CARBON

Prof. Dr. Vicente J. Corts

INDICE 1. 2. 3. 4. INTRODUCCION ...........................................................................................2 LA CARBOGENESIS. NOCIONES GENERALES.......................................3 COMPOSICION Y ESTRUCTURA DEL CARBON ......................................5 CLASIFICACION DE LOS CARBONES ......................................................7 4.1. CLASIFICACIONES FISICO-QUIMICAS ........................................................7 4.2. CLASIFICACION MICROSCOPICO-VISUAL ..................................................9 5. ENSAYOS NORMALIZADOS .....................................................................11 5.1. ANALISIS INMEDIATO ............................................................................12 5.2. ANALISIS ELEMENTAL ..........................................................................14 5.3. ANALISIS DE CENIZAS Y MINERALES ......................................................16 5.4. PODER CALORFICO .............................................................................16 5.5. FORMAS DE AZUFRE, CLORO Y ELEMENTOS TRAZA ................................16 5.6. PROPIEDADES FISICAS Y MECANICAS ....................................................17 5.7. ANALISIS PETROGRAFICO.....................................................................19 6. INFLUENCIA DE LOS ANALISIS DEL CARBON EN LA OPERACION DE CENTRALES TERMICAS ..............................................20 6.1. 6.2 EFECTOS PRINCIPALES DE LAS CARACTERISTICAS DEL CARBON.............20
LIMITACIONES Y LINEAS DE DESARROLLO ..............................................22

1.

INTRODUCCION

El carbn es un slido oscuro, estratificado y combustible, resultado de la acumulacin y enterramiento de materia vegetal desde las primitivas eras geolgicas. Estos depsitos se convierten en carbn a travs de unos cambios biolgicos iniciales y posteriores efectos mecnicos de presin y temperatura en el seno de los sedimentos. El carbn se caracteriza por ser el combustible fsil del que existe mayor cantidad de recursos, cifrndose en un 75% del total de las reservas estimadas. As mismo cabe destacarse su amplia distribucin geogrfica, conocindose yacimientos explotables prcticamente en todos los pases. La utilizacin como combustible del carbn puede remontarse a unos 1000 aos A.C. en China. Existen referencias histricas de su utilizacin por griegos y romanos alrededor de 400 aos A.C. La minera del carbn tuvo su origen en Alemania alrededor del siglo X, siendo la disminucin de los bosques en Europa la que provoc un rpido incremento en esta minera durante el siglo XVI. El siglo XVIII puede considerarse la "edad de oro" del carbn, de hecho su creciente utilizacin, en las fundiciones de hierro y como combustible de las mquinas de vapor, debe destacarse como la principal causa de la denominada "Revolucin Industrial". Posteriores desarrollos de sistemas de combustin, basados en combustibles lquidos y gaseosos, llevaron a una diversificacin de las fuentes de energa, con la consiguiente reduccin en la utilizacin del carbn como energa primaria. La crisis del petrleo de los aos 70, que motiv entre otros hechos un importante aumento de precios de los combustibles derivados de ste, ha potenciado en los ltimos aos la utilizacin del carbn, destacndose, principalmente, su aplicacin en la generacin de energa elctrica. Prcticamente todo el carbn se utiliza en procesos de combustin y coquizado. As, tomando como base los datos de consumo de energa primaria en Espaa de 1998 (Figura 1) puede observarse que, aproximadamente, un 80% del carbn se quema para generar electricidad o vapor para usos industriales y domsticos, mientras que, aunque en cantidades mucho menores, es asimismo significativo su empleo en los sectores siderrgico, cementero y de fabricacin de coque. El resto se utiliza en otras actividades de menor importancia relativa, como pueden ser la fabricacin de pigmentos y materiales de relleno y la filtracin de agua.

2.

LA CARBOGENESIS. NOCIONES GENERALES

Se denomina carbognesis al proceso de transformacin por el cual se origina el carbn a partir de sustancias vegetales, fundamentalmente plantas superiores ("madera"), y, en menor grado, organismos inferiores como algas, esporas o plenes. Este proceso consta de dos etapas principales, el estado bioqumico que determina el tipo del carbn y la fase geoqumica o metamrfica que condiciona el rango del carbn: Fase bioqumica Para que un carbn se forme, las sustancias vegetales de las que procede deben haber sido preservadas de las destrucciones totales oxidativa y microbiana. Es por este hecho por el que se postula que la gnesis del carbn debi tener lugar en zonas pantanosas donde el agua cubri o satur los depsitos vegetales, limitando el acceso de oxgeno e inhibiendo la accin de los microorganismos que producen la putrefaccin. Este agua tuvo que estar estancada, pues de lo contrario se habra repuesto el contenido de oxgeno, y adems debi ser poco profunda, para permitir el crecimiento de una importante cantidad de materia vegetal. En general, el proceso de descomposicin (limitada) de estas sustancias vegetales depende del medio en que se desarrolla, principalmente, en relacin a tres factores: contenido en nutrientes para bacterias y hongos, oxgeno y pH. Estas condiciones determinan, por un lado, el modo de descomposicin, y, por otro, la clase de sustancias vegetales sobre las que se produce, ya que hay otras que son destrudas totalmente y, en consecuencia, no originan carbn. Existen teoras de amplia aceptacin que explican en funcin de estos parmetros la formacin de los macerales (agregados orgnicos con propiedades fsicas y qumicas distintivas, en los que se distribuye la fraccin orgnica del carbn) y, por tanto, de los diferentes tipos de carbn existentes. Los macerales seran, por tanto, los constituyentes del carbn (en su fraccin orgnica), en el mismo sentido en el que los minerales son los constituyentes de las rocas inorgnicas. Los macerales tienen tamaos desde 2 micras a varios centmetros y, a diferencia de los minerales, no estn caracterizados por composiciones qumicas bien definidas y uniformidad en el grado de cristalizacin. No obstante estas diferencias, se consideran en general 3 grupos de macerales del carbn (Tabla I), en funcin de su origen:

I)

La vitrinita es producida a partir de "madera", entendiendo bajo esta denominacin las partes estructurales de las plantas (tallos, troncos, races y hojas vasculares), siendo por consiguiente derivada de los constituyentes qumicos principales de sta (celulosa y lignina). El proceso de descomposicin de la "madera" se produce por la accin de bacterias aerobias cerca de la superficie del depsito y bacterias anaerobias a una mayor profundidad, dando lugar a lo que se conoce como turba. Es el maceral mayoritario en los carbones existentes (>80%), siendo responsable de las propiedades de coquizado. La inertinita, en gran parte, es de una procedencia muy similar a la de la vitrinita, no obstante, se postula que los compuestos ligno-celulsicos originales debieron previamente haber sufrido procesos de deshidrogenacin motivados por incendios (coquizado) o la accin bioqumica. El proceso de descomposicin posterior debi ser fundamentalmente aerbico por la accin de distintos hongos y bacterias. Este material se encuentra habitualmente muy finamente dividido y mezclado con vitrinita. La exinita o lipnitita tiene su origen en las sustancias vegetales ms resistentes a la degradacin, como son las resinas, cutculas, esporas, plenes y algas (con altos contenidos en hidrgeno). En este caso el proceso de formacin es bsicamente anaerobio, denominndose putrefaccin.

II)

III)

Fase geoqumica Se estima que la fase bioqumica pudo terminar cuando los depsitos se encontraron a una profundidad superior a 10 metros. A este perodo relativamente corto, un milln de aos como mximo, habra sucedido, en el transcurso de los 250 a 300 millones de aos que nos separan del perodo carbonfero, una lenta transformacin de la materia orgnica a profundidades variables, sometida, por tanto, a condiciones cambiantes de temperatura y presin. Es el estadio geoqumico, que determina el rango o evolucin metamrfica del carbn. Hoy en da se considera que la temperatura ha desempeado el papel principal en la evolucin geoqumica. La temperatura crece con la profundidad de 3 a 5 C cada 100 m. Si las capas que se explotan en la actualidad a 700 m estuvieron en su da a 3000/4000 m, han podido encontrarse durante millones de aos a temperaturas entre 150 y 200 C. Es posible que estas temperaturas hayan sido suficientes para que reacciones qumicas extremadamente lentas transformen profundamente la materia fsil. Se ha comprobado (regla de Hilt) que, en ciertos yacimientos, el rango del carbn se eleva regularmente con la profundidad de la capa, lo que refuerza la anterior suposicin.

