UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MORELOS FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS E INGENIERA GONZALEZ JACOBO JOSE CARLOS FISICOQUIMICA DRA.

NICHO DAZ MARA ELENA RAYOS X 2B

RAYOS X: Se trata de una radiacin electromagntica penetrante, con una longitud de onda menor que la luz visible, producida bombardeando un blanco generalmente de wolframio con electrones de alta velocidad. Los rayos X fueron descubiertos de forma accidental en 1895 por el fsico alemn Wilhelm Conrad Roentgen mientras estudiaba los rayos catdicos en un tubo de descarga gaseosa de alto voltaje. A pesar de que el tubo estaba dentro de una caja de cartn negro, Roentgen vio que una pantalla de platinocianuro de bario, que casualmente estaba cerca, emita luz fluorescente siempre que funcionaba el tubo. Tras realizar experimentos adicionales, determin que la fluorescencia se deba a una radiacin invisible ms penetrante que la radiacin ultravioleta. Roentgen llam a los rayos invisibles "rayos X" por su naturaleza desconocida. Posteriormente, los rayos X fueron tambin denominados rayos Roentgen en su honor. Naturaleza de los rayos-X Los rayos X son radiaciones electromagnticas cuya longitud de onda va desde unos 10 nm hasta 0,001 nm (1 nm o nanmetro equivale a 10-9 m). Cuanto menor es la longitud de onda de los rayos X, mayores son su energa y poder de penetracin. Los rayos de mayor longitud de onda, cercanos a la banda ultravioleta del espectro electromagntico, se conocen como rayos X blandos; los de menor longitud de onda, que estn ms prximos a la zona de rayos gamma o incluso se solapan con sta, se denominan rayos X duros. Los rayos X formados por una mezcla de muchas longitudes de onda diferentes se conocen como rayos X blancos, para diferenciarlos de los rayos X monocromticos, que tienen una nica longitud de onda. Tanto la luz visible como los rayos X se producen a raz de las transiciones de los electrones atmicos de una rbita a otra. La luz visible corresponde a transiciones de electrones externos y los rayos X a transiciones de electrones internos. Los rayos gamma, cuyos efectos son similares a los de los rayos X, se producen por transiciones de energa en el interior de ncleos excitados. El espectro de difraccin de la luz se observa en la figura.

Espectro de difraccin de la luz Los rayos X se producen siempre que se bombardea un objeto material con electrones de alta velocidad. Gran parte de la energa de los electrones se pierde en forma de calor; el resto produce rayos X al provocar cambios en los tomos del

blanco como resultado del impacto. Los rayos X emitidos no pueden tener una energa mayor que la energa cintica de los electrones que los producen. La radiacin emitida no es monocromtica, sino que se compone de una amplia gama de longitudes de onda, con un marcado lmite inferior que corresponde a la energa mxima de los electrones empleados para el bombardeo. La historia de los rayos X comienza con los experimentos del cientfico britnico William Crookes, que investig en el siglo XIX los efectos de ciertos gases al aplicarles descargas de energa. Estos experimentos se desarrollaban en un tubo vaco, y electrodos para generar corrientes de alto voltaje. l lo llam tubo de Crookes. Este tubo, al estar cerca de placas fotogrficas, generaba en las mismas algunas imgenes borrosas. Pese al descubrimiento, Nikola Tesla, en 1887, comenz a estudiar este efecto creado por medio de los tubos de Crookes. Una de las consecuencias de su investigacin fue advertir a la comunidad cientfica el peligro para los organismos biolgicos que supone la exposicin a estas radiaciones.[cita requerida] El fsico Wilhelm Conrad Rntgen descubri los rayos X en 1895, mientras experimentaba con los tubos de Hittorff-Crookes y la bobina de Ruhmkorff para investigar la fluorescencia violeta que producan los rayos catdicos. Tras cubrir el tubo con un cartn negro para eliminar la luz visible, observ un dbil resplandor amarillo-verdoso proveniente de una pantalla con una capa de platino-cianuro de bario, que desapareca al apagar el tubo. Determin que los rayos creaban una radiacin muy penetrante, pero invisible, que atravesaba grandes espesores de papel e incluso metales poco densos. Us placas fotogrficas, para demostrar que los objetos eran ms o menos transparentes a los rayos X dependiendo de su espesor y realiz la primera radiografa humana, usando la mano de su mujer. Los llam "rayos incgnita", o "rayos X" porque no saba qu eran, solo que eran generados por los rayos catdicos al chocar contra ciertos materiales. Pese a los descubrimientos posteriores sobre la naturaleza del fenmeno, se decidi que conservaran ese nombre. La noticia del descubrimiento de los rayos X se divulg con mucha rapidez en el mundo. Rntgen fue objeto de mltiples reconocimientos: el emperador Guillermo II de Alemania le concedi la Orden de la Corona y fue premiado con la medalla Rumford de la Real Sociedad de Londres en 1896, con la medalla Barnard de la Universidad de Columbia y con el premio Nobel de Fsica en1901.

