FS1.

- Los clculos mecano-estadsticos indican que, a temperaturas considerablemente inferiores a la temperatura crtica, la
densidad de una sustancia pura a medida que se atraviesa la interfase lquido-vapor se puede aproximar mediante la expresin
donde
lq
es la densidad del lquido, z la direccin perpendicular a la interfase (con origen en el centro de la misma) y L una
constante. En el caso del mercurio lquido un estudio de los rayos X reflejados por la superficie de este metal mostr que L 5.5
. [B. C. Lu y S.A. Rice, J. Chem. Phys., 68, 5558 (1978)]. La densidad del mercurio a 20
o
C de 13.5457 g/cm3. a) Represente
grficamente como varia la densidad del mercurio al pasar de la fase lquida a la gaseosa.b) Estime, cualitativamente, el
espesor de la interfase. c) El dimetro de un tomo de Hg es 3 . Cul es el espesor de la interfase lquido-vapor expresada
en dimetros de Hg?
=
1
2

lq
1 tanh 2z/L ( )
[ ]
La interfase es un regin del espacio donde las propiedades del sistema pasan de tener el valor
caracterstico de una fase al de otra. Por ejemplo, la densidad cambia desde el valor tpico de la
fase lquida al de la fase gaseosa en la interfase lquido-vapor
l

q
u
i
d
o
g
a
s
i
n
t
e
r
f
a
s
e
La representacin de la funcin propuesta nos puede dar una idea del tamao de esta interfase.
Como podemos observar la densidad cambia entre el valor tpico del lquido (13.55 gcm
-3
) al
valor tpico del gas (0 en este caso) en una zona que se extiende aproximadamente desde 6
(tomando como 0 el centro de la interfase). Este espesor correspondera a unas 4 capas de
tomos de mercurio (si el dimetro del tomo de mercurio es de 3 )
0
2
4
6
8
10
12
14
16
-10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 10
z (angstroms)
d
e
n

(
g
/
c
m
^
3
)
Sin embargo, es necesario darse cuenta de que las propiedades (en este caso la densidad)
varan de forma continua desde el lquido hasta la fase gaseosa y por lo tanto no existe un
criterio nico para definir el espesor de la interfase. Podra definirse igualmente como
extendindose entre 8 . Podra buscarse algn criterio cuantitativo, como la regin en la que
se produce el 99% (o 95, o 99.9%) del cambio en la densidad, pero no dejara de ser una
deficin arbitraria. Lo importante es darse cuenta de que se trata de una regin 3-D, que implica
unas pocas capas de tomos (3 4) y que dicha regin es inhomognea (ya que las
propiedades intensivas cambian.
FS2.- En un aparato de Wilhelmy se utiliza un vidrio cubreobjetos de microscopio de 2.100 cm de permetro. Una
muestra de 10.00 mL de agua se coloca en el recipiente y se equilibra el brazo. El agua se retira y se reemplaza con muestras
de 10.00 mL de 5.00, 10.00 y 20.00 % (porcentaje en masa) de acetona en el mismo recipiente. Para restablecer el equilibrio del
brazo en cada caso, deben retirarse las masas siguientes: 35.27, 49.40 y 66.11 mg, respectivamente. Calclese la tensin
superficial de cada solucin si la tensin superficial del agua es 71.97 10-3 N m
-1
. Suponga que el lquido moja completamente
y el ngulo de contacto es cero. Adems, puede despreciarse el efecto de las diferencias de densidad.
Pesas
En el vaco el peso de las pesas (mg) debe igualar el peso del vdrio (P)
Si el vdrio se sumerge en un fluido, el peso de las pesas debe igualar a la
resultante del peso menos el empuje
P g m =
E P g m =
El empuje es igual al peso del fluido desplazado
g V E =
h
0
Si el vdrio no est completamente sumergido, sino slo hasta una determinada
altura h
0
, entonces, adems del peso y el empuje hay que tener en cuenta la
fuerza debida a la tensin superficial. Efectivamente, el lquido moja el vdrio y
para reducir la superficie de la interfase acta como una fuerza que tira hacia
abajo del vdrio. Si lo vemos de perfil:

+ = cos ) h ( E P g m
0
l
h
0
es el permetro del vdrio y es ngulo de contacto. Si consideramos que el lquido
moja completamente entonces cos 1. As, cuando el lquido se sumerge en agua
pura tendramos una relacin entre el peso de las pesas y la tensin superficial del
agua pura (
0
):
l ) h ( E P g m
0
0
+ =
Cuando cambiamos el agua por mezclas acetona/agua la tensin superficial cambia y
por tanto cambiar las pesas necesarias para equilibrar la balanza:
l ' ) h ( ' E P g ' m
0
+ =
Si sumergimos siempre por igual el vdrio (h
0
) y despreciamos los cambios en la
densidad, entonces podemos suponer que el empuje es igual. Restando las dos
ecuaciones enteriores quedara
l ) ' ( g ) ' m m (
0
=
Despejando de esta ecuacin la tensin superficial de las mezclas agua/acetona:
l
g ) ' m m (
0

=
% acetona (m-m)10
6
(kg) 10
3
(Nm
-1
)
5 35.27 55.5
10 49.40 48.9
20 66.11 41.1
Sustituyendo los datos del problema podemos comprobar cmo la acetona produce
una disminucin de la tensin superficial. Se trata de un compuesto de tipo II:
FS3. A 20 C, el ascenso capilar a nivel del mar del metanol en contacto con aire en un tubo de dimetro interno de 0.350
mm es de 3.33 cm. Sabiendo que el ngulo de contacto del metanol con el tubo es cero y que las densidades del metanol y
del aire a 20 C son 0.7914 y 0.0012 g cm
-3
, calcule para el metanol a 20 C.
gR ) (
cos 2
h
V L


=
La ecuacin de ascenso (descenso) capilar en funcin del radio del capilar es:
Para el agua, podemos considerar que cos 1 con lo que queda:
gR ) (
2
h
V L

=
Sustituyendo datos:
R=0.350/210
-3
m
2
gRh ) (
V L

=
g = 9.81 ms
-2
h = 0.033 m

L
= 791.4 Kgm
-3

V
= 1.2 Kgm
-3
2 3 1 3 2 3
m J 10 58 . 22 m N 10 58 . 22 s Kg 10 58 . 22

= = =
Si despreciamos la densidad del vapor frente al lquido, queda:
2
gRh
L

=
Y el resultado que se obtiene con los mismos datos es:
1 3
m N 10 62 . 22

=
Es decir, se comete un error menor del 0.2%
FS 4. Considrese un tubo capilar de radio 0.0500 cm que justo se introduce un poco en un lquido con una
tensin superficial de 0.0720 N m-1. Qu exceso de presin se requiere para formar una burbuja con un
radio igual al del capilar? Supngase que la profundidad de inmersin es despreciable.
R
La ecuacin de Young-Laplace nos indica la diferencia de presin entre el
interior y el exterior de la burbuja
r
2
P P P
ex in

= =
El radio de la burburja r coincide con el del capilar r=R=510
-4
m.
Pa 288 m N 288
m 10 5
m N 072 . 0 2
P
2
4
1
= = =

i 1 ( )
=
1
A
n
i
c
i

V ( ) n
1
c
1

V ( )
c
i

c
i

c
1

c
1

(

(

>>
1 1
c c

>>
i i
c c

i 1 ( )
=
n
1
s
A
n
i
s
n
1
s

n
i ,r

n
1,r

|
\

|

|
S
i
n
S
1
n

r , i
n

r , 1
n
FS5.- Considere un sistema bifsico lquido (fase a) - vapor (fase b):
a) Demuestre que la adsorcin relativa del componente i respecto al disolvente 1 es igual a
y, por tanto, no depende de la posicin de la superficie divisoria de Gibbs.
b) A partir de la ecuacin anterior demuestre que si se cumple que se obtiene la expresin
donde y son el nmero de moles de las sustancias i y 1 en la interfase del sistema real y y
son el nmero de moles de i y 1 en la fase a del sistema real. Interprete la ecuacin.
Supongamos un sistema formado por dos fases (una gaseosa que llamaremos y otra
lquida que llamaremos ): El sistema est formado por dos componentes, uno mayoritario
(1, el disolvente) y otro minoritario (2, el soluto). Ambos componentes estn presentes en
ambas fases, pero su concentracin en la fase vapor es lgicamente mucho menor que en
la fase lquida (ver figura).
C
i


lquido
vapor
z
z
0
El sistema se extiende desde z=0 hasta z=b y la seccin transversal tiene rea A
De acuerdo con lo dicho en el tema podemos elegir la posicin de la superficie divisoria (z
0
) de forma que la
concentracin superficial de exceso del disolvente sea cero.
Despejando de esta ecuacin y teniendo en cuenta que Ab es el volumen (V) del sistema:
[ ] [ ] [ ] 0 ) z b ( A C Az C n
A
1
V C V C n
A
1
n n n
A
1
A
n
0 1 0 1 1 1 1 1 1 1 1
1
1
= = = = =