Este proceso de transformacin afecta a determinadas propiedades del carbn, pudiendo observarse, entre otros, los siguientes efectos cuando el rango del carbn aumenta: a) b) c) d) e) Aumento del contenido en carbono. Aumento de las estructuras aromticas. Aumento del poder calorfico (con una pequea disminucin para los carbones de muy alto rango). Disminucin del contenido en voltiles. Disminucin del contenido en oxgeno.

Estos hechos son utilizados, para caracterizar el rango de un carbn. 3. COMPOSICION Y ESTRUCTURA DEL CARBON

El carbn es una roca sedimentaria compuesta principalmente por una fraccin orgnica (macerales) y, en menor proporcin, por sustancias minerales, que contiene asimismo agua y gases en poros submicroscpicos. Estos compuestos orgnicos mayoritarios resultan de la formacin y condensacin de anillos polinucleares carbocclicos (Figura 2), donde el carbono, hidrgeno y oxgeno son los elementos fundamentales, y el azufre y nitrgeno son complementarios. En la Tabla II se incluye una comparacin resumida de las composiciones del carbn y el petrleo. La composicin y estructura de un carbn dependen del proceso particular de carbognesis que ste ha sufrido. En este sentido, para la caracterizacin de un carbn se hace referencia a su composicin petrogrfica, es decir, a la proporcin y distribucin de sus respectivos macerales y minerales constituyentes. De esta manera se distinguen, por ejemplo, los carbones hmicos, compuestos fundamentalmente de vitrinita y que dan lugar a la denominada serie ligno-hullera o natural (por pertenecer la mayora de los carbones a ella), y los carbones saproplicos, con una alta proporcin de exinitas, como las ampelitas y bogues. Adems de esta clasificacin inicial por tipos, se debe establecer el rango del carbn, o magnitud de la alteracin metamrfica que ste ha experimentado, para la caracterizacin de su composicin y estructura. Estos hechos se ponen de manifiesto en el diagrama de Van Krevelen (Figura 3), donde se representan los combustibles naturales en funcin de los ratios atmicos oxgeno/carbono (abcisas) e hidrgeno/carbono (ordenadas). Sobre este diagrama los crudos petrolferos se encuentran situados en una banda 6

estrecha sobre el eje Y, entre los valores 1,7 y 2,2. Una banda ligeramente ms larga representa las composiciones elementales ms frecuentes de los asfaltos naturales. Los puntos representativos de la serie ligno hullera forman una especie de "galaxia" cuyo contorno es incierto aunque puede trazarse a groso modo. Esta "galaxia" toma forma de un paraguas cerrado, en el que el mango curvo representara los carbones de mayor rango (antracitas) y el extremo correspondera a las composiciones elementales ms frecuentes de la madera. La recta LC une los puntos representativos de la lignina de la madera (composicin media) y de la celulosa. Entre las bandas correspondientes a los combustibles petrolferos y la "galaxia" ligno-hullera, que hacen referencia a los combustibles que podramos denominar "normales", se pueden establecer los puntos representativos de algunos combustibles particulares intermedios entre ambas series. Estos combustibles de transicin son los bogues y ampelitas que representan la evolucin de las exinitas, con ratios H/C ms elevados, para O/C semejante, que los correspondientes a la serie natural o de la vitrinita. En funcin de lo expuesto en esta Figura, se toma como referencia aproximada para la definicin del rango de un carbn el valor del ratio H/C, por lo que la serie natural, para rangos crecientes, sera la formada por la madera, turba, lignitos, hullas y antracitas (terminologa francesa). En la Tabla III se muestran las caractersticas medias de los principales tipos de carbones correspondientes a los estados sucesivos de la evolucin lignohullera, establecindose la equivalencia entre las terminologas francesa y anglosajona. En esta Tabla se observa que la composicin elemental de la fraccin orgnica del carbn, reducida a tres elementos fundamentales, vara de una manera contnua de la madera a las antracitas. De esta forma, el contenido en carbono aumenta del 50 al 95%, mientras que el de oxgeno cae del 44% de la madera al 6% de hullas grasas y 2% de las antracitas. Finalmente, es destacable que el contenido en hidrgeno disminuye lentamente de las turbas a los carbones grasos y posteriormente de manera rpida hasta las antracitas; se aprecia que, aproximadamente, hay un tomo de hidrgeno por cada uno de carbono en los lignitos, mientras que la proporcin es de uno a dos en las hullas secas. El rango de un combustible no debe confundirse con su edad geolgica. La evolucin ligno-hullera en funcin del tiempo no ha seguido un ritmo uniforme, y puede haberse acelerado o retardado segn las condiciones particulares de cada yacimiento.

4.

CLASIFICACION DE LOS CARBONES

Los carbones son clasificados para definir sus rendimientos en sus utilizaciones en determinadas reas o aplicaciones y, por tanto, para establecer sus precios. Hasta el siglo XIX, las clasificaciones se efectuaban en funcin de las apariencias visuales: carbones brillantes, negros, marrones, lampantes de llama corta, de llama larga, etc. El incremento en los usos industriales hizo necesaria una clasificacin ms detallada, por lo que se han desarrollado numerosos sistemas basados en combinaciones de las caractersticas visuales y microscpicas as como de las propiedades fsicas y qumicas. El hecho de que los carbones estn compuestos nicamente de algunos elementos, en funcin de las similitudes existentes entre las sustancias de partida y los mecanismos de la carbognesis, tiene como consecuencia que muchas de las propiedades fsicas y qumicas utilizadas sean afines.

4.1.

CLASIFICACIONES FISICO-QUIMICAS

Clasificacin de Seyler La clasificacin propuesta por Seyler se basa en la observacin de que la proporcin de dos elementos (carbono e hidrgeno) presentes en el carbn puede ser correlacionada con las propiedades de ste. En la Tabla IV se incluye un resumen de esta clasificacin (normalmente se representa %H frente a %C, en base seca exenta de cenizas (Figura 4). Las coordenadas rectangulares se corresponden con los porcentajes en peso de H y C del combustible puro, supuesto que ste se encuentra constitudo exclusivamente por tres elementos fundamentales C, H y O, correspondiendo las rectas a 45 de la Figura a porcentajes constantes de oxgeno. Los puntos que representan los diferentes tipos de carbn habituales se encuentran a lo largo de una banda estrecha. Las correlaciones se pueden efectuar tambin (Figura 5) con los voltiles y el poder calorfico superior (PCS). Anlogamente, sobre el diagrama de Van-Krevelen (Figura 3) se pueden trazar rectas de contenido en peso constante de C, H y O. Los diagramas de Van-Krevelen y Seyler constituyen verdaderas cartas de combustibles que permiten situar un combustible nuevo y aproximar por tanto sus propiedades en funcin de otros prximos. Es de sealar que los carbones obedecen a ciertas leyes segn los tipos estructurales. De esta forma, el poder calorfico respecto al combustible puro puede expresarse, con un pequeo margen de error, en funcin del anlisis 8