Produccin de rayos X Los rayos X se pueden observar cuando un haz de electrones muy energticos (del orden de 1 keV) se desaceleran al chocar con un blanco metlico. Segn la mecnica clsica, una carga acelerada emite radiacin electromagntica, de este modo, el choque produce un espectro continuo de rayos X a partir de cierta longitud de onda mnima dependiente de la energa de los electrones. Este tipo de radiacin se denomina Bremsstrahlung, o radiacin de frenado. Adems, los tomos del material metlico emiten tambin rayos X monocromticos, lo que se conoce como lnea de emisin caracterstica del material. Otra fuente de rayos X es la radiacin sincrotrn emitida en aceleradores de partculas. Para la produccin de rayos X en laboratorios, hospitales, etc. se usan los tubos de rayos X, que pueden ser de dos clases: tubos con filamento o tubos con gas. El tubo con filamento es un tubo de vidrio al vaco en el cual se encuentran dos electrodos en sus extremos. El ctodo es un filamento de tungsteno y el nodo es un bloque de metal con una lnea caracterstica de emisin de la energa deseada. Los electrones generados en el ctodo son enfocados hacia un punto en el blanco (que por lo general posee una inclinacin de 45) y los rayos X son generados como producto de la colisin. El total de la radiacin que se consigue equivale al 1% de la energa emitida; el resto son electrones y energa trmica, por lo cual el nodo debe estar refrigerado para evitar el sobrecalentamiento de la estructura. A veces, el nodo se monta sobre un motor rotatorio; al girar continuamente el calentamiento se reparte por toda la superficie del nodo y se puede operar a mayor potencia. En este caso el dispositivo se conoce como nodo rotatorio.2 Finalmente,el tubo de rayos X posee una ventana transparente a los rayos X, elaborada en berilio, aluminio o mica.

Esquema de un tubo de rayos X El tubo con gas se encuentra a una presin de aproximadamente 0.01 mmHg y es controlada mediante una vlvula; posee un ctodo de aluminio cncavo, el cual permite enfocar los electrones y un nodo. Las partculas ionizadas de nitrgeno y oxgeno, presentes en el tubo, son atradas hacia el ctodo y nodo. Los iones positivos son atrados hacia el ctodo e inyectan electrones a este. Posteriormente los electrones son acelerados hacia el nodo (que contiene al blanco) a altas energas para luego producir rayos X. El mecanismo de refrigeracin y la ventana son los mismos que se encuentran en el tubo con filamento.

Detectores de rayos X Existen varios sistemas de deteccin para rayos X. EL primer detector usado para este propsito fue la pelcula fotogrfica, preparadas con una emulsin apropiada para la longitud de onda de los rayos X. La sensibilidad de la pelcula es determinada por el coeficiente de absorcin msico y es restringida a un rango de lneas espectrales. La desventaja que presentan estas pelculas es un margen dinmico muy limitado y el largo tiempo y manipulaciones que se necesitan para revelarlas, por lo que han cado en desuso. En las ltimas dcadas del siglo XX se empezaron a desarrollar nuevos detectores bidimensionales capaces de generar directamente una imagen digitalizada. Entre estos se cuentan las placas de imagen (image plates), recubiertas de un material fosforescente, donde los electrones incrementan su energa al absorber los rayos X difractados y son atrapados en este nivel en centros de color. Los electrones liberan la energa al iluminarse la placa con luz lser, emitiendo luz con intensidad proporcional a la de los rayos X incidentes en la placa. Estos detectores son un orden de magnitud ms sensibles que la pelcula fotogrfica y poseen un margen dinmico superior en varios rdenes de magnitud. Otro tipo de detector bidimensional digital muy utilizado consiste en una placa fosforescente acoplada a una cmara CCD.3 En los aos 2000 se empezaron a utilizar fotodiodos alineados formando una placa, denominados PAD (Pixel Array Detectors).4 Otros detectores comnmente usados para la deteccin de rayos X son los dispositivos de ionizacin, que miden la cantidad de ionizacin producto de la interaccin con rayos X con las molculas de un gas. En una cmara de ionizacin, los iones negativos son atrados hacia el nodo y los iones positivos hacia el ctodo, generando corriente en un circuito externo. La relacin entre la cantidad de corriente producida y la intensidad de la radiacin son proporcionales, as que se puede realizar una estimacin de la cantidad de fotones de rayos X por unidad de tiempo. Los contadores que utilizan este principio son el contador Geiger, el contador proporcional y el detector de centelleo. Estos detectores se

