Control de la corrosin

Luego de haber analizado la corrosin y sus formas, es momento de ver qu conocimientos se tienen hoy en da para prevenirla. Antes de ver un anlisis un tanto ms profundo a las formas de proteger sobre la corrosin, hablaremos un poco sobre la Proteccin Catdica y la Proteccin Andica. La PROTECCIN CATDICA ocurre cuando un metal es forzado a ser el ctodo de la celda corrosiva adhirindole (acoplndolo o recubrindolo) de un metal que se corroa ms fcilmente que l, de forma tal que esa capa recubridora de metal se corroa antes que el metal que est siendo protegido y as se evite la reaccin corrosiva. Una forma conocida de Proteccin Catdica es la GALVANIZACIN, que consiste en cubrir un metal con Zinc para que ste se corroa primero. Lo que se hace es convertir al Zinc en un NODO DE SACRIFICIO , porque l ha de corroerse antes que la pieza metlica protegida. Por otro lado, la PROTECCIN ANDICA es un mtodo similar que consiste en recubrir el metal con una fina capa de xido para que no se corroa. Existen metales como el Aluminio que al contacto con el aire son capaces de generar espontneamente esta capa de xido y por lo tanto, se hacen resistentes a la corrosin. An as, la capa de xido que recubre al metal no puede ser cualquiera. Tiene que ser adherente y muy firme, ya que de lo contrario no servira para nada. Por ejemplo, el xido de hierro no es capaz de proteger al hierro, porque no se adquiere a l en la forma requerida.

METALIZACIN
"Metalizacin" es un termino que se aplica a un mtodo el cual consiste en aplicar, en forma de roco, una capa de metal puro (no es pintura). Opuesto a otros mtodos donde se aplica capas metlicas por zambullida caliente como galvanizados y cromados. "Metalizacin" se realiza con un equipo porttil y adecuado para formas complejas, no esta limitado por el tamao. Este mtodo se usa solo o en combinacin con otros mtodos o sistemas de capas y aumenta drsticamente la adherencia cuando es aplicado encima de las capas de metalizado. Puede ser, segura y efectivamente aplicado a una gran variedad de materiales, tales como, metal, concreto, vidrio, fibra de vidrio, madera, papel y tela. Los dos principales sistemas (existentes), para proteger metales del polvo y la corrosin son anodico y barrera. Una capa de metalizado, proporciona proteccin anodica, de tal forma que, esta se oxida y se sacrifica ella misma

para proteger el metal o el concreto subyacente. La naturaleza electroquimica del galvanizado de capas de zinc retarda la corrosin en el acero adyacente (pulgadas), hasta consumirse. Los sistemas de barrera tal como la pintura tienen numerosos y microscpicos agujeros. La humedad penetra por estos hasta llegar a los substratos no protegidos. Cuando esto pasa la corrosin se extiende hasta 20 veces en el caso del acero resultando en hoyos y burbujas las cuales levantan la capa o barrera protectores. "Metalizacin", no es de ninguna forma una tecnologa nueva, ha estado en uso durante los Ultimos 100 aos. Hay diversos estudios, realizados por el gobierno (E.U.A.), e industrias privadas, con respecto a la efectividad de la metalizacin y todos llegan a la misma conclusin: "Metalizacin es el mejor sistema anticorrosivo en el mundo". Casos de estudios sobre proteccin de puentes, diques y estructura masivas en servicio por mas de 60 aos, en diversas condiciones, estan disponibles. El Proyecto Ro Salada estima de 100 a 200 aos de proteccin con una capa de 4 mil de zinc despus de 20 aos de exposicin. Inglaterra, Florida, California, Oregon y Washington usan, exclusivamente, metalizacin para proteger sus puentes y la carretera Federal ahora recomienda metalizacin en lugar de pintura para proteger las estructuras de las carreteras. Actualmente IMC esta realizando trabajos en el CANAL DE PANAM, en estructuras metlicas y de concreto. Algunos de los problemas o desventajas cuando se utilizan otros mtodos incluyen: Aplicacin lenta Contaminacin (con propano y otro gases) del substrato. Calentamientos a altas temperaturas causando fractures por tensin en reas adyacentes. Difcil de operar. Todos estos factores hacen que los viejos mtodos de metalizacin sean costosos y lentos comparados con el nuestro. La tecnologa patentada por IMC, utiliza un arco elctrico auto contenido seguro y con interruptor de control remoto, este mtodo es igual al mtodo de plasma. El roco se puede ajustar de redondo a elptico, dependiendo del objeto a metalizar. Nuestro equipo puede utilizar cualquier metal que pueda ser puesto en forma de alambre (cable), entre los que podemos nombrar, aunque no esta limitado a