elemental. Se puede por tanto trazar con gran precisin sobre las cartas, curvas de igual poder calorfico (isocalas), vlidas para combustibles de menos del 12% de cenizas y del 2% de azufre. Asimismo, se pueden definir con precisin curvas de iguales caractersticas de combustin (volmenes tericos de aire y humos), ya que estas caractersticas dependen nicamente de la composicin elemental; estas curvas coinciden sensiblemente con el haz de isocalas. Ms importante es el margen de variacin, para una composicin elemental dada, del ndice de voltiles. Ello se deriva, sin duda, del carcter emprico del ndice. No obstante, es posible trazar, aproximadamente, sobre las cartas las curvas medias de igual ndice de voltiles (isovolas). Estas curvas son poco precisas para los lignitos y turbas. En la Figura 6 se representan las isocalas e isovolas en las proximidades del origen del diagrama de Van-Krevelen. Constituyen dos haces casi ortogonales de curvas sensiblemente rectas. Hay que sealar que las isovolas solo representan valores medios del ndice de voltiles y su trazado es muy incierto a partir del ndice 40. Clasificacin A.S.T.M. Por su disposicin ortogonal el poder calorfico y el ndice de voltiles son, de cualquier forma, dos parmetros complementarios para caracterizar el carbn. Esta caracterstica es aprovechada por Parr para establecer la clasificacin A.S.T.M. utilizada en Estados Unidos (Figura 7). En esta clasificacin los carbones de rangos ms elevados se especifican en base al carbono fijo (para voltiles 31%) en base seca, exenta de cenizas. Los de rangos inferiores se clasifican en funcin del poder calorfico en base hmeda, exenta de cenizas. Se produce un cierto solapamiento entre carbones bituminosos y subbituminosos, que se resuelve sobre la base de las propiedades aglomerantes y de desmenuzabilidad. Otras clasificaciones Existen otros sistemas de clasificacin basados en el contenido en materia voltil, propiedades aglomerantes y coquizantes. Entre stos destacan el denominado "Sistema Internacional de Clasificacin" que clasifica los carbones en 15 clases asignndoles un cdigo en funcin de cada una de las propiedades citadas con anterioridad. En el Reino Unido se utiliza la clasificacin NCB, compuesta de nueve clases, las cuatro primeras divisiones establecidas nicamente en funcin del contenido en materia voltil (cdigos 100, 200 y 300 para contenidos inferiores al 32%), y las restantes basadas en las propiedades aglomerantes y coquizantes.

En la Figura 8, se incluye una comparacin entre estas dos clasificaciones y la A.S.T.M.

4.2.

CLASIFICACION MICROSCOPICO-VISUAL

Las primeras tcnicas de clasificacin de carbones estaban fundamentadas en la observacin visual de sus caractersticas, posteriormente se desarrollaron tcnicas petrogrficas de caracterizacin a travs de identificaciones microscpicas. La petrografa del carbn consiste en el estudio sistemtico, a nivel microscpico, de las proporciones y caractersticas de sus distintos constituyentes. Debido a que estos constituyentes poseen, en general, propiedades qumicas y fsicas muy diferentes, su abundancia relativa y distribucin espacial determinarn las propiedades globales del carbn en su utilizacin industrial. Las tcnicas petrogrficas de caracterizacin del carbn consisten en determinar los distintos macerales (fraccin orgnica) a travs de la reflectancia de pequeas muestras pulimentadas de carbn. De esta forma, la reflectancia de un maceral es la proporcin (en porcentaje) de luz incidente que es reflejada, por una superficie plana y pulimentada de carbn, en condiciones especficas de iluminacin (utilizando luz monocromtica). Este porcentaje de reflectancia es establecido por comparacin, con la proporcionada a partir de la misma fuente de luz, por aceites especficos a una temperatura fija. La reflectancia se correlaciona con la aromaticidad de los compuestos orgnicos del carbn. As, en general, la reflectancia aumenta con el rango del carbn para todos los macerales. Es por ello que, adems de posibilitar la distincin de macerales, permite la identificacin del rango del carbn (Tabla V), sobre todo para los carbones de mayor rango (bituminosos y antracitas). La clasificacin ptica ms extendida actualmente es la realizada por Stopes-Heerlen, basada en una divisin inicial de los carbones en funcin de su apariencia visual (brillo, color, homogeneidad, textura y dureza) y una ulterior identificacin microscpica de los constituyentes orgnicos (macerales) debido a su reflectancia, morfologa, estructura y propiedades fsicas. De esta forma, la clasificacin de Stopes tiene como principio la caracterizacin de distintos grupos, atendiendo en cada paso a un mayor detalle en la observacin: 1er Grupo: Caracterizacin visual: Los carbones se dividen en dos clases denominadas "carbones duros" y "lignitos y carbones pardos". A su

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vez los carbones duros se dividen en hmicos (veteados) y saproplicos (homogneos con alta proporcin de exinitas). 2 Grupo: Litotipos (terminacin -eno): formaciones de macerales reconocibles a simple vista con tamaos superiores a 3 mm., se describen como (Tablas VI, VII y VIII): Vitreno (del latn vitrum: vtreo): Brillante, negro, frgil (muy reactivo; constituido bsicamente por vitrinita). Clareno (del latn clarus: brillante): Semibrillante, negro, ligeramente estratificado (reactivo, formado por vitrinita y exinita). Dureno (del latn durus: duro): Mate, negro o negro-grisceo, duro, spero (bastante inerte; con alta proporcin de inertinita y, adems, vitrinita y exinita). Fuseno (del latn fusus: huso, alargado): Sedoso, negro, fibroso, friable (inerte; litotipo del carbn que ensucia; constituido por inertinita). 3er.Grupo: Microlitotipos (terminaciones -ita): identificados al microscopio por su apariencia de secciones pulidas de carbn con bandas de al menos 50 micras de ancho y que no pueden contener, como impurezas, ms del 5% en volumen de sulfuros minerales o del 20% en volumen de arcillas. Los microlitotipos se dividen a su vez en monomacerales, bimacerales y trimacerales segn estn formados en proporciones superiores al 5% por uno, dos o tres grupos macerales (terminacin -inita), respectivamente. El litotipo ms abundante en el carbn es el clareno (con presencias en el entorno del 50% del total), seguido del dureno (entre un sexto y un tercio), el vitreno (que puede llegar al 10 15%) y, finalmente, el fuseno (minoritario, con tpicamente slo un 1-2% del total). En funcin de la mayor o menor presencia de los litotipos mayoritarios (clareno y dureno), los carbonos pueden diferenciarse en brillantes y duros. De esta forma, los carbones con alta proporcin de dureno son mates, duros y ms fcilmente transportables. Adicionalmente, el dureno, al tener menor contenido en voltiles (Tabla VIII), tiende menos a coquizarse, por lo que los carbones con altas concentraciones de dureno se han utilizado tradicionalmente para produccin de electricidad en centrales trmicas. Por otro lado, los carbones brillantes, con mayores contenidos en clareno y 11

vitreno, han sido empleados en coquizado, dados sus mayores contenidos en voltiles. En la Figura 9 se esquematiza la clasificacin realizada por Stopes para los "carbones duros", sta se complementa con el esquema includo en la Figura 10 donde se caracteriza la composicin de los distintos microlitotipos. De forma similar se caracterizan los "lignitos y carbones pardos".

5.

ENSAYOS NORMALIZADOS

Existen mltiples ensayos que sirven de sustento a diversos sistemas de caracterizacin de los carbones; as en los ltimos aos se ha observado un paso de la composicin qumica elemental, como criterio de clasificacin, al empleo de criterios tecnolgicos, directamente relacionados con la utilizacin a la que se destina el carbn (combustible o materia prima para la fabricacin de gas o de coque metalrgico). De esta forma se define el grado de un carbn, o valor econmico de ste, mediante las relaciones existentes entre sus principales caractersticas o propiedades y sus posibles utilizaciones. En este sentido, cabe hacer las siguientes consideraciones: 1. 2. Es evidente que en el terreno de la combustin del carbn, el parmetro ms importante es el poder calorfico determinado en bomba calorimtrica. En el caso de tratamientos trmicos, alcanza gran importancia el comportamiento del carbn frente al calentamiento. Algunas especies se aglomeran, otras se hinchan de tal modo que obstruyen todos los pasos al gas de combustin; por consiguiente, las industrias productoras de coque se interesan ms por el comportamiento del carbn en el calentamiento que por otros parmetros, puesto que la calidad del coque producido depende principalmente de aquella caracterstica. Por otro lado, de todas las industrias que procesan el carbn, las coqueras son en particular las ms afectadas por los subproductos obtenidos, asfaltos y gases. Esto explica por qu el contenido en materias voltiles es otro de los parmetros de clasificacin ms importantes en este tipo de actividades. Seguidamente, se analizan las principales propiedades del carbn especificadas para su utilizacin en centrales trmicas, realizndose, asimismo, una evaluacin de su importancia en la operacin de stas. En la Tabla IX se resumen los anlisis ms usuales as como los valores indicativos para la aceptacin de los carbones.

