PROBLEMAS RESUELTOS SELECTIVIDAD ANDALUCA 2002

QUMICA TEMA 5: EQUILIBRIO QUMICO Junio, Ejercicio 3, Opcin A Junio, Ejercicio 6, Opcin B Reserva 1, Ejercicio 3, Opcin A Reserva 1, Ejercicio 5, Opcin B Reserva 2, Ejercicio 3, Opcin A Reserva 2, Ejercicio 5, Opcin B Reserva 3, Ejercicio 3, Opcin B Reserva 3, Ejercicio 6, Opcin B Reserva 4, Ejercicio 6, Opcin A Septiembre, Ejercicio 6, Opcin A

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En un matraz vaco se introducen igual nmero de moles de H 2 y N 2 que reaccionan segn la ecuacin: N 2 (g) + 3 H 2 (g) R 2 NH 3 (g) Justifique si, una vez alcanzado el equilibrio, las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) Hay doble nmero de moles de amoniaco de los que haba inicialmente de N 2 . b) La presin parcial de nitrgeno ser mayor que la presin parcial de hidrgeno. c) La presin total ser igual a la presin de amoniaco elevada al cuadrado. QUMICA. 2002. JUNIO. EJERCICIO 3. OPCIN A

R E S O L U C I N a) Falso. Habr doble nmero de moles de amonaco de los que han desaparecido de hidrgeno pero no de los que inicialmente haba. b) Verdadero. Por cada mol que se consume de nitrgeno, se consumen tres de hidrgeno. Si inicialmente se introduce igual nmero de moles de ambos, cuando se llegue al equilibrio habr ms moles de nitrgeno que es del que menos se gasta, y, si hay ms moles de nitrgeno, su presin parcial ser mayor. c) Falso. La presin total ser la suma de las presiones parciales de los tres gases en equilibrio: amonaco, nitrgeno e hidrgeno.

Al calentar PCl 5 (g) a 250 C, en un reactor de 1 litro de capacidad, se descompone segn: PCl 5 (g) U PCl 3 (g) + Cl 2 (g) Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin es 08 y la presin total es 1 atm, calcule: a) El nmero de moles de PCl 5 iniciales. b) La constante K p a esa temperatura. Dato: R = 0082 atm L K 1 mol 1 . QUMICA. 2002. JUNIO. EJERCICIO 6. OPCIN B

R E S O L U C I N a)

PCl 5 inicial n equilibrio n (1 )

PCl 3 0 n

Cl 2 0 n

El nmero total de moles es: n T = n (1 ) + n + n = n (1 + ) .

Aplicando la frmula: P V = n R T , tenemos:

P V = n R T 1 1 = n (1 + 0 '8) 0 '082 523 n = 0 '013

b)
n n PT PT 2 n(1 + ) n(1 + ) P T 0 '8 2 1 Kp = = = = 1'77 at 1 2 1 0 '8 2 n(1 ) PT n(1 + )

El nitrgeno y el hidrgeno reaccionan segn la siguiente ecuacin qumica: N 2 (g) + 3 H 2 (g) R 2 NH 3 (g) H < 0 Indique, razonadamente, qu ocurrir cuando una vez alcanzado el equilibrio: a) Se aade N 2 b) Se disminuye la temperatura c) Se aumenta el volumen del reactor, manteniendo constante la temperatura. QUMICA. 2002. RESERVA 1. EJERCICIO 3. OPCIN A

R E S O L U C I N El Principio de Le Chatelier dice que si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores externos (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin. Atendiendo a l, se pueden razonar las tres cuestiones anteriores: a) Si se aade nitrgeno, para consumir el que se adiciona, el sistema evoluciona desplazando el equilibrio hacia la derecha, hacia la formacin de amonaco. b) Una disminucin de la temperatura favorece el sentido exotrmico de la reaccin, ya que el sistema tender a generar calor para contrarrestar la bajada de temperatura. Se desplaza por tanto hacia la derecha. c) Un aumento de volumen del reactor provoca una disminucin de la presin en el interior del mismo y el sistema evoluciona aumentando dicha presin. Para ello se desplazar hacia la izquierda porque por cada 2 moles de gas que desaparecen de los productos, aparecen cuatro de reactivos. Aumenta el nmero de moles gaseosos y, por lo tanto, aumenta la presin.