estos, 316 acero inoxidable, aluminio, zinc, cobre, nquel, "monel" y otras aleaciones. El equipo opera con 220, 360 y 440 voltios y utiliza un aire limpio filtrado para propulsar el metal fundido sobre la superficie en forma de roco o con enfriamiento y curado instantneo. Como utilizamos solo metales 99.9% puros, los cuales son propulsados con aire limpio hacia la superficie a tratar no generamos compuestos orgnicos voltiles y el 95% del metal rociado queda sobre el substrato. El roco de metalizacin tiende a envolver en forma circular similar a las aplicaciones electroestticas de pinturas. La capa o revestimiento de metalizado no se contrae con pinturas que contengan solventes y no desconcha o descascara en forma de agujero con bordes filosos como comnmente pasa con los metalizados por "barrera" pinturas, etc.). Las superficies fras no son un factor limitante ya que puede ser aplicado en temperaturas cercanas a cero. Esto es una ventaja especialmente en zonas como los campos petroleros del mar del Norte donde las bajas temperaturas requieren necesariamente de curados instantneos. El calor generado por el proceso es disipado casi instantneamente despus de chocar con la superficie previniendo alguna transferencia de calor hacia reas adyacentes o internas de la superficie. La capa de metal produce, sin embargo, un intercambio molecular el cual crea una atadura en forma de aleacin de metal (fusin) en lugar de una atadura mecnica como es el caso de la pintura. La alta temperatura y la velocidad de aplicacin producen una fuerte adherencia con el substrato. Los mtodos tradicionales tal como aplicaciones de roco en llama producen normalmente la mitad de la adherencia que produce nuestro "nuevo" mtodo. La pintura y otros tipos de capas se desprenden y caen cuando se les aplica mas de 3-400 Lbs/pulg2, mientras que nuestro mtodo de arco elctrico excede la prueba de traccin de 6800 Lb/pulg2. Recientemente hemos obtenido la aprobacin de la Agencia de Proteccin Ambiental para rociar 10 mil de aluminio o zinc seguidos de 2-3 mil de cobre puro sobre varias superficies incluyendo el acero y el concreto forma una "antifouling" permanentes. 4-5 mil de cobre puro aplicado directamente sobre el plstico o la fibra de vidrio producen el mismo efecto. Esto crea una capa de metal slido el cual es altamente resistente a la abrasin y a la corrosin, a la vez lo hace impenetrable por organismos microscpicos incluyendo los Mejillones Cebra (caracol). Estudios han demostrado que el cobre es el nico freno de los Mejillones Cebra y esta clasificado no txico. Este sistema es econmico comparado con la aplicacin de capas de anti-fouling, las cuales usan varias formas de veneno para filtrar lentamente en el agua y controlar el crecimiento de estos organismos. En resumen nuestra tecnoloa proporciona muchas ventajas:

Proteccin anodica. Rapidez de aplicacin. Alta adherencia a la superficie. Resistencia a las altas temperaturas y abrasin. Aumenta la adherencia de la pintura como una segunda capa. No requiere tiempo de curado o secado. Otras capas pueden ser aplicada inmediatamente. El calor se disipa rpidamente. Ambientalmente seguro. Costos de aplicacin competitivos. Puede ser aplicado en condiciones de fro o en superficies fras NOTA: PARA LA APLICACIN SOBRE CUALQUIER METAL DE NUESTRO PRODUCTO ES NECESARIO QUE ESTE EST LIBRE DE CORROSIN, LIMPIO (PREFERIBLEMENTE SANDBLASTING). El potencial de corrosin se puede medir experimentalmente utilizando un electrodo de referencia (que mantiene un potencial constante) y un voltmetro (de alta resistencia interna). Es importante tener siempre en cuenta que el potencial de corrosin E corr corresponde a un potencial mixto en el que las dos reacciones andica y catdica ocurren a la misma velocidad, por lo cual la corriente neta es cero. Sin embargo esto no significa que estemos en una condicin de equilibrio pues el sistema est cambiando, el metal se va disolviendo y pierde masa. Lamentablemente si queremos conocer a qu velocidad ocurre la reaccin catdica y la reaccin andica no podremos (solo sabemos que son iguales y de sentido contrario y que la corriente neta es cero). Curvas de polarizacin Las curvas de polarizacin nos permiten determinar si un metal es susceptible a la corrosin uniforme o al ataque localizado. Si polarizamos un electrodo primero en sentido andico y luego en sentido catdico podemos obtener pares de valores de corriente y potencial. Si en el eje de las absisas se grafica el valor absoluto de la corriente y en el de las ordenadas el valor del potencial E obtendremos el diagrama de Evans . Observamos que existe un valor para el cual la corriente andica es igual que la corriente catdica que se denomina icorr y que corresponde a un potencial E corr . Ea es el potencial del nodo y Ec el potencial del ctodo, Ea y Ec son los potenciales medidos cuando circula una corriente i. Eoa y Eocson los potenciales de estandares de equilibrio de las reacciones andica y catdica respectivamente. Eoa - Ecorr es igual al sobrepotencial a y Eoc - Ecorr es igual al sobrepotencial c.. El sobrepotencial nos muestra entonces cunto se aparta el potencial del nodo o del ctodo del valor de Ecorr. Cuando apartamos el valor del potencial del electrodo del valor de E corr decimos que estamos polarizando el electrodo, por eso la curva se denomina curva de polarizacin (andica o catdica). Obtendremos una curva de polarizacin andica cuando aplicamos un sobrepotencial andico, y una curva de polarizacin catdica cuando nos desplazamos en sentido catdico respecto del Ecorr.