diferencian entre ellos por el modo de amplificacin de la seal y la sensibilidad del detector. METODO DE LAUE: La cristalografa de rayos X es una tcnica experimental para el estudio y anlisis de materiales, basada en el fenmeno de difraccin de los rayos Xpor slidos en estado cristalino. Los rayos X interactan con los electrones que rodean los tomos por ser su longitud de onda del mismo orden de magnitud que el radio atmico. El haz de rayos X emergente tras esta interaccin contiene informacin sobre la posicin y tipo de tomos encontrados en su camino. Los cristales, gracias a su estructura peridica, dispersan elsticamente los haces de rayos X en ciertas direcciones y los amplifican por interferencia constructiva, originando un patrn de difraccin.n. 1 Existen varios tipos de detectores especiales para observar y medir la intensidad y posicin de los rayos X difractados, y su anlisis posterior por medios matemticos permite obtener una representacin a escala atmica de los tomos y molculas del material estudiado. Max von Laue realiz los primeros experimentos de cristalografa de rayos X en 1912. Von Laue, William Henry Bragg y William Lawrence Braggdesarrollaron inicialmente la teora de difraccin de cristales, tarea a la que pronto se sumaron otros cientficos. A lo largo del siglo XX tuvieron lugar varios avances tericos y tcnicos, como la aparicin de los superordenadores y el uso de sincrotrones para la produccin de rayos X, que resultaron en un creciente capacidad del mtodo para determinar las propiedades estructurales de todo tipo de molculas: sales, materiales inorgnicos complejos, protenas y hasta componentes celulares como los ribosomas. Es posible trabajar con monocristales o con polvo microcristalino, consiguindose diferentes datos en ambos casos. Para las aplicaciones que requieren solo una caracterizacin precisa de los parmetros de la red cristalina, puede ser suficiente la difraccin de rayos X por polvo; para una dilucidacin precisa de las posiciones atmicas se prefiere trabajar con monocristales. La mayor limitacin de este mtodo es la necesidad de trabajar con sistemas cristalinos, por lo que no es aplicable a disoluciones, a sistemas biolgicos in vivo, a sistemas amorfos o a gases. En algunos casos, los rayos X pueden romper los enlaces qumicos que mantienen la integridad estructural, lo que resulta en un modelo distorsionado de la molcula estudiada. Este problema afecta especialmente a los materiales de inters biolgico. Consiste en hacer incidir en un cristal un espectro continuo de rayos X, de tal manera que para cada longitud de onda se cumple la ley de Bragg para diferentes puntos de la red recproca. Esto posibilita medir todas o casi todas la reflexiones sin cambiar la orientacin del cristal. Existen dos variantes del mtodo de Laue: transmisin y reflexin. En el mtodo de Laue por transmisin, el cristal se emplaza entre la fuente de rayos X y el detector. En mtodo de reflexin, el

detector se encuentra entre la fuente y el cristal, para detectar los haces difractados hacia atrs. A pesar de ser el mtodo utilizado en los primeros experimentos cristalogrficos, el mtodo de Laue se usaba muy poco para la determinacin de estructuras debido principalmente a la baja intensidad de la radiacin de espectro continua producida por los tubos de rayos X en comparacin con la emisin caracterstica monocromtica. El creciente uso de la radiacin sincrotrn ha fomentado el resurgimiento del mtodo. La capacidad de medir todos los datos necesarios para la determinacin de la estructura en un corto tiempo lo convierte en el mtodo ms apropiado para el estudio dereacciones qumicas que tienen lugar en pocos segundos, como catlisis por enzimas y zeolitas y los efectos de perturbaciones causadas por campos elctricos, cambios de presin y temperatura, etc. en diversos materiales.

