica, si la base es ms fuerte que el cido, y ser cida, si el cido es ms fuerte que la base. Si ambos son de igual fuerza, entonces el pH de equivalencia ser neutro. Sin embargo, los cidos dbiles no se valoran normalmente frente a bases dbiles, porque el cambio de color mostrado por el indicador suele ser rpido, y por lo tanto muy difcil de ver con claridad por el observador. El punto final es el punto en que se detiene la valoracin, por ejemplo, tras el viraje de color del indicador. Este cambio producido en la disolucin permite establecer experimentalmente el 4 punto final de la valoracin. El punto final debe coincidir lo ms exactamente posible con el punto de equivalencia. La diferencia entre ambos puntos constituye el error de valoracin, que es propio del mtodo (indicador empleado, uso de reactivos impuros, etc), y no debemos confundirlo con los errores accidentales debidos a manipulaciones o medidas de volumen defectuosas. Determinacin del punto de equivalencia Son muy numerosos los mtodos para detectar el punto de equivalencia. Aparte de los mtodos ms frecuentes (uso de indicadores y medida directa del pH con potencimetro) se 5 pueden usar otros mtodos:

0- Representacin del potencial del electrodo medidor de pH, frente a un electrodo de referencia, en funcin del volumen de cido aadido. 1- Primera derivada. 2-Segunda derivada. Valoracin potenciomtrica: Es una medida basada en ladiferencia de potencial entre un electrodo adecuado frente a un electrodo de referencia (electrodo de calomelanos de potencial fijo) en funcin del volumen de sustancia valorante. No confundir con la medida directa de potencial que efecta el pH-metro. Proporcionan resultados ms fiables que las valoraciones con indicadores qumicos o cido-base. Se emplean dos electrodos, en lugar de uno slo. En el punto final hay una rpida modificacin del potencial. Representando la derivada en funcin del volumen, se observa un pico que corresponde al punto final. Tambin se observa en la segunda derivada. Estas medidas de potencial tambin permiten calcular la constante de 6 disociacin del cido o la base que se est valorando. Valoracin fotomtrica. Se emplean espectrmetros o fotmetros de filtro. Se trata de comprobar cmo vara la absorbancia de la muestra en funcin del volumen de disolucin

valorante aadido. Aunque los cidos y bases noabsorben, basta aadir un indicador cidobase para controlar el avance de la neutralizacin. Valoracin conductimtrica. Se mide la conductividad de la disolucin en funcin del volumen aadido. Sirve para valorar cidos o bases muy dbiles, o disoluciones muy diluidas. No puede 7 aplicarse a muchos procesos. Valoracin amperomtrica. Se aplican ms a valoraciones redox que a valoraciones cidobase. Valoracin termomtrica o calorimetra. Se trata de detectar los aumentos de temperatura durante la valoracin. Valoracin culombimtrica: Consta de un electrodo donde se obtiene un reactivo y otro contraelectrodo con la muestra. Se le hace pasar una corriente constante (amperioestato) durante un tiempo. Dicha corriente, por ejemplo, libera una cantidad de iones OH (en un electrodo de Hg) proporcional a la carga que lo atraviesa. Segn las leyes de Faraday, conociendo la intensidad de corrienteque circula por la clula y el tiempo, se puede calcular los moles de OH formados y, a partir de ah, los moles de cido en la muestra. Este mtodo no presenta las interferencias del ion carbonato en la valoracin de cidos y no requiere preparar 6 o estandarizar disoluciones.

Modelo de pH-metro, con electrodo de vidrio, que puede usarse en valoraciones cido-base. Medida del punto de equivalencia con el pH-metro Un pH-metro es un instrumento que mide el pH de una disolucin, y sirve para detectar el punto final de una valoracin cido-base. Consta de un electrodo de plata-cloruro de plata, de potencial constante, en una disolucin 0,1 M de HCl dentro de una membrana de vidrio que + mide la actividad de los iones H capaces de atravesarla, y de una unidad lectora que hace una 8 medida directa del potencial elctrico del electrodo y seala en una pantalla el valor del pH.