( )
( )A C C
n V C
z
1 1
1 1
0

=
Sabiendo ahora la posicin de la superficie divisoria, podemos obtener la expresin para la concentracin
superficial de exceso de 2 relativa a 1. La cantidad de moles de exceso superficial es:
( )

+ = = V C V C n n n n n
2 2 2 2 2 2 2
En el sistema modelo de Gibbs la suma de los volmenes de las fases homogneas es igual al
volumen total ( ) y el volumen de la fase es simplemente z
0
A, con lo que la ecuacin
anterior se escribe:

= V V V
( ) ( ) ( ) ( ) V C C C Az n V C C C V n V V C V C n n
2 2 2 0 2 2 2 2 2 2 2 2 2

= = + =
Sustituyendo la expresin obtenida para z
0
( )
( )
( ) ( ) ( )
( )
( )

=
1 1
2 2
1 1 2 2 2 2 2
1 1
1 1
2 2
C C
C C
V C n V C n V C C C
C C
n V C
n n
Con lo que la concentracin superficial de exceso relativa a 1 queda:
(

= =

1 1
2 2
1 1 2 2
2
) 1 ( 2
C C
C C
) V C n ( ) V C n (
A
1
A
n
Consideremos ahora el sistema real, formado por las dos fases ( y ) y una regin interfacial que
denotaremos por la letra S. El nmero de moles del soluto (componente 2) en el sistema real ser la suma
de los moles que hay en las dos fases y en la regin interfacial:
S
r , 2 r 2 r 2
S
r , 2 r , 2 r , 2 2
n V C V C n n n n + + = + + =

Si el volumen de la interfase S es despreciable frente al volumen de las dos fases, entonces podemos
escribir:
S
2 2 2 r 2 2
S
2 r 2 r 2 2
r r
n ) C C ( V V C n
n V C ) V V ( C n
V V V
+ =
+ + =
+



Para el disolvente (componente 1) podremos escribir una igualdad equivalente:
S
1 1 1 r 1 1
n ) C C ( V V C n + =

Cuando la concentracin de ambos componentes (1 y 2) es mucho mayor en una de las fases (por ejemplo
si la fase es una disolucin y la el vapor en equilibrio) entonces podemos simplificar (

>>
i i
C C ) quedando:
S
1 r , 2
S
2 2 r 2 2
S
1 r , 1
S
1 1 r 1 1
n n n C V V C n
n n n C V V C n
+ = +
+ = +


Adems de estas relaciones, el ltimo cociente que aparece en la expresin de la concentracin superficial
de exceso de 2 relativa a 1 puede simplificarse de la forma:

r , 1
r , 2
1
2
1 1
2 2
n
n
C
C
C C
C C
Sustituyendo las tres ltimas igualdades (A9 y A10) en la expresin de nos queda: ) 1 ( 2

]
n
n
) n n ( ) n n [(
A
1
r , 1
r , 2 S
1 r , 1
S
2 r , 2 ) 1 ( 2

+ +
Y operando y simplificando esta expresin:
(

=
(

=
(

+
=

r , 1
r , 2
S
1
S
2
S
1
S
1 r , 1
r , 2
S
1 r , 1
S
2
S
1
r , 1
r , 2
S
1 r , 1 r , 2 r , 1
S
2 r , 1 r , 2
) 1 ( 2
n
n
n
n
A
n
n n
n n n n
A
n
n
n n n n n n n n
A
1
Interpretacin:
S
1
S
2
n
n

r , 1
r , 2
n
n
es la proporcin entre el nmero de moles del soluto y el disolvente en la interfase
es la proporcin entre el nmero de moles de soluto y disolvente en la fase (lquida) del
sistema real.
Si 0
) 1 ( 2
>
quiere decir que