En un recipiente de 10 L se hacen reaccionar, a 450 C, 075 moles de H 2 y 075 moles de I 2 , segn la ecuacin: H 2 (g) + I 2 (g) R 2 HI(g) Sabiendo que a esa temperatura K c = 50 , calcule en el equilibrio: a) El nmero de moles de H 2 , I 2 y de HI. b) La presin total en el recipiente y el valor de K p . Dato: R = 0082 atm L K 1 mol 1 . QUMICA. 2002. RESERVA 1. EJERCICIO 5. OPCIN B

R E S O L U C I N a) H2 inicial equilibrio 0 '75 0 '75 x

2

I2

2 HI 0 2x

0 '75 0 '75 x

2x 2 HI ] [ 4x 2 10 = = = 50 x = 0 '585 Kc = 0 '75 x 0 '75 x 0 '5625 + x 2 1'5 x H I 2 2 10 10 moles de H 2 = moles de I 2 = 0 '75 0 '585 = 0 '165 moles de HI = 2 0 '585 = 1'17 b) Como n = 0 K c = K p = 50 , y el valor de la presin se puede calcular con el nmero total de
moles (que ser el mismo que inicialmente por ser n = 0 ), con la ecuacin de los gases ideales: P T 10 = 1'5 0 '082 723 P T = 8'89 atm

Sea el sistema en equilibrio: CaCO 3 (s) R CaO(s) + CO 2 (g) Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La presin total del reactor ser igual a la presin parcial del CO 2 . b) K p es igual a la presin parcial del CO 2 . c) K p y K c son iguales. QUMICA. 2002. RESERVA 2. EJERCICIO 3. OPCIN A

R E S O L U C I N a) Verdadero porque el nico gas existente en el reactor es el dixido de carbono. b) Verdadero por la misma razn. c) Falso. Para que as fuese, la variacin del nmero de moles de sustancias gaseosas tendra que ser n cero, pero en este caso vale 1, por lo que K p = K c ( RT ) = K c RT

En un recipiente de 1 L y a una temperatura de 800 C, se alcanza el siguiente equilibrio: CH 4 (g) + H 2 O(g) R CO(g) + 3 H 2 (g) Calcule: a) Los datos que faltan en la tabla: Moles iniciales Variacin en el n de moles al alcanzar el equilibrio N de moles en el equilibrio b) La constante de equilibrio K p . Dato: R = 0082 atm L K 1 mol 1 . QUMICA. 2002. RESERVA 2. EJERCICIO 5. OPCIN B [CH4] 200 [H2O] 050 040 [CO] 040 [H2] 073

R E S O L U C I N a) Dado que de agua se consume lo mismo que de metano, la variacin de moles de metano ser la misma que la de agua (0,40) y tambin ser esta la cantidad de moles que aparecen de monxido y de hidrgeno, aunque de hidrgeno habr ms que de monxido en el equilibrio, ya que haba una cantidad inicial que habr que sumrsela a la que aparece. As, la tabla quedar: [CH4] 200 040 160 [H2O] 050 040 01 [CO] 040 [H2] 073 193

Moles iniciales Variacin en el n de moles al alcanzar el equilibrio N de moles en el equilibrio

b) K p = K c (RT)
n

0 ' 40 1'93 3 = (0 '082 1073) 2 = 1'39 10 5 at 2 1'60 0 '10

En la figura se muestra el diagrama de energa para una hipottica reaccin qumica. Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) La reaccin directa es exotrmica. b) La energa de activacin de la reaccin directa es mayor que la energa de activacin de la reaccin inversa. c) La energa de la reaccin qumica es igual a la diferencia entre las energas de activacin de la reaccin inversa y directa.

ENERGA

REACTIVOS

PRODUCTOS

COORDENADA DE REACCIN

QUMICA. 2002. RESERVA 3. EJERCICIO 3. OPCIN B

R E S O L U C I N a) Verdadero: la entalpa de los productos es inferior a la de los reactivos y se desprender energa en la reaccin. b) Falso. En la figura se puede apreciar que E a 1 (energa de activacin de la reaccin directa) es menor que E a 2 (energa de activacin de la reaccin inversa). c) Falso. La energa de la reaccin qumica es igual a la diferencia entre las energas de activacin de la reaccin directa e inversa, H = E a1 E a 2