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5.1.

ANALISIS INMEDIATO

Comprende la medida del contenido en humedad, voltiles, cenizas y carbono fijo; es la forma ms simple y generalizada de caracterizar un carbn debido a que se puede realizar con un equipo bsico de laboratorio, aunque hoy en da existen equipos totalmente automticos ms complejos. 5.1.1. Humedad Se determina generalmente por porcentaje de prdida de peso al calentar una muestra en estufa a 105 C. Por encima de esta temperatura apareceran las prdidas de agua quimisorbida, poco importantes para la mayora de los carbones, pero apreciables para los lignitos y, de forma general, tanto mayores cuanto menor sea el rango del combustible. A medida que se aumentara la temperatura de calentamiento, se desprendera el agua ligada con motivo del inicio de las reacciones de pirlisis. La humedad de un combustible es muy variable, en funcin de las condiciones de extraccin y de su preparacin mecnica, el tiempo en que ha estado expuesto a la accin atmosfrica y las condiciones atmosfricas propias en el momento del muestreo. Si se permite que un carbn alcance el equilibrio, a una temperatura determinada con una atmsfera de humedad concreta, se obtiene una humedad de equilibrio o humedad estndar, caracterstica del combustible, que vara en funcin del rango, segn se detalla a continuacin: TURBAS LIGNITOS HULLAS ANTRACITAS 20-30% 15-25% 5% 3%

Esta humedad, segn normas A.S.T.M., se mide a 30 C en presencia de aire y un 97% de humedad relativa. Los contenidos en humedad de un carbn tienen efectos en distintos mbitos: a) b) Los carbones de bajo rango, con mayores contenidos en humedad, tienen costes relativos de transporte ms altos. La humedad acta como un inerte, bajando las temperaturas de llama, evacuando entalpa de cambio de estado con los humos e incrementando el consumo de auxiliares (ventiladores).

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c)

Un bajo contenido en humedad favorece la molienda e inhibe las posibles aglomeraciones.

5.1.2. Contenido en voltiles Durante la fase inicial del proceso de combustin se desprenden del carbn voltiles, consistentes en distintas cantidades de hidrgeno, xidos de carbono, metano y otros hidrocarburos de bajo peso molecular. El contenido en voltiles de un carbn constituye una importante propiedad de ste, proporcionando una indicacin de su reactividad y facilidad de ignicin. La medida de la cantidad de voltiles emitida es, en la prctica, una funcin de las caractersticas de la muestra de carbn y del proceso de combustin seleccionados. En este sentido, el ensayo propuesto por ISO para su determinacin fija la temperatura (900 C), la duracin (7 min.) y el recipiente sobre el cual se debe depositar la muestra fuera del contacto del aire; se define como contenido en voltiles del carbn la prdida de peso de la muestra en estas condiciones. Este parmetro caracteriza la estabilidad de la llama tras la ignicin as como la facilidad para la produccin de sta. En este sentido, los carbones de alto rango tienen pocos voltiles y arden muy lentamente, siendo crtica la estabilidad de llama. Un contenido excesivamente alto en voltiles (superior al 30%) puede provocar problemas de seguridad en la molienda, debido a la aparicin de igniciones espontneas. 5.1.3. Cenizas Es el residuo slido tras una combustin completa de toda la materia orgnica y de la oxidacin de la materia mineral presente en el carbn. No es nunca igual al contenido en sustancias minerales del combustible antes de la combustin pues stas modifican sus formas de combinacin. De entre las mltiples reacciones qumicas que intervienen las principales son la deshidratacin del caoln y del yeso, la disociacin de los carbonatos y la oxidacin de las piritas. Por otro lado, ciertos constituyentes como los cloruros se volatilizan total o parcialmente. Las transformaciones qumicas ms importantes se representan, al menos tericamente, por las ecuaciones: Al2O3 2SiO2 2H2O Al2O3 2SiO2 + 2H2O CaCO3 CaO + CO2 2FeS2 + 5,5 O2 4SO2 + Fe2O3 Estas reacciones originan una prdida de peso de los productos con respecto a los reactivos, de manera que, salvo en casos muy raros, el contenido 14

en cenizas obtenido por calcinacin en presencia de aire es siempre una medida por defecto del contenido en sustancias minerales del carbn. Ello obliga a "normalizar" la temperatura y duracin del ensayo. Por consiguiente, las cenizas definen la calidad del carbn en la combustin al determinar el contenido en materia incombustible presente. A mayor contenido en cenizas, menor poder calorfico presentar el carbn bruto y mayores sern los sobrecostes de manipulacin y tratamiento, as como los posibles problemas de erosin en los equipos de transporte y combustin. Por otra parte, la descarga de las escorias a alta temperatura y estado pastoso en las calderas de escorias fundentes implica la extraccin de cantidades sustanciales de calor sensible. No obstante, el extracoste de utilizar carbn lavado no siempre se justifica, aunque, de esta forma, las cantidades de cenizas depositadas en bancos de tubos son menores, as como son tambin inferiores las necesidades de soplado. Adicionalmente, un mayor contenido de cenizas requiere una eficacia superior para el equipo de depuracin de partculas. En este sentido, cabe destacar la importancia que los constituyentes de las cenizas tienen sobre el rendimiento de la caldera y su conexin con los procesos de ensuciamiento, escoriacin y corrosin de las superficies calientes. 5.1.4. Contenido en Carbono Fijo Este parmetro es calculado, obtenindose por diferencia a 100 de la suma de los contenidos, en tanto por ciento, de humedad, voltiles y cenizas del carbn secado al aire. Asimismo, el contenido en carbono fijo se emplea para estimar la cantidad de coque o "char" (productos de combustin intermedios) que se puede producir, as como el contenido de inquemados en las cenizas volantes. 5.2. ANALISIS ELEMENTAL

La composicin elemental de la fraccin orgnica del carbn se determina en base a mtodos de oxidacin, descomposicin y/o reduccin, siendo realizados estos anlisis en la actualidad mediante equipos automticos basados fundamentalmente en la tcnica del infrarrojo (Figura 11). Los elementos analizados son carbono, hidrgeno, nitrgeno, azufre y oxgeno (obtenido por diferencia). Adicionalmente, se consideran los datos de humedad y contenido en cenizas del anlisis inmediato, con objeto de expresar los resultados del anlisis elemental en tanto por ciento en peso y base seca exenta de cenizas.

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Este anlisis es necesario para los balances de materia y energa de la combustin, as como para realizar una aproximacin del poder calorfico del carbn. Los contenidos en carbono e hidrgeno permiten estimar el CO2 y H2O que se producir en la combustin; normalmente estos dos elementos se encuentran en el carbn constituyendo hidrocarburos complejos, si bien una parte del carbono se encuentra como carbonatos inorgnicos. El nitrgeno de los carbones est confinado principalmente entre los compuestos orgnicos. En los ltimos aos ha adquirido gran importancia debido a su papel en la formacin de xidos de nitrgeno, no obstante, debe destacarse que no existe una correlacin simple entre el nitrgeno constituyente del carbn y los xidos de nitrgeno emitidos en los gases de combustin. El contenido en azufre del carbn est relacionado con distintos problemas medioambientales y de operacin en las calderas: El azufre se oxida a SO2, as un carbn con un 0,9% de azufre (22% de cenizas) provoca una concentracin de SO2 en humos (6% O2) de aproximadamente 1875 mg/Nm3. Este valor se compara con los 400 mg/Nm3 fijados como lmite en la Unin Europea para nuevas centrales de ms de 500 MW. Una parte del SO2, normalmente menos del 2%, se convierte a SO3; gran parte de ste se transforma en sulfatos tras reabsorberse con los metales alcalinos de las cenizas. Estos sulfatos incrementan la tendencia al ensuciamiento y la corrosin de las superficies de transferencia de calor. Si se alcanzan temperaturas inferiores al punto de roco cido, el SO3 se combina con el vapor de agua de los gases de combustin, generando cido sulfrico que provoca problemas graves de corrosin en las zonas fras de la caldera, principalmente en los conductos de gases de combustin y sistemas de tratamiento de stos.