>
r , 1
r , 2
S
1
S
2
n
n
n
n
significa que el soluto es adsorbido en la interfase, la proporcin moles de soluto a
moles de disolvente es mayor en la interfase que en el seno de la fase lquida. La
interfase se enriquece en 2.
Si 0
) 1 ( 2
<
quiere decir que

<
r , 1
r , 2
S
1
S
2
n
n
n
n
significa que el soluto es desorbido en la interfase, la proporcin moles de soluto a
moles de disolvente es menor en la interfase que en el seno de la fase lquida. La
interfase se empobrece en 2.
FS6.- Se midieron las tensiones superficiales de una serie de disoluciones acuosas de un surfactante a 20 C y se
obtuvieron los siguientes resultados:
[Surfactante]/(mol L-1) 0 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50
/(mN m-1) 72.8 70.2 67.7 65.1 62.8 60.8
Calcular la concentracin superficial de exceso y la presin superficial p ejercida por el surfactante. Comprobar si la pelcula de
surfactante obedece a la ecuacin de estado de un gas ideal bidimensional.
La concentracin superficial de exceso viene dada por la Isoterma de adsorcin de
Gibbs, que para una disolucin ideal queda:
T
2
2
) 1 ( 2
C RT
C
|
|

\
|

=
Para calcular la derivada de la tensin superficial con la concentracin podemos
usar los datos de la tabla. Para obtener ms fcilmente la derivada, haremos un
ajuste de la tensin superficial vs la concentracin, que en este caso muestra una
dependencia lineal (ver grfica)
y = -24.229x + 72.624
R = 0.998
60
62
64
66
68
70
72
74
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
T
e
n
.

s
u
p

(
m
N
/
m
)
c (mol/L)
) L / mol ( C 229 . 24 624 . 72 ) m / mN (
2
=
De donde la derivada queda:
|

\
|
=
|

\
|
=
|
|

\
|

m mol
L N
10 229 . 24
m mol
L mN
229 . 24
C
3
T
2
Y la concentracin superficial de exceso ser:
RT ) ideal (
) 1 ( 2
=
) L / mol ( C 10 94 . 9 ) m / mol (
2
6 2
) 1 ( 2

=
La presin superficial viene dada por la diferencia entre la tensin superficial de la
disolucin y la del disolvente puro:
= *
La ecuacin de estado de la monocapa ideal nos proporciona la presin superficial
en funcin de la concentracin superficial
( ) ) m mol / L N ( 10 229 . 24
) K ( 15 . 293 ) K mol / J ( 3145 . 8
) L / mol ( C
C RT
C
) m / mol (
3
2
T
2
2
2
) 1 ( 2

=
|
|

\
|

=
Con estas ecuaciones podemos ahora completar la siguiente tabla y comprobar
como efectivamente la ecuacin de la monocapa ideal nos da una muy buena
aproximacin a la presin superficial. Por otra parte, era lgico esperar este
comportamiento puesto que una dependencia lineal de la concentracin superficial
de exceso con la concentracin de soluto implica un comportamiento ideal de la
monocapa.
C(mol/L) (mN/m)
2(1)
10
6
(mol/m
2
)
(mN/m) (ideal)
(mN/m)
0 72.8 0 0 0
0.1 70.2 0.991 2.6 2.4
0.2 67.7 1.988 5.1 4.9
0.3 65.1 2.982 7.7 7.3
0.4 62.8 3.976 10.0 9.7
0.5 60.8 4.970 12.0 12.1
FS7.- La tensin superficial a 20 C de una serie de disoluciones acuosas de surfactante en el intervalo de concentraciones
entre 0 y 30 milimolar (mM), responde a la ecuacin: , donde la tensin superficial viene expresada en mN/m, la
concentracin en mM y la constante a vale 1.1 10
-2
mN m
-1
(mM)
-2
. Utilizando dicha relacin, calcular: a) La concentracin
superficial de surfactante en una disolucin 25 mM. b) El rea promedio ocupada por una molcula de surfactante en la
interfase para la disolucin anterior. c) La ecuacin de estado que liga la presin y la concentracin superficiales.
2
aC 8 . 72 =
La concentracin superficial de exceso viene dada por la Isoterma de adsorcin de
Gibbs, que para una disolucin ideal queda:
T
2
2
) 1 ( 2
C RT
C
|
|