En una solucin acuosa la superficie alcanzar el valor de un potencial relativamente estable Ecorr que depender de la habilidad y la velocidad con que los electrones pueden intercambiarse en las reacciones andica y catdica. Si polarizamos un electrodo en sentido andico y en el eje de las absisas se grafica el valor absoluto de la corriente y en el de las ordenadas el valor del potencial E obtendremos, en el caso del acero inoxidable, un diagrama como el de la figura siguiente. En la curva de polarizacin andica de un acero inoxidable en un medio agresivo (ej: una solucin que contiene cloruro de sodio, como el agua de mar) puede observarse el proceso de pasivacin. La pasivacin de un metal se relaciona con la formacin de una capa superficial protectora de productos de corrosin que inhibe las reacciones de disolucin del metal. Muchos de los metales y aleaciones utilizados en ingeniera se pasivan volvindose muy resistentes a la corrosin. Entre ellos podemos mencionar el nquel y muchas de sus aleaciones, el titanio, el acero inoxidable. En la fig. siguiente se puede observar que la curva de polarizacin andica del acero inoxidable consta de varias regiones: a) Una regin (AB) donde predomina la disolucin del metal en la que la corriente aumenta al aumentar el potencial, b) Una regin (BC) en que al comenzar a formarse una pelcula delgada de xido sobre la superficie la reaccin de disolucin se va inhibiendo y la corriente desciende, c) Una regin (CD) en que la corriente se mantiene constante y muy baja al aumentar el potencial (regin de pasivacin), esta regin concluye en el potencial de ruptura de la pasividad, al producirse un incremento brusco de la corriente debido, por ejemplo, a un proceso de picado, d) Una regin (DE) que comienza en el potencial de ruptura y donde un pequeo aumento de potencial origina un ascenso muy grande de la corriente. El anlisis de la curva de polarizacin andica juntamente con el de la curva de polarizacin catdica nos permitir deducir la condicin espontnea del sistema, es decir cuando no se aplique polarizacin sobre el mismo, que corresponde al potencial a circuito abierto Ecorr. Las lneas a, b y c de la figura anterior corresponden a tres casos posibles de interseccin de la curva andica con la catdica. Recordemos que la interseccin implica la condicin en que la corriente del proceso andico es igual a la del proceso catdico y por lo tanto corresponde al potencial Ecorr. En el caso a estaremos en presencia de disolucin general (corrosin uniforme) , en el caso b en estado de pasividad y en el caso c se producir corrosin localizada para ese metal en el medio analizado. Pelculas Protectoras El grado en el que una pelcula de xido protege a un metal depende de muchos factores, entre ellos: 1. El porcentaje en volumen de xido respecto al metal despus de la oxidacin ha de ser prximo a 1

2. La pelcula debe tener buena adherencia 3. El punto de fusin del xido debe ser alto. 4. La pelcula de xido debe tener una baja presin de vapor. 5. La pelcula debe tener un coeficiente de expansin casi igual al del metal. 6. La pelcula debe tener plasticidad a alta temperatura para evitar su ruptura. 7. La pelcula deber tener baja conductividad y bajos coeficientes de difusin para iones agresivos y oxgeno. El clculo del porcenje en volumen de xido respecto al metal tras la oxidacin es el primer paso para saber si un xido de un metal puede ser protector o no. Esta relacin se conoce como porcentaje de Pilling-Bedworth (PB): P.B.= o volumen de xido producido Volumen de metal consumido por la oxidacin tambin Wm x dm PB= Wo por la oxidacin do

Si el metal tiene una relacin menor que 1 como es el caso de los metales alcalinos (ej: Na, PB=0.576), el xido es poroso y poco protector. Si es mayor que 1 (ej. Fe PB=2.15) habr un esfuerzo de compresin y el xido tender a romperse. Si la relacin de casi 1 el xido puede ser protector pero tambin debe cumplir los factores antes enumerados. Por ese motivo la relacin PB no determina si el xido es protector o no. Velocidad de oxidacin de los metales La velocidad de oxidacin de los metales es muy importante desde el punto de vista de la ingeniera ya que la velocidad de oxidacin en muchos casos est relacionada con la vida til de un equipamiento. La velocidad de oxidacin de los metales y aleaciones se mide generalmente como la ganancia en peso por unidad de rea. Durante la oxidacin de diferentes metales se han observado algunas leyes empricas. La ms simple es la ley lineal w=kL t w=ganancia de peso por unidad de rea t= tiempo kL= constante de velocidad lineal Este comportamiento se observa en el caso de metales con pelculas de xido porosas donde el transporte de los iones a travs del xido es rpido.