El contenido en oxgeno tradicionalmente se calcula por diferencia a 100 de la suma de los porcentajes de carbono, hidrgeno, nitrgeno y azufre, aunque existen mtodos para su determinacin directa. Este parmetro puede ser utilizado como indicador del rango del carbn, siendo, adems una medida de su grado de oxidacin.

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5.3.

ANALISIS DE CENIZAS Y MINERALES

Las cenizas del carbn estn constituidas por los residuos resultantes de la descomposicin de silicatos, carbonatos, sulfuros y otros minerales debido a la temperatura. Su composicin qumica suele expresarse en xidos, emplendose como gua para identificar los tipos de minerales presentes originalmente en el carbn, fundamentalmente, silicoaluminatos: SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO : 30 al 55% : 15 al 35% : 2 al 20% : 2 al 15% MgO : 1 al 4% K2O + Na2O : 1 al 4% SO3 : 1 al 3% TiO2 : 0,5 al 2%

En menor porcentaje aparecen fsforo, manganeso, bario y trazas de numerosos metales como plomo, zinc, cobalto, germanio y zirconio. 5.4. PODER CALORIFICO

Es uno de los principales parmetros caractersticos de todo carbn. Se define como la cantidad de calor que se libera cuando se quema la unidad de masa de un carbn en condiciones normalizadas. Este ensayo se realiza en laboratorio mediante una bomba calorimtrica, a travs de la determinacin de las diferencias de temperatura antes y despus de que se produzca la combustin de la muestra. De esta forma se calcula el poder calorfico bruto a volumen constante (Poder Calorfico Superior), esto es, la energa total del carbn incluyendo el calor latente de condensacin del vapor formado en el proceso. En la prctica el vapor de agua y otros compuestos (cidos como HNO3 y H2SO4) escapan directamente a la atmsfera sin condensar; la correccin del Poder Calorfico Superior debido a estas prdidas se realiza en base a distintos factores como la humedad y los contenidos en oxgeno, hidrgeno, nitrgeno y azufre, obtenindose el denominado Poder Calorfico Inferior (Neto). 5.5. FORMAS DE AZUFRE, CLORO Y ELEMENTOS TRAZA

El azufre se encuentra en los carbones, principalmente, en tres formas de combinacin: Azufre sulfato: Azufre pirtico: Azufre orgnico: Combinado como sulfato inorgnico. Es el que se encuentra como piritas (S2Fe). Es el que aparece en compuestos orgnicos.

El azufre sulfato se obtiene mediante extraccin con cido clorhdrico diluido y determinacin gravimtrica del azufre en el extracto, ya que los sulfatos son solubles en este cido a diferencia del azufre de piritas y orgnico. 17

Las piritas (FeS2) son extradas cuantitativamente con cido ntrico diluido, determinndose posteriormente por volumetra o absorcin atmica el hierro en el extracto. El azufre pirtico se obtiene por diferencia entre el hierro soluble en ntrico y el soluble en clorhdrico. Finalmente, el azufre orgnico se determina por diferencia a 100 de la suma de los porcentajes de azufre sulfato y pirtico. En la mayora de las aplicaciones del carbn basta con el anlisis del azufre total, en ocasiones, sin embargo, se realizan estas determinaciones para considerar los sistemas de tratamiento especficos del carbn, debido a que stos pueden eliminar casi en su totalidad el azufre pirtico, pero tienen un bajo rendimiento sobre el azufre orgnico. Por otra parte, la pirita es una de las sustancias que incrementan el riesgo de combustin espontnea del carbn ya que potencia su oxidacin y subsiguiente calentamiento. Otro efecto perjudicial de la pirita es su caracterstica de substancia dura y pesada que interviene en los procesos de abrasin, principalmente de los molinos. La determinacin de cloro no suele realizarse como parte del anlisis elemental, sin embargo pueden existir cloruros ligados a la fraccin orgnica del carbn. As mismo el cloro puede entrar en la composicin del carbn en forma de cloruros minerales asociados a los estratos de agua salinas. En los procesos de combustin el cloro se puede combinar con otros elementos minerales y contribuir a su deposicin ocasionando problemas de corrosin. Asimismo, el cloro puede afectar al control del pH en los procesos de desulfuracin de los gases de combustin. El anlisis de los elementos traza se realiza debido a condicionantes medioambientales, en base al creciente inters en el control de la materia particulada emitida con los gases de combustin, as como para la caracterizacin de las cenizas, recogidas en distintos puntos de la central, con vistas a su aprovechamiento o evacuacin a vertederos. 5.6. PROPIEDADES FISICAS Y MECANICAS

Para la evaluacin comercial de un carbn es necesario caracterizar sus propiedades fsicas. Existen mltiples ensayos en funcin de los requerimientos asociados a su empleo final, destacndose los siguientes: Manejabilidad: Ensayos asociados a almacenamiento y tratamiento del carbn: la facilidad de transporte,

Densidad aparente: Relacin entre la masa y el volumen que ocupa (incluyendo los huecos dentro y entre las partculas), para el

18

apilamiento y transporte en cintas. Distribucin de tamaos, antes de la pulverizacin, para asegurar el adecuado rendimiento de los molinos, y tras ella, para asegurar el rendimiento de la combustin. Friabilidad o desmenuzabilidad, para determinar la degradacin de tamaos y el polvo generado en el manejo, apilamiento y molienda.

Molturabilidad (Indice Hardgrove). Este parmetro se utiliza para estimar la capacidad, rendimiento y energa requerida en el proceso de molienda, as como para definir el tamao de partculas producido. Carbones con ndices inferiores a 50 presentan dificultad, debido a su dureza, para su pulverizacin. Esta determinacin tiene como fundamento la aplicacin de una cantidad definida de energa de molienda a una muestra del carbn a travs de un pequeo pulverizador, para posteriormente determinar la variacin de tamao producida mediante tamizado. Para la calibracin del sistema se emplean muestras de referencia de distintos ndices Hardgrove. Indice de Abrasividad: Se emplea para estimar el desgaste de los molinos. Consiste en la determinacin de la prdida de metal de las palas de un molino de referencia. Indice de hinchamiento y aglomeracin: Es un indicador del comportamiento del carbn cuando se calienta, haciendo referencia a las caractersticas de carbonizacin y de produccin de especies intermedias ("char" o coque). As un alto ndice de hinchamiento sugiere que durante la combustin la partcula de carbn se expandir para formar residuos porosos de poco peso, que sern emitidos con los gases de combustin y podrn contribuir, de esta forma, a unos elevados niveles de inquemados en las cenizas volantes. La determinacin del ndice de hinchamiento consiste en la combustin en unas condiciones prestablecidas de una muestra de carbn en un recipiente caracterstico, comparndose el coque residual obtenido con una serie de perfiles de referencia. Fusibilidad de las cenizas: Medida de la fusin y reblandecimiento de las cenizas del carbn. Se realiza mediante la observacin de la temperatura a la que se producen modificaciones en la forma de una pirmide triangular de cenizas, de tamao establecido, que sufre un calentamiento progresivo en condiciones normalizadas de temperatura y atmsfera (oxidante o reductora). Se definen distintas etapas en la transformacin morfolgica que la muestra experimenta con el aumento de temperatura, considerndose en

19

relacin a esto las siguientes temperaturas: - Temperatura de deformacin inicial. - Temperatura de reblandecimiento. - Temperatura hemisfrica. - Temperatura de fluidez. Las caractersticas de fusibilidad de las cenizas son importantes en la prediccin de la formacin de depsitos en las calderas (estos depsitos se denominan "slagging" (escoriacin) cuando se forman en las paredes del hogar o "fouling" (ensuciamiento) cuando se originan en sobrecalentador y recalentador). Se han puesto a punto un cierto nmero de ndices empricos para correlacionar la escoriacin y el ensuciamiento de sobrecalentador y recalentador con la composicin qumica. Viscosidad de las cenizas fundidas: afecta a la velocidad a la cual fluyen por las paredes los depsitos de stas, con incidencia sobre el rendimiento de equipos de extraccin como sopladores de paredes y de holln. 5.7. ANALISIS PETROGRAFICO