\
|

=
En este caso sabemos la dependencia funcional de la tensin superficial con la
concentracin:
[ ]
2
2 2
) mM ( C 10 1 . 1 8 . 72 C a 8 . 72 ) m / mN (

= =
De tal forma que la derivada de la tensin superficial frente a la concentracin es:
C a 2
C
T
=
|

\
|

Con lo que la concentracin superficial queda:

RT
aC 2
C RT
C
2
T
) 1 ( 2
=
|

\
|

=
A)
Y sustituyendo C=25 mM, tendremos
2 4
2
) 1 ( 2
m / mol 10 64 . 5
RT
aC 2

= =
B)
El rea ocupada por mol es la inversa de la concentracin superficial. Si queremos
el rea por molcula simplemente habr que dividir por el nmero de Avogadro:
2 2 19
) 1 ( 2 A
S
4 . 29 m 10 94 . 2
N
1
A = =

=

c)
La ecuacin de estado nos da la relacin entre la presin superficial y la
concentracin superficial
La presin superficial es = *
De acuerdo con la relacin experimental entre tensin superficial y concentracin,
podemos escribir:
2
C a * = =
Por otra parte acabamos de ver que la concentracin superficial es
RT
aC 2
2
) 1 ( 2
=
Combinando ambas ecuaciones encontramos la relacin buscada:
2 ) 1 ( 2
aC
2
RT
=

2
RT
) 1 ( 2
FS8.- Para disoluciones acuosas de un determinado soluto orgnico, la tensin superficial (en unidades del SI) es funcin de la
concentracin molar (C) de soluto de acuerdo con la expresin:
determina el valor de a (en unidades del SI) sabiendo que a 298 K, para concentraciones altas de soluto, el rea ocupada por
molcula es de 32
2
.
) bC 1 ln( a
*
+ =
La concentracin superficial de exceso viene dada por la Isoterma de adsorcin de
Gibbs, que para una disolucin ideal queda:
C b 1
b a
C
T
+
=
|

\
|

Como en el problema anterior sabemos la dependencia funcional de la tensin

superficial con la concentracin:
De tal forma que la derivada de la tensin superficial frente a la concentracin es:
) bC ( aLn
*
+ = 1
T
C RT
C
|

\
|

=
Sustituyendo en la isoterma de Gibbs nos queda que la concentracin superficial de
exceso ser
) C b 1 ( RT
C b a
C RT
C
T
+
=
|

\
|

=
Para concentraciones altas de soluto podremos suponer que bC >> 1, con lo que
la expresin anterior se puede simplificar:
RT
a
C b RT
C b a
) C b 1 ( RT
C b a
=
+
=
A partir de esta expresin podemos obtener el rea ocupada por molcula:
a
kT
N a
RT
N
RT
a
1
N
1
A
A
A
A
S
= = =

=
Sabiendo que A
S
vale 3210
-20
m
2
podemos obtener el valor de a:
a
298 10 3806 . 1
10 32
23
20

=
1 1
m mN 9 . 12 m N 0129 . 0 a

= =
FS9.- A 21 C, las tensiones superficiales de algunas disoluciones acuosas de C
6
H
5
CH
2
CH
2
COOH, en funcin de la
molalidad de soluto son:
m/(mmolkg
-1
) 11.66 15.66 19.99 27.40 40.8
/(mNm
-1
) 61.3 59.2 56.1 52.5 47.2
Calcule
2(1)
para una disolucin con 20 mmoles de soluto por kilogramo de agua.
La isoterma de adsorcin de Gibbs para un sistema de dos componentes en
funcin del potencial qumico es:
2 ) 1 ( 2
d d =
Para una disolucin real, el potencial qumico es funcin de la actividad
2
0
2 2
a ln RT + =
Esta actividad puede escribirse en funcin de diferentes escalas de concentracin,
por ejemplo usando la molalidad (la cual puede ser conveniente en algn caso ya
que no cambia con la temperatura)
|

\
|
+ =
0
2
2
0
2 2
m
m
ln RT
Donde
2
es el coeficiente de actividad (no confundir con la tensin superficial) y m
0
es la concentracin del estado estndar elegido (1 molal)
Si suponemos comportamiento ideal, entonces el coeficiente de actividad es la
unidad y la variacin del potencial qumico quedara
|