Ecuacin de Henderson-Hasselbach que indica el pH en funcin de las concentraciones de las formas cida (HA) y bsica (A ) de una sustancia. Valoracin de cidos dbiles Cuando se titula o valora un cido dbil con una base fuerte, el pH antes del punto de equivalencia se puede calcular mediante la siguiente frmula, llamada Ecuacin de Henderson9 Hasselbach:

donde: pKa es la constante de acidez del cido dbil. [OH ]aadido es la concentracin de base fuerte aadida a la disolucin final (no a la disolucin estndar original) [HA]total es la suma de las concentraciones de cido, HA, y de su base conjugada, A , en la disolucin final. As, si aadimos una base fuerte de forma que su concentracin sea la mitad de la cantidad de cido dbil presente en la solucin, es decir ([OH ]aadido = 0,5 [HA]total, el pH es igual al pKa. 10 La frmula ms general que describe la valoracin de un cido dbil con una base fuerte es la siguiente

= fraccin de la finalizacin de la valoracin ( <1 es antes del punto de equivalencia, = 1 en el punto de equivalencia, y > 1 despus del punto de equivalencia) = las concentraciones del cido y la base, respectivamente, = los volmenes del cido y la base, respectivamente, = La fraccin del cido dbil que se ioniza (grado de disociacin) Clculos Se debe cumplir en cualquier valoracin cido-base la siguiente expresin: o bien Esto se puede escribir tambin como: donde:

Ejemplo: Queremos valorar 25 ml de disolucin de NaOH (concentracin desconocida), empleando disolucin de H2SO4 0,35 mol/L, segn la ecuacin: 2 NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O El volumen de esta ltima disolucin en el punto de equivalencia (ver grfico) ha sido de 20 mL. Luego: + + Vaci Maci n H cedidos = Vbas Mbas n H ganados ( o de OH cedidos) 20 mL 0,35 mol/L 2 = 25 mL Mred 1 ; Mred=0,56 mol/L 3. EQUIPOS

Balanza analtica Agitador magnetico Soporte universal 4.MATERIAL DE VIDRIO

Erlenmeyer de 250ml. Bureta de 25ml. Pipeta de 5 10 ml. 5.REACTIVOS

Hidrxido de sodio 1M Hidrxido de sodio 0.1M Fenoltaleina Alcohol etlico ter dietilico Vino Aceite Leche Licor

6.6.1

PROCEDIMIENTO Determinacion del ndice de acidez del aceite

Mezclar 25ml de ter dietilico con 25 ml de alcohol etlico y 1 ml de fenoltaleina(1%), titular ciudadosamente con hidrxido de sodio 0.1M -Disolver de 1 10 dr de aceite o de la grasa fundida en la mezcla neutra de disolventes, calkentar suavemente acompaado de una agitacin constante -Titular con solucin de hidrxido de sodio 0.1M agitando constantemente, hasta que el color rosa permanesca durante 15 segundos. -Anotar el volumen gastado de hidrxido de sodio.

C18H34O2 + NaOH =========== C18H32O2Na + H2O Expresion del resultado

Indice de acidez = Titulacion(ml) x5.61 Peso de muestra empleada

6.2 Determinacin de la acidez del vino

Medir 10 ml de vino y depositar en un matraz de 250ml. Diluir con agua destilada aproximadamente 50ml. Aadir 3-4 gotas de indicador fenolftalena Titular con solucin de NaOH 0.1M hasta la variacin de color ( rojo grosella) y anotar el gasto de titulante. Anotar los ml gastados de NaOH 0.1M y calcular la acidez del vino ( %p/v Ac tartarico)

6.3

Determinacin de la acidez de la leche

Medir 10 ml de leche y depositar en un matarz de 250 ml. Diliur con agua destilada aproximadamente 50ml. Aadir 3-4 gotas de indicador fenoltaleina. Titular la muestra con solucin de NaOH 0.1M hasta la variacin de color (rojo grosella) y anotar el gasto de titulante. Calcular la acidez de la leche en porcentaje (p/v) acido lctico en la muestra

CH3CHOHCOOH + NaOH ============ CH3CHOHCOONa + H2O

Ml de NaOH0.1M x 0.1 milimol NaOH x 1 milimol AL x 0.090 g AL x 100 1 ml de NaOH 0.1M 1 milimol NaOH 1 milimol AL 10 ml de leche = %p/v AL

7.-

RESULTADOS Y COMENTARIOS

Para la solucin de NaOH 0.1M fc 1.372 V=(100*0.1)/1.372 V=7.3 ml PARA AL LECHE 1 2 2.0 ml 2.0 ml