Como se indic en el tema anterior, una de las clasificaciones de los carbones es en funcin de su tipo (anlisis microscpico). Como ndice de ste se utiliza la medida de la reflectancia mxima de los distintos componentes orgnicos en una muestra pulverizada y pulimentada de carbn, sumergida en un aceite especfico para mejora de contraste. Esta caracterizacin se basa en la diferente reflectancia de los macerales, mnima para la exinita, intermedia para la vitrinita y mxima en el caso de la inertinita. Por otro lado, las propiedades pticas del carbn varan, al igual que otros parmetros de ste, en funcin de la extensin del proceso metamrfico de la carbognesis. De esta forma, la reflectancia, que aumenta con el incremento de la aromaticidad y el tamao de las estructuras moleculares, puede ser empleada para la determinacin no slo del tipo, sino tambin del rango del carbn. En este sentido, se considera la denominada reflectancia de la vitrinita, parmetro que presenta como gran ventaja el determinar una propiedad caracterstica del rango sobre un nico maceral, con lo cual es aplicable para todo tipo de carbones al objeto de establecer su rango. La tcnica de la reflectancia de la vitrinita ha sido correlacionada con resultados ptimos con propiedades del carbn tales como contenido en voltiles, ratio H/C, poder calorfico, ndice de hinchamiento y fracciones tras coquizado. Los constituyentes de los carbones que presentan altas reflectancias son

20

los que tienen una combustin ms difcil. De esta manera, en trminos generales, un carbn ser ms difcil de quemar si tiene una elevada proporcin del maceral inertinita o si su rango es elevado.

6. 6.1.

INFLUENCIA DE LOS ANALISIS DEL CARBON EN LA OPERACION DE CENTRALES TERMICAS EFECTOS PRINCIPALES DE LAS CARACTERISTICAS DEL CARBON

Existen mltiples anlisis para caracterizar los carbones. Estos anlisis se interpretan, en funcin de los distintos usos del carbn, desde los puntos de vista tcnico (adaptabilidad a cada utilizacin particular) y econmico (establecimiento de costes). Las caractersticas del carbn, adems de condicionar los costes de adquisicin de ste, determinan los costes de inversin (o de capital) y de operacin para las centrales trmicas, donde este combustible es utilizado para la produccin de electricidad y en algunos casos, vapor (Figura 12). De esta forma, la construccin de un grupo trmico, y sus costes asociados de inversin, estar determinada por las propiedades del carbn que se planee consumir en el mismo. Estas caractersticas del carbn influirn, por tanto, en el diseo y costes de los sistemas de transporte y almacenamiento, los molinos y ventiladores, la caldera y quemadores, y los sistemas de control ambiental. Adicionalmente, las propiedades del carbn influirn en los costes de operacin del grupo trmico, a travs de sus efectos en las 4 variables que estos costes operativos comprenden: I) Capacidad del grupo, o ratio mximo de produccin de potencia elctrica y trmica, que el grupo es realmente capaz de proporcionar, en condiciones seguras, estables y compatibles con restricciones medioambientales. Este apartado incluira los costes fijos de produccin, como los asociados al personal de operacin del grupo. Consumo especfico del grupo, o rendimiento energtico del mismo, comprendiendo los consumos de auxiliares asociados (molinos, ventiladores, sistemas de control ambiental, gestin de residuos o efluentes).

II)

21

III) IV)

Mantenimiento, esto es, actuaciones preventivas o correctivas que es necesario aplicar al grupo para asegurar sus mximas prestaciones. Disponibilidad, o potencialidad mxima de operacin del grupo. Esta variable est estrechamente ligada al mantenimiento, tanto en sus aspectos preventivos como correctivos (revisiones peridicas y paradas o bajadas de carga forzadas). El coste de la disponibilidad se determina en funcin de las prdidas de produccin asociadas, o bien en base a los costes de la generacin de reserva necesaria (inversin + combustibles + funcionamiento). Eventualmente, estos costes pueden incrementarse por los asociados a posibles penalizaciones, impuestas por la Administracin, por no poder satisfacer la demanda del mercado.

En la Tabla X se presenta una comparacin relativa de los costes operativos de capacidad de produccin, mantenimiento y disponibilidad, frente a los costes de adquisicin de carbn (stos estrechamente ligados al rendimiento energtico del grupo). Segn puede observarse en esta tabla, los costes de adquisicin del carbn suponen aproximadamente un 80% de los costes totales de generacin (sin incluir los costes de inversin). El resto hasta el 100% total, est constituido por los costes de capacidad de produccin y mantenimiento (entre el 7 y 10%, para cada uno de ellos), y los costes de disponibilidad (3-4%). La tremenda importancia relativa de los costes de combustibles pone de manifiesto el inters de orientar, en este sentido, las polticas de optimizacin de centrales trmicas. De esta forma, la identificacin de nuevos ajustes operativos, que posibiliten mejoras en rendimiento, o, alternativamente, el consumo de carbones ms baratos (con peores especificaciones) son una clara va para la optimizacin de costes en estas instalaciones. En la mencionada Tabla X se constata, igualmente, como una variacin del contenido en cenizas del carbn del 15 al 20% determina una variacin significativa de la distribucin de costes detallada. De esta forma, la decisin final sobre la utilizacin de un carbn con mayor o menor contenido en cenizas depender, finalmente, de los efectos concretos de esta variacin para cada instalacin particular y de la evolucin de los precios del carbn, en funcin de sus especificaciones. Dentro de este contexto, en las Tablas XI.A a XI.D se detallan los efectos ms significativos de las propiedades del carbn sobre las caractersticas generales de operacin del grupo trmico. En este sentido, se distinguen los efectos sobre los siguientes sistemas operativos: * Transporte y almacenamiento del carbn. 22

* * * *

Molienda. Ventiladores. Quemadores y caldera Control ambiental.

Finalmente, en la Tabla XII se resumen los efectos de las propiedades ms importantes a analizar en el carbn, tanto sobre los diferentes sistemas o equipos de la central (haciendo especial nfasis en los relativos a control ambiental), como en las distintas variables de costes operativos comentadas con anterioridad (capacidad de produccin, consumo especfico, mantenimiento y disponibilidad). En concreto, se detallan las influencias ms notables, en funcin de los hechos recogidos en apartados anteriores, de los siguientes parmetros del carbn: I II III IV V VI VII VIII IX Contenido en cenizas y composicin de stas. Poder calorfico. Contenido en azufre. Contenido en humedad. Molturabilidad (Indice de Hardgrove). Contenido en materias voltiles. Temperatura de fusin de cenizas. Contenido en sodio. Contenido en cloro.

Estos parmetros o propiedades son, en general, los de mayor utilizacin en la operacin habitual de una central trmica, bien de forma directa, bien a travs de correlaciones en las que estos parmetros intervienen.

6.2.