Si el transporte de los iones es lento los metales cumplen una ley parablica. Es el caso del hierro, cobre, cobalto con formacin de xidos espesos. w2= kpt + C kp= constante de velocidad parablica C= constante Otros metales forman pelculas muy delgadas a temperatura ambiente o ligeramente ms elevadas que siguen una ley de velocidad logartmica. w= ke log (Ct +A) ke= constante de velocidad logartmica Estos metales forman una pelcula de xido delgada muy rpidamente pero despus de unos das de exposicin la velocidad de formacin es muy baja. Algunos metales que exhiben una velocidad de formacin de xido lineal tienden a oxidarse catastrficamente a elevadas temperaturas debidos a reacciones exotrmicas rpidas en la superficie. Se origina una reaccin en cadena sobre su superficie, originando un incremento en la temperatura y velocidad de reaccin. Entre estos metales encontramos el molibdeno, wolframio y vanadio, que tienen xidos voltiles. Algunas aleaciones que contienen estos elementos manifiestan reacciones catastrficas de los mismos an en pequeas cantidades. La adicin de cromo y nquel disminuye estos efectos. CONTROL DE LA CORROSIN El control de la corrosin puede realizarse mediante distintos mtodos. Desde el punto de vista industrial los aspectos econmicos son en general decisivos asociados en la actualidad al impacto ambiental del proceso. Un ingeniero deber determinar si es ms conveniente reemplazar peridicamente un equipo o cambiar su diseo o el material constitutivo del mismo. Algunos de los mtodos de controlar la corrosin pueden resumirse en el siguiente cuadro.

Control de la corrosin Seleccin materiales Metlicos de Recubrimientos Diseo Proteccin andica Control del medio y catdica

Metlicos (cinc, Evitar excesos de Catdica (Corriente Temperatura estao, cobre-nquel- tensiones impresa

cromo) No metlicos Inorgnicos (cermicos y vidrio) Evitar contacto de Anodos distintos metales sacrificio) de Velocidad Oxgeno Andica (corriente impresa) Concentracin iones Inhibidores Biocidas Comentaremos brevemente el uso de proteccin andica y catdico y el de inhibidores de corrosin. Proteccin andica y catdica El control de la corrosin puede ser conseguido por el mtodo llamado proteccin catdica que consiste en suministrar electrones a la estructura protegida. As por ejemplo si se suministran electrones a una estructura de acero se detendr la corrosin y la velocidad del proceso catdico aumentar. Los electrones para la proteccin catdica pueden provenir: a) de una fuente de corriente continua externa (ver figura) o b) por un nodo de sacrificio (metal ms susceptible a la corrosin como Mg). Los nodos de magnesio se corroen constiyendose en nodos frente al metal que protegen. Los nodos de magnesio son los ms utilizados por su potencial muy negativo y su alta densidad de corriente. Proteccin andica. Se basa en la formacin de pelculas pasivas protectoras sobre las superficies de metales y aleaciones mediante la aplicacin de corrientes andicas muy controladas mediante un potenciostato. Puede aplicarse a aceros inoxidables austenticos para conseguir su pasivacin y reducir su velocidad de corrosin. Las ventajas de este mtodo son que aplica densidades de corriente pequeas (bajo costo) y puede aplicarse tanto en ambientes dbil como fuertemente corrosivos. Sin embargo requiere de una instrumentacin compleja y el costo de instalacin es alto. Inhibidores de corrosin Los inhibidores de corrosin son sustancia que reducen la disolucin del metal ya sea actuando sobre el proceso de oxidacin (inhibidores andicos) o sobre la reaccin de reduccin (inhibidores catdicos). i) Inhibidores andicos Pueden actuar: de

Evitar grietas Orgnicos (lacas barnices, pinturas, Eliminar el aire materiales polimricos)

a) a travs de la formacin de pelculas que ellos mismos forman con los cationes metlicos. b) promoviendo la estabilizacin de xidos pasivos. c) reaccionando con las sustancias potencialmente agresivas. Inconveniente: Deben utilizarse en concentraciones altas, de lo contrario podran acelerar la corrosin. El cromato es el ms eficiente para el hierro (incorpora xidos de cromo a la pelcula de xido de hierro, estabilizndola). pero es muy txico. Se utilizan boratos, benzoatos, molibdatos con efecto similar. Para el aluminio se utilizan fosfatos que bloquean el proceso de disolucin en las picaduras por precipitacin de fