TERMODINMICA: Estudia los cambios de energa que se producen en los procesos fsicos y qumicos.

CONCEPTOS BSICOS:
- Sistema: parte del Universo que vamos a estudiar
- Entorno: resto del Universo
- Tipos de sistemas:
o Abierto: intercambia materia y energa con el entorno.
o Cerrado: intercambia energa pero no materia.
o Aislado: no intercambia ni materia ni energa con el entorno.
- Variables termodinmicas: aquellas que utilizamos para describir un sistema.
o Intensivas: si su valor no depende de la cantidad de materia del sistema, como la densidad.
o Extensivas: si su valor s depende de la cantidad de materia del sistema, como la masa o el volumen.
Las variables cuyo valor slo depende del estado actual del sistema, y no del procedimiento por el que se lleg, se llaman FUNCIONES DE
ESTADO: P, V, T, U, H, S, G, .. SU VARIACIN SLO DEPENDE DEL ESTADO INICIAL Y DEL ESTADO FINAL, y no del
camino por el que se lleg de uno a otro:
inicial final
F F estado de Funcin = A
- Tipos de procesos:
o Segn nos alejamos o no del equilibrio (mecnico, trmico o qumico) durante el proceso:
Reversibles: los cambios en las variables son infinitesimales, nunca hay un alejamiento del equilibrio. Son procesos ideales,
extremadamente lentros, que pueden invertirse con una modificacin inversa tambin infinitesimal.
Irreversibles: procesos reales donde s hay un alejamiento real del equilibrio. Procesos espontneos.
o Segn la magnitud que se mantiene constante durante el proceso:
Isotrmicos: a T constante.
Iscoros: a V constante.
Isbaros: a P constante.
Adiabticos: Q = 0 (no hay intercambio de calor)
Como la Termodinmica estudia fundamentalmente funciones de estado, en las que su variacin no depende de cmo sea el proceso, aunque sus ecuaciones son
vlidas slo para procesos reversibles, sus resultados sern correctos cuando el proceso que hagamos sea irreversible.
Sistema + Entorno = Universo termodinmico
U = ENERGA INTERNA
H = ENTALPA = U + pV
S = ENTROPA
G = ENERGA LIBRE DE GIBBS = H - TS
T R n V P W
gases
A = A =
PRIMER PRINCIPIO
U = ENERGA INTERNA = Energa total de un sistema = suma de todas las energas cinticas y potenciales de todas las partculas que lo constituyen Es
incalculable. Lo que se puede hallar es U. Como H = U + pV, H tampoco se puede medir; H s.
Como la energa ni se crea ni se destruye, la forma de que un sistema gane o pierda energa es ganando o desprendiendo calor, o en forma de trabajo.
AU = Q + W
EXPRESIN MATEMTICA DEL PRIMER PRINCIPIO
Si U > 0 U
f
> U
0
ha ganado energa. Por ejemplo
absorbiendo calor (Q > 0)
realizndose trabajo sobre l (W > 0)
sistema
Q > 0 W > 0
Calor y trabajo positivos. (del entorno hacia el sistema)
Si U < 0 U
f
< U
0
ha perdido energa. Por ejemplo
desprendiendo calor (Q < 0)
realizando trabajo (W < 0)
sistema
Q < 0 W < 0
Calor y trabajo negativos. (del sistema hacia el entorno)
Slo vamos a estudiar el trabajo de expansin - compresin de gases:
V P r S P r F r F r F r F r F W A = A = A = A = A = A = A = ) 1 ( cos | | | | o

Expansin: V > 0 W < 0 (lo realiza el sistema)