LIMITACIONES Y LINEAS DE DESARROLLO

Pese a que se han establecido numerosas correlaciones empricas entre las especificaciones del carbn y ciertos indicadores del funcionamiento de los distintos equipos de los grupos trmicos, los ensayos de caracterizacin del carbn presentan algunas deficiencias al objeto de definir las condiciones de operacin. Estas carencias habitualmente asociadas a las diferencias entre las condiciones de ensayos y las de su utilizacin industrial, responden a hechos como los que seguidamente se detallan: a) b) Las medidas de composicin de los carbones no explican los problemas reales en el almacenamiento y transporte del carbn. El rendimiento de los molinos, en el caso de carbones de bajo rango o mezcla de carbones, es difcilmente evaluable mediante las correlaciones de molturabilidad existentes. 23

c)

Caractersticas de la combustin, como son forma y estabilidad de llama, y produccin de coque (char), no pueden ser determinadas con exactitud en base a los ensayos habituales del carbn. Las correlaciones establecidas para escoriacin y ensuciamiento, son, en general, poco exactas. No existe una correlacin aplicable entre la composicin del carbn y la distribucin de tamaos de las cenizas volantes. No es posible predecir, en base a los ensayos del carbn descritos, los niveles de emisin de NOx.

d) e) f)

En funcin de los aspectos anteriormente detallados y de la evolucin del mercado elctrico en los ltimos aos, se plantean actualmente diferentes lneas de desarrollo, al objeto de optimizar el funcionamiento de los grupos trmicos teniendo en cuenta las propiedades del carbn disponible en cada caso. Algunas de estas lneas seran las siguientes: I) Desarrollo de modelos empricos especficos de cada grupo trmico, para los diferentes carbones o mezclas a alimentar al mismo. Estos modelos podran construirse, o no, sobre los modelos generalistas desarrollados en los ltimos aos, cuya falta de especificidad determina, en la mayora de los casos, la obtencin de predicciones de operacin manifiestamente mejorables. Establecimiento de caracterizaciones de efectos de carbn para nuevas condiciones de operacin, tales como funcionamiento con baja generacin de emisiones de NOx, o antes frecuentes regulaciones de carga, o arranque y paradas del grupo. Evaluacin de efectos de carbones y mezclas diferentes a los hasta ahora habitualmente utilizados, en funcin de posibles suministros de carbn alternativos y de las nuevas limitaciones medioambientales. Aplicacin de mejoras en la monitorizacin global de los procesos de utilizacin industrial de los carbones. En este sentido, el empleo, en los grupos trmicos, de tcnicas fiables para la determinacin de rendimientos globales e individuales de equipos, de vida residual en base a prcticas operativas de mantenimiento, o de equilibrado del proceso de combustin, posibilitar una evaluacin ms directa y precisa de los efectos reales de cambios en las propiedades del carbn alimentado.

II)

III)

IV)

V) Potencialidad de utilizacin de carbones ms difciles (con peores especificaciones), a travs de la mejora del control del proceso de combustin, tanto en sus aspectos de monitorizacin como de capacidades de regulacin. Un ejemplo de esta lnea sera la utilizacin eficiente de carbones con mayor

24

tendencia a la formacin de inquemados, con un, en general, menor coste de adquisicin, a travs de la implantacin de condiciones de combustin ms equilibradas, que permitan la minimizacin de esta tendencia negativa.

25

TABLA I. FORMACION DE LOS MACERALES DE LOS CARBONES DUROS EN FUNCION DEL MEDIO Y LAS SUSTANCIAS VEGETALES DE PROCEDENCIA MACERAL SUSTANCIAS VEGETALES DE PROCEDENCIA "Madera": troncos, races y hojas vasculares "Madera": (coquizada o degradada bioqumicamente) y restos de hongos Resinas, cutculas, esporas, plenes, algas CARACTERISTICAS DEL MEDIO Anaerobio/Aerobio Aerobio Anaerobio

Vitrinita Inertita Exinita

TABLA II. COMPARACION CARBON-PETROLEO PARAMETRO ESTADO FISICO CONTENIDO EN MATERIA MINERAL CONTENIDO EN HUMEDAD CARBONO HIDROGENO OXIGENO AZUFRE NITROGENO CARBON SOLIDO 5-40% PESO SALES 20 A 400 ppm (PESO) 1-60% PESO 65 A 95% PESO 3 A 6% " 0,1 A 1% 84 A 87% PESO 11 A 14% " PETROLEO LIQUIDO METALES 0,005 A 0,015%

2 A 30% " 0,2 A 11% " 1 A 1,5% "

0,1 A 0,5% " 0,04 A 6% " 0,1 A 1,5% "

26

TABLA III. CARACTERISTICAS MEDIAS DE LOS COMBUSTIBLES DE LA SERIE LIGNO-HULLERA(1)

ANALISIS ELEMENTAL C% H% O% MADERA TURBAS LIGNITOS HULLAS: GRASAS3 SEMIGRASAS4 SECAS5 ANTRACITAS 88,2 92,4 93,5 95,5 5,3 4,4 3,8 2,5 6,5 3,2 2,7 2,0 0,72 0,57 0,48 0,31 0,06 0,03 0,02 0,02 8.600 8.700 8.650 8.400 8.400 8.500 8.450 8.300 30 17 9 3 50,0 59,3 70,0 6,1 5,7 5,5 43,9 35,0 24,5 RELACION ENTRE ATOMOS Y=H/C 1,46 1,15 0,94 PODER CALORIFICO(2)

TIPO

VOLATILES %

X=O/C SUPERIOR INFERIOR 0,66 0,44 0,26 4.750 5.700 6.750 4.450 5.400 6.450 80 67 54

(1) (2)

Caractersticas relativas al combustible puro. Poderes calorficos relativos al combustible puro "ficticio" (slo C, H, O) en kcal/kg. Asimilable a carbones ortobituminosos (Seyler) y bituminosos medios en voltiles (A.S.T.M.). Asimilable a carbones semibituminosos (Seyler) y bituminosos bajo en voltiles (A.S.T.M.). Asimilable a semiantracitas (Seyler y A.S.T.M.).

(3)

(4)

(5)

27

28

TABLA V. RELACIN ENTRE RANGO DEL CARBN Y REFLECTANCIA DE LA VITRINITA

Rango del carbn Subbituminoso Bituminoso de Altos Voltiles C Bituminoso de Altos Voltiles B Bituminoso de Altos Voltiles A Bituminoso de Medios Voltiles Bituminoso de Bajos Voltiles Semi-Antracita (aprox.) Antracita (aprox.) Porcentaje de Reflectancia Mxima < 0,47 0,47-0,57 0,57-0,71 0,71-1,10 1,10-1,50 1,50-2,05 2,05-3,00 >3,00

TABLA VI. CLASIFICACIN STOPES-HEERLEN

MEGASCPICA Litotipos Vitreno Grupos Macerales Vitrinita Vitrinita (dominante) Clareno Exinita Inertinita Inertinita (dominante) Dureno Vitrinita Exinita Inertinita

MICROSCPICA Ejemplos de Macerales Collinita y telinita collinita y telinita esporinita, cutinita, alginita y resinita fusinita, micrinita, esclerotinita y semifusinita fusinita, micrinita, esclerotinita y semifusinita collinita y telinita esporinita, cutinita, alginita y resinita fusinita

Fuseno

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TABLA VII: PROPIEDADES TPICAS DE LITOTIPOS

Litotipos Vitreno Apariencia Bandas negras, brillantes y uniformes Bandas semibrillantes y laminadas Mate Poco laminado Fragmentos como carbn vegetal (ensucia) Densidad especfica Entorno a 1,3 Contenido en cenizas 0,5-1% (minerales de plantas) Dureza relativa 2

Clareno

Entorno a 1,3

0,5-4%

Dureno

1,25-1,45 Blandos: 1,34-1,45 Duros: >1,6

1-5%, mayormente 3-5%

7,5

Fuseno

5-10% o ms

TABLA VIII: ANLISIS TPICO DE LITOTIPOS (CARBN BITUMINOSO)

Anlisis Humedad (%) Voltiles (%) Cenizas (%) Carbono (%, daf) Hidrgeno (%, daf) Azufre (%, daf) Nitrgeno (%, daf) Oxgeno (%, daf) Poder Calorfico (kJ/kg) Vitreno 1,7 34,6 0,6 84,4 5,4 1,0 1,5 7,7 31.600 Clareno 1,4 37,6 3,5 82,2 5,7 2,3 1,9 7,9 31.600 Dureno 1,2 32,2 4,6 85,8 5,3 0,9 1,4 6,6 32.300 Fuseno 0,9 19,1 9,6 88,7 4,0 1,0 0,7 5,6 31.700

30

ENERGIA PRIMARIA

CARBON

RENOVABLES 4% GAS NATURAL 10% HIDRAULICA 3% CARBON 16% NUCLEAR 13% GENERACION ELECTRICA 80%

PETROLEO 54%

SIDERURGICA 12%

OTROS 1%

COQUERIAS 3% RESTO INDUSTRIA 1% CEMENTO 3%

FIGURA 1. CONSUMO DE ENERGIA PRIMARIA EN ESPAA Y DISTRIBUCION DEL CONSUMO DEL CARBON

31

32

33

34

FIGURA 6. ISOCALAS (7000 A 9000 Kcal) E ISOVOLA (5% A 50% DE VOLATILES) DE LOS CARBONES (VAN KREVELEN)

35

36

37

38

TABLA IX. ENSAYOS NORMALIZADOS Y REQUERIMIENTOS PARA CARBONES DE CENTRALES TERMICAS

39

TABLA IX. (CONTINUACION)

40

TABLA X: COMPARACION RELATIVA DE COSTES DE CARBON FRENTE A COSTES DE OPERACION (EN FUNCION DE CONTENIDO EN CENIZAS DEL CARBON)

COSTES (% DEL TOTAL, EXCLUYENDO COSTES DE INVERSION) CARBON (EN FUNCION DE RENDIMIENTO ENERGETICO) CAPACIDAD DE PRODUCCION MANTENIMIENTO DISPONIBILIDAD TOTAL

CONTENIDO EN CENIZAS 15% 83 7 7 3 100 20% 77 10 9 4 100

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TABLA XI A: INFLUENCIA DE PROPIEDADES DEL CARBON EN LA OPERACION DE CENTRALES TERMICAS (I)

Operacin

Caractersticas generales Poder calorfico

Propiedades con influencia Humedad Cenizas Anlisis elemental Humedad Distribucin de tamaos Anlisis de cenizas Densidad Tamaos materia mineral

Efecto Un 1% de reduccin en el P.C. incrementa el consumo de carbn un 1% Existe un valor especfico para cada instalacin a partir del cual se producen atascos Deterioro de equipos de transporte y manejo del carbn Congelacin a bajas temperaturas motivada por la humedad superficial Aumento de costes de operacin y mantenimiento para carbones pulvurulentos

Fluidez

Abrasin Transporte y almacenamiento del carbn % Cuarzo y Pirita Congelacin Tipos de humedad Humedad Distribucin de tamaos Anlisis de cenizas Porosidad Rango Humedad Distribucin de tamaos % Pirita

Caractersticas pulvurulentas

Combustin espontnea

El poder calorfico del carbn almacenado decrece por combustin espontnea

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TABLA XI B: INFLUENCIA DE PROPIEDADES DEL CARBON EN LA OPERACION DE CENTRALES TERMICAS (II)

Operacin Caractersticas generales Secado Material voltil Humedad total Molienda Carga del molino Molturabilidad Hardgrove Granulometra del carbn pulverizado Desgaste del molino Tamaos materia mineral % Cuarzo y Pirita Propiedades con influencia Humedad Efecto Determinar el requerimiento de aire primario (consumo de auxiliares) Afecta a la posibilidad de incendios en molinos -3%/-1% de Qcarbn por cada 1% de aumento de humedad -1% de Qcarbn por cada 1% de reduccin del ndice Hardgrove Reduccin del 0,35/0,90% de la fraccin inferior a 75 m si Qcarbn aumenta un 1% 1% de incremento en cenizas supone un extracoste aproximado de mantenimiento del 10% Su aumento incrementa el volumen de gases de combustin Su aumento incrementa el aire de exceso Su aumento incrementa el aire de exceso

Humedad Ventiladores Caudal Tendencia a la escoriacin Carbono fijo

43

TABLA XI C: INFLUENCIA DE PROPIEDADES DEL CARBON EN LA OPERACION DE CENTRALES TERMICAS (III)

Operacin Caractersticas generales Estabilidad de combustin Propiedades con influencia Voltiles Efecto Diseo especial de quemadores y hogar para estabilizacin de llama para voltiles (daf) < 25% Si ratio (Carbono fijo / Voltiles) pasa de 1,6 a 2,6, las prdidas de rendimiento (por inquemados) aumentan un 0,06% Un 1% de incremento de humedad baja un 0,25% el rendimiento de caldera

Ratio del combustible Rendimiento Humedad Anlisis elemental de cenizas Temperaturas de fusin de cenizas Exceso de oxgeno (FeO/Fe2O3) Anlisis de cenizas Anlisis y granulometra de la materia mineral Anlisis de cenizas (cuarzo, magnetita, corindn) Velocidad de gases

Quemadores y caldera

Escoriacin / Ensuciamiento

Influye negativamente en el rendimiento, condicionando secuencia de soplados y distribucin de flujos de calor Alcalis y S aumentan corrosin

Corrosin Abrasin

Ca y Mg disminuyen corrosin (S) Deterioro de quemadores Deterioro de secciones convectivas: 5% de aumento de indisponibilidad si % cenizas pasa del 15 al 30%

Erosin

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TABLA XI D: INFLUENCIA DE PROPIEDADES DEL CARBON EN LA OPERACION DE CENTRALES TERMICAS (IV)

Operacin
Caractersticas generales Propiedades con influencia Cenizas Humedad Azufre Control de cenizas volantes Granulometra

Efecto
Su incremento es desfavorable Su incremento es desfavorable Su aumento es normalmente beneficioso Granulometras ms finas pueden conllevar problemas Bajo rendimiento de depuracin de estos elementos nocivos Condiciona depuracin electrosttica Su aumento determina mayores necesidades de control Su aumento determina menores necesidades de control Si Cl pasa de 0,08 a 0,25%, se reduce un 12% el ratio Ca/S Su aumento es desfavorable Su aumento es favorable Su aumento es favorable Aumento proporcional de necesidades de transporte Posibilidad de aprovechamiento (< 5% C)

Metales traza (Se, As, Sb, Pb) Resistividad de cenizas S Control Ambiental Control de SO2

P.C.S.

Cl N Control de NOx Voltiles P.C.S. % Cenizas Cantidad y calidad de residuos slidos

Anlisis de cenizas

Elementos traza determinan aprovechamiento y caractersticas de deposicin en vertedero

45

TABLA XII: EFECTOS GENERICOS (POSITIVOS O NEGATIVOS) DEL AUMENTO DE PARAMETROS DEL CARBON EN EL FUNCIONAMIENTO DE UNA CENTRAL TERMICA

Anlisis(a) Funcionamiento Cz Almacenamiento y transporte Molinos Quemadores Caldera Depuracin de cenizas volantes Control SOx Control NOx Calidad y cantidad de residuos Capacidad Consumo Especfico Mantenimiento Disponibilidad
(a)

P.C. + + +

S +

Hum.

Molt.

M.V.

Tfus

Na

Cl

+ +

+ + + + + +

+/ + + + +/ + +/ +/

+ + + + +

Cz: Cenizas; P.C.: Poder calorfico; S: Azufre; Hum.: Humedad; Molt.: Molturabilidad (ndice Hardgrove); M.V.: Materia voltil; Tfus: Temperatura de fusin de cenizas; Na: Sodio; Cl: Cloro

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GAS DE PURGA (N2) GAS DE COMBUSTION (O2)

CAMARA DE COMBUSTION
MUESTRA DE CARBON EN SOPORTE CERAMICO

BOMBA DE VACIO

SALIDA DE GASES

CONTROL DE FLUJO MEDIDOR DE FLUJO SISTEMA DE DETECCION (SO2 CO2) POR INFRARROJOS

SOFTWARE DE CALCULO Y PRESENTACION DE RESULTADOS

FIGURA 11: ESQUEMA DE DETERMINACION AUTOMATICA DE CARBONO O AZUFRE (ANALISIS ELEMENTAL)

COSTES UNITARIOS DEL CARBON

CAPACIDAD (Produccin mxima, incluye costes fijos de operacin)

CONSUMO ESPECIFICO (Rendimiento energtico + auxiliares) CARACTERISTICAS DEL CARBON COSTES DE FUNCIONAMIENTO MANTENIMIENTO COSTES DE INVERSION DE LA CENTRAL

DISPONIBILIDAD (Potencialidad mxima de operacin)

FIGURA 12. INFLUENCIA DE CARACTERISTICAS DEL CARBON EN COSTES DE CENTRALES TERMICAS

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