METODO DE BRAGG: La ley de Bragg permite estudiar las direcciones en las que la difraccin de rayos X sobre la superficie de un cristal produce interferencias constructivas, dado que permite predecir los ngulos en los que los rayos X son difractados por un material con estructura atmica peridica (materiales cristalinos). Fue derivada por los fsicos britnicos William Henry Bragg y su hijo William Lawrence Bragg en 1913. La ley de Bragg confirma la existencia de partculas reales en la escala atmica, proporcionando una tcnica muy poderosa de exploracin de la materia, la difraccin de rayos X. Los Bragg fueron galardonados con el Premio Nobel de Fsica en 1915 por sus trabajos en la determinacin de la estructura cristalina del NaCl, el ZnS y el diamante.

Cuando los rayos X alcanzan un tomo interactan con sus electrones exteriores. Estos reemiten la radiacin electromagntica incidente en diferentes direcciones y con la misma frecuencia (en realidad debido a varios efectos hay pequeos cambios en su frecuencia). Este fenmeno se conoce como dispersin de Rayleigh (o dispersin elstica). Los rayos X reemitidos desde tomos cercanos

interfieren entre s constructiva o destructivamente. Este es el fenmeno de la difraccin. En el diagrama que sigue se esquematizan rayos X que inciden sobre un cristal. Los tomos superiores reemiten la radiacin tras ser alcanzados por ella. Los puntos en los que la radiacin se superpone constructivamente se muestran como la zona de interseccin de los anillos. Se puede apreciar que existen ngulos privilegiados en los cuales la interferencia es constructiva, en este caso hacia la derecha con un ngulo en torno a 45.

METODO DE POLVOS: En este mtodo la muestra se pulveriza tan finamente como sea posible y se asocia con un material amorfo, en forma de eje acicular de 0.2 a 0.3 mm de dimetro. Esta aguja o muestra de polvo est formada idealmente por partculas cristalinas en cualquier orientacin; para asegurar que la orientacin de estas pequeas partculas sea totalmente al azar con respecto del haz incidente, la muestra generalmente se hace girar en el haz de rayos X durante la exposicin. La cmara de polvo es una caja plana en forma de disco con una aguja ajustable en el centro de la misma para montar la muestra. La pared cilndrica est cortada diametralmente por un colimador y un obturador del rayo opuesto a aquel. Se sita la pelcula dentro de la cmara, con dos agujeros perforados, de modo que el tubo del colimador y del obturador pasan a travs de ellos una vez que la pelcula se adapta adecuadamente a la superficie interna de la cmara. El fenmeno de la difraccin de Rayos X consiste bsicamente en un proceso de interferencias constructivas de ondas de rayos X que se produce en determinadas direcciones de espacio. Significa que las ondas tienen que estar en fase, lo que ocurre cuando su diferencia de trayectoria es cero o un mltiplo entero de longitudes de onda. La difraccin de rayos X en muestras de polvo cristalino o muestras policristalinas se puso de manifiesto primeramente en Alemania por P.Debye y P.Scherrer en

(1916) y casi al mismo tiempo se desarroll a travs de los estudios de Hull en los Estados Unidos. El descubrimiento del fenmeno de la difraccin en este tipo de muestras se convierte rpidamente en una tcnica experimental de extendido uso, debido bsicamente al amplio campo de aplicacin que podemos encontrar para el estudio de sustancias cristalinas. Hoy da esta tcnica constituye una habitual herramienta de trabajo con una extraordinaria utilidad en muy distintas disciplinas cientficas y tecnolgicas, por el carcter polifactico en lo que se refiere a la gran variedad de informacin que proporciona. La identificacin de fases cristalinas constituye uno de los campos de aplicacin ms importantes del mtodo de polvo cristalino. El registro del espectro difractado puede realizarse empleando dos dispositivos experimentales con caractersticas bien diferenciadas:

Mtodos fotogrficos (cmaras Debye-Scherrer). Difractmetro de polvo. La diferencia radica en el registro, en las cmaras de polvo el espectro se registra en una pelcula fotogrfica, en la que la densidad de ennegrecimiento indica la intensidad de las radiaciones reflejadas. En el difractmetro de polvo, se obtiene un registro grfico de las seales que las reflexiones originan en detectores electrnicos de radiacin.