Compresin: V < 0 W > 0 (lo realiza el entorno)
Gas en expansin (W< 0)
r

F
S
S
F
P
exterior
ext
=
.
Julios = Pa m
3
mol K
J
mol K
m Pa

31 , 8 31 , 8
3
Proceso iscoro V = Constante U = Q
v
+ W = Q
v
PV = Q
v
0 = Q
v
Proceso isbaro P. = Constante U = Q
p
- PV Q
p
= U + PV = H
La variacin de energa interna en un sistema es igual al calor absorbido
o desprendido cuando se realiza un proceso a V = constante.
La variacin de entalpa en un sistema es igual al calor absorbido o
desprendido cuando se realiza un proceso a P = constante.
(el calor no es funcin de estado; es distinto a V = cte. que a P = cte.)
H = U + pV
(Recipiente cerrado)
(Recipiente abierto)
Como H = U + PV
Q
p
= Q
v
+ PV = Q
v
+ n
gases
R T
Recuerda:
Entalpa estndar de FORMACIN (H
f
)
Variacin de entalpa correspondiente a la formacin de un mol de una sustancia en su estado estndar a partir de sus elementos en dicho estado estndar tambin.
Ejemplo: formacin del etanol: 2 C (grafito) + 3 H
2
(g) + O
2
(g) CH
3
CH
2
OH (l)
Por sentido comn, (luego no es un convenio) H
f
(elemento) = 0 Piensa que partir de un elemento en estado estndar y obtener el mismo elemento en estado
estndar, es no hacer nada. Por esto, el calor absorbido o desprendido ser cero.
Lo que s es un convenio es que la H (elemento) = 0 (el valor de H, no su variacin como arriba). Recuerda que la H no se puede medir, pero H s.
Entalpa estndar de COMBUSTIN (H
c
)
Variacin de entalpa o calor desprendido (H < 0) al quemarse un mol de una sustancia en condiciones estndar.
Ejemplo: combustin del etanol: CH
3
CH
2
OH (l) + 3 O
2
(g) 2 CO
2
(g) + 3 H
2
O (l); H
c
(etanol) = - 1368 kJ/mol
Q
v
= U
Q
p
= H
La cantidad de calor absorbido o desprendido en una reaccin depende de si sta se produce a V = cte (es decir, en un
recipiente cerrado) o a P = cte (en un recipiente abierto y a la presin atmosfrica del da). Por lo tanto, el calor no es
funcin de estado.
Adems se ha comprobado que esta cantidad de calor depende del estado fsico de los reactivos y de los productos. Se
denomina H a la entalpa estndar de reaccin: variacin de entalpa en una reaccin en la que los reactivos en estado
estndar se transforman en productos en estado estndar.
en su forma ms estable a 1 atm. (y normalmente a 25C). Ejemplos: Estado estndar del :
- carbono: C(grafito) (y no C(diamante))
- oxgeno: O
2
(g) (y no O
3
(ozono)).
H = U + pV
H = U + p V
Q
p
= Q
v
+ n
gases
RT
Con esta ltima ecuacin que relaciona Q
p
con Q
v
, podemos obtener el calor de la reaccin
si la hubiramos realizado en un recipiente abierto, conociendo el calor absorbido o
desprendido en un recipiente cerrado (o viceversa).
Slo elementos! Si hubiera un solo compuesto entre los reactivos, la reaccin no sera de formacin. Las reacciones en
las que como productos aparece una solo sustancia, pero en los reactivos no solo hay elementos, sino
compuestos no se deben de llamar de formacin, sino de obtencin o de sntesis.
H
f
(etanol) = - 146,8 kJ/mol
Significa que se desprenden
(porque es negativo) 146,8 kJ al
formarse un mol de etanol a partir
de carbono, hidrgeno y oxgeno.
Se desprenden 1368 kJ al quemarse un
mol de etanol.
FORMAS DE CALCULAR H
reaccin
:
1
ra
2
a
) ( ) ( r H n p H n H
o
f r
o
f p
o
formacin no de R
A A = A

R Combustin del metanol: CH
3
OH (l) + 3/2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l)
1 Formacin del CO
2
: C (grafito) + O
2
(g) CO
2
(g)
2 Formacin del H
2
O: H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l)
3 Formacin del CH
3
OH: C (grafito) + O
2
(g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH (l)
4 Formacin del O
2
: O
2
(g) O
2
(g) (No hay reaccin)
Como R = 1 + 2 2 - 3 H
R
= H
1
+ 2H
2
H
3
3
a
Toda reaccin consiste en la ruptura de unos enlaces y en la formacin de otros. Por tanto, la entalpa de una reaccin se puede hallar:

A A = A
formado enlace roto enlace R
H formados enlaces moles n H rotos enlaces moles n H
Ley de Hess: Puesto que H es funcin de estado, su variacin no depende del camino, slo de cules son los reactivos y cules los productos obtenidos. As que
si una reaccin se puede escribir como suma algebrica (suma o resta), el calor de dicha reaccin tambin se podr calcular como la suma algebrica de los
calores de reaccin de las otras:
Si R = 1 + 2 -- 2 3 H
R
= H
1
+ H
2
-- 2 H
3
Caso particular de la ley de Hess: Como toda reaccin que no sea de formacin se puede escribir como suma de las reacciones de formacin de los
productos y resta de las reacciones de formacin de los reactivos, la entalpa de cualquier reaccin que no sea de formacin se podr calcular como:
n moles de productos n moles de reactivos
DIAGRAMA ENTLPICO (para la combustin del metanol)
H (kJ)
0
-238,7
Elementos: C, H
2
, O
2
CH
3
OH
( ) OH CH H
o
f 3
A
-965,1
CO
2
, 2H
2
O
kJ
H
combustin
4 , 726
A
( ) ) ( 2
2 2
O H H CO H
o
f
o
f
A + A
donde H
enlace
o entalpa de enlace es la energa
necesaria para romper 1 mol de enlaces
el menos es porque al formarse
enlaces se desprende energa
Comprobacin
C (grafito) + O
2
(g) CO
2
(g)
2H
2
(g) + O
2
(g) 2 H
2
O
CH
3
OH (l) C (grafito) + O
2
(g) + 2 H
2
(g)
CH
3
OH (l) + 3/2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l)