Para la mesa 2.0 ml ml de gasto

2ml de NaOH0.1M x 0.1 milimol NaOH 1 ml de NaOH 0.1M = 0.18%p/v AL

PARA EL VINO 1 2 21.8 ml 22.1 ml

x 1 milimol AL 1 milimol NaOH

x 0.090 g AL x 100 1 milimol AL 10 ml de leche

Para la mesa 21.95 ml ml de gasto

21.95ml de NaOH0.1M x 0.1 milimol NaOH 1 ml de NaOH 0.1M 10Ml de vino = 1.65%p/v AT
PARA EL VINO 1 2 21.8 ml 22.1 ml

x 1 milimol AL 2 milimol NaOH

x 0.150 g AT 1 milimol AT

x 100

Para la mesa 21.95 ml ml de gasto

21.95ml de NaOH0.1M x 0.1 milimol NaOH 1 ml de NaOH 0.1M 10Ml de vino = 1.65%p/v AT
PARA EL PISCO 1 2 0.5 ml 0.5 ml

x 1 milimol AL 2 milimol NaOH

x 0.150 g AT 1 milimol AT

x 100

Para la mesa 0.5 ml ml de gasto

0.5ml de NaOH0.1M x 0.1 milimol NaOH x 1 milimol AL x 0.150 g AT 1 ml de NaOH 0.1M 2 milimol NaOH 1 milimol AT 10Ml de pisco = 0.0375%p/v AT
PARA EL ACEITE LENTE 19.078 gr LENTE + 27.576 gr MUESTRA MUESTRA 8.498 gr

x 100

Para la mesa 2 ml ml de gasto

INDICE DE ACIDEZ = 2ml de NaOH x 5.61 = 1.26

8.498 gr de muestra 8.CUESTIONARIO

8.1.- Por qu se emplea como solucin indicadora fenoltaleina? Debido a que se trata de un acido dbil el cual no presenta color pero al titular cambia de color a rojo grosella con una base fuerte en este caso una solucin de hidroxido de sodio 0.1 M para que se un proceso de neutralizacin en sistemas acido base se necesita de un acido dbil y unas base fuerte o visceversa y tambin debido a que se necesita de una variacin de color notoria la cual se logra al hacer virar desde su color de las soluciones hacia un rosado o un rojo. 8.2.- que indica la acidez del aceite La cantidad de acidos grasos libres que se encuentran en ese momento en el aciete demostrando asi su porcentaje de pureza y la cantidad de enlace dobles que contiene en su formula. 8.3.- por que se diluye el aceite en un mezcla alcoholica Debido a que el aceite es organico se necesita de un solvente organico para poder diluirlo para realizar los analisis correspondientes, la mezcla de solvente organico tiene que ser neutra para que no interfiera en el anlisis la mexcla usada en este caso fue de 25 ml de alcohol y 25 ml de ter dietilico 8.4 de no disponer alcohol etlico para diluir el aceite que disolvente se utilizara El cloroformo ter de petrleo

1-tricloroetano tetracloruro de carbono CFC, HCFC.

Metanol Acetona Cloroformo Tolueno o el xileno

8.5 por que el disolvente organico debe ser neutro Para que no vari el pH de la solucin o compuesto que se est estudiando si no se da una reaccin entre la muestra y el solvente y esto ocasionara una serie de problemas en el clculo. 8.6 Porque tiende a aumentar la acidez del vino Debido a que con el oxigeno del medio ambiente el alcohol comienza a oxidarse producindose primero aldehdos continuando con la oxidacin hasta formar acido actico el cual hace que vari el pH hacindose cada vez mas acido. CH3CH2OH + O2 ===== CH3CHO CH3CHO 9.+ O2 ===== CH3COOH

PROBLEMAS

9.1.- Una muestra de 25 ml de leche (densidad 1.033 g/ml) se diluyo a 250ml. La titulacin de una alcuota de 20 ml se gasto 5.60 ml de NaOH 0.5N. expresar la acidez de la leche en trminos de %P/P CH3CHOHCOOH

8.2.- Una muestra de 50 ml de vino se diluye con agua y se titula con NaOH 0.01 N cuyo gasto fue de 3.48 ml. Expresar la acidez del vino como porcentaje p/v de acido tartarico (HOOC(CHOH)2-COOH

8.3.- Una muestra de 25 ml de vinagre de densidad 1 g/ml se diluyo a 250ml. La titulacin de una alcuota de 50 ml de la solucin diluida se necesito 34.88 ml de NaOH 0.096M. exprese la cidez del vinagre en trminos de porcentaje (p/v) de acido acetico.

8.4.- La titulacin del acido benzoico extrado de 106.3 g de salsa ctsup necesito 14.76 ml de sodio (144.10 g/mol). (C6H5COOH)

8.5.- En la determinacin del ndice de acidez del aceite de la presente practica determine el porcentaje los cidos grasos libres (AGL) en trminos de acido oleico sabiendo que 1 ml de hidrxido de sodio 0.1M= 0.0282 g de acido oleico (C18H34O2)