Una muestra de 653 g de NH 4 HS se introduce en un recipiente de 4 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, y se descompone a 27 C segn la ecuacin: NH 4 HS(s) R NH 3 (g) + H 2 S(g) Una vez establecido el equilibrio la presin total en el interior del recipiente es 075 atm. Calcule: a) Las constantes de equilibrio K c y K p . b) El porcentaje de hidrgenosulfuro de amonio que se ha descompuesto. Datos: R = 0082 atm L K 1 mol 1 . Masas atmicas: H = 1, N = 14; S = 32. QUMICA. 2002. RESERVA 3. EJERCICIO 6. OPCIN B

R E S O L U C I N a) Se trata de un equilibrio heterogneo en el que los nicos gases son los que aparecen en los productos y como aparece la misma cantidad de cada uno, la presin parcial de cada uno de ellos ser la mitad de la total.
P NH 3 = P H 2S = 0 '75 = 0 '375 2

K P = P NH 3 P H 2S = 0 '375 0 '375 = 0 '14 at 2

K c = K P (RT) n = 0 '14 = 2 '31 10 4 (mol / L) 2 (0 '082 300) 2

b) Los moles que desaparecen de NH 4 HS son los mismo que aparecen de amonaco o de sulfuro de hidrgeno: 0 '375 = n 0 '082 300 n = 0 '061 moles NH 4 HS = 3'11 g de NH 4 HS 4 6 '53 g muestra 3'11 g x = 47 '6 % 100 g x

A 25 C el valor de la constante K p es 0114 para la reaccin en equilibrio: N 2 O 4 (g) R 2 NO 2 (g) En un recipiente de un litro de capacidad se introducen 005 moles de N 2 O 4 a 25 C. Calcule, una vez alcanzado el equilibrio: a) El grado de disociacin del N 2 O 4 . b) Las presiones parciales de N 2 O 4 y de NO 2 . Dato: R = 0082 atm L K 1 mol 1 . QUMICA. 2002. RESERVA 4. EJERCICIO 6. OPCIN A

R E S O L U C I N a) N 2O 4 inicial equilibrio
R

2 NO 2 0 2 0 '05

0 '05 0 '05 (1 )

moles totales en el equilibrio: 0 '05 (1 + ) P NO 2 2 P N 2O 4 2 0 '05 PT 0 '05 (1 + ) 4 2 PT = = = 0 '114 1 2 0 '05 (1 ) PT 0 '05 (1 + )

2

Kp =

PT =

n (1 + ) R T 0 '05 (1 + ) 0 '082 298 = = 1'222 (1 + ) V 1

Resolviendo el sistema formado por las dos ecuaciones, nos queda:

= 0 '142 P T = 1' 222 (1 + ) 4 2 PT = 0 '114 1 2 b) P T = 1' 222 (1 + ) = 1' 4 at P NO 2 = P N 2O 4 = 2 0 '05 2 0 '05 0 '142 1'4 = 0 '348 at PT = 0 '05 (1 + ) 0 '05 (1 + 0 '142) 0 '05 (1 ) 0 '05 0 '858 1' 4 = 1'052 at PT = 0 '05 (1 + ) 0 '05 (1 + 0 '142)

Para la reaccin: CO 2 (g) + C(s) R 2CO(g) K p = 10 , a la temperatura de 815 C. Calcule, en el equilibrio: a) Las presiones parciales de CO 2 y CO a esa temperatura, cuando la presin total en el reactor es de 2 atm. b) El nmero de moles de CO 2 y de CO, si el volumen del reactor es de 3 litros. Dato: R = 0082 atm L K 1 mol 1 . QUMICA. 2002. SEPTIEMBRE. EJERCICIO 6. OPCIN A

R E S O L U C I N a) CO 2 (g) + C(s) inicial equilibrio n n (1 )

R

2 CO(g) 0 2n

moles totales en el equilibrio: n (1 + ) P CO 2 P CO 2 2n PT n (1 + ) 4 2 PT 4 2 2 = = 10 = = 0 '75 1 2 1 2 n (1 ) PT n (1 + ) 2n 2 2 0 '75 2 = 1'71 at PT = PT = n (1 + ) (1 + ) 1'75 n (1 ) (1 ) 0 '25 2 = 0 '29 at PT = PT = n (1 + ) (1 + ) 1'75
2

Kp =

P CO =

P CO 2 =

b) Aplicamos la frmula: P V = n R T moles de CO 2 n = moles de CO n = PV 0 '29 3 = = 9 '75 10 3 R T 0 '082 1088

PV 1'71 3 = = 0 '058 R T 0 '082 1088