\
|
=
0
2
2
m
m
ln d RT d
Con lo que la isoterma de Gibbs sera:
|

\
|
=
0
2
) 1 ( 2
m
m
ln d RT d
T
2
2
T
0
2
) 1 ( 2
m RT
m
m
m
ln
RT
1
|
|

\
|

=
|
|
|
|

\
|

=
Si representamos la tensin superficial frente a m
2
vemos que en este caso no se
ajusta a una lnea recta sino a una curva de tipo parablica:
y = 6.0217E-03x
2
- 8.0455E-01x + 6.9997E+01
R = 9.9862E-01
46
48
50
52
54
56
58
60
62
10 15 20 25 30 35 40 45
T

e
n
.

S
u
p

(
m
N
/
m
)
m (mmol/Kg)
( )
2
1
2
3 1
2
1
) Kg mmol ( m 10 0217 . 6 ) Kg mmol ( m 80455 . 0 997 . 69 ) m mN (

+ =
El resultado del ajuste es:
Con lo que la derivada, necesaria para el clculo dela concentracin superficial de
exceso es:
) Kg mmol ( m 10 0434 . 12 80455 . 0 ) mmol m Kg mN (
m
1
2
3 1 1
T
2

+ =
|
|

\
|

Para una disolucin m
2
=20 mmol/Kg, la derivada vale:
1
1
4
1
1
3
T
2
Kg mmol
m N
10 637 . 5
Kg mmol
m mN
56368 . 0 20 10 0434 . 12 80455 . 0
m

=
= = + =
|
|

\
|

Y la concentracin superficial de exceso es:
2 6
1
1
4
1 1
1
T
2
2
) 1 ( 2
m mol 10 610 . 4
Kg mmol
m N
10 637 . 5
K 15 . 294 mol K J 3145 . 8
Kg mmol 20
m RT
m

=
=
|
|

\
|
=
|
|

\
|

=
FS10.- En 1774 Benjamin Franklin expuso su trabajo ante la Royal Society describiendo las consecuencias de derramar
aceite de oliva sobre la superficie de un estanque: el aceite, aunque slo era una cucharadita, produjo una calma
instantnea dejando una superficie de aproximadamente medio acre (1 acre = 4057 m2) tan lisa como un espejo.
a) Suponiendo que una cuchara pequea son 4.8 cm
3
, calcule el espesor de la pelcula de aceite de oliva. b) El aceite de
oliva est compuesto fundamentalmente por trioleato glicrico [(C
17
H
33
COO)
3
C
3
H
5
], con una densidad de 0.90 g cm
-3
a
temperatura ambiente. Calcule el rea ocupada por cada molcula de aceite de oliva.c) Calcule
2(1)
para la monocapa de
Franklin.
Vista lateral
Vista
perpendicular a la
interfase
h
a)
El volumen (V) de la monocapa es igual al rea que ocupa (A) por el espesor (h). Si
la densidad no cambia este volumen ser igual a 4.8 cm
3
7 . 23 cm 10 37 . 2
) cm 10 4057 (
2
1
cm 8 . 4
A
V
h
7
2 4
3
= = = =

b)
El rea ocupada por molcula se puede obtener como el rea total dividido por el
nmero de molculas (suponiendo que todas van a parar a la monocapa). El nmero
de molculas puede obtenerse a partir del nmero de moles y ste dividiendo la
masa total por la masa molar (M
r
=885.45 gmol
-1
)
2 2 15
1 23
1
3 3
2 4
A
r
A
S
9 . 68 cm 10 89 . 6
mol 10 022 . 6
mol g 45 . 885
cm 8 . 4 cm g 90 . 0
) cm 10 4057 (
2
1
N
M
V
A
N n
A
N
A
A
= =
= =

= = =

c)
Si todas las molculas van a la monocapa, la concentracin superficial ser
simplemente el resultado de dividir el nmero de moles por el rea ocupada por la
monocapa:
2 10
2 4
1
3 3
r
cm mol 10 41 . 2
) cm 10 4057 (
2
1
mol g 45 . 885
cm 8 . 4 cm g 90 . 0
A
M
V
A
n
A
n

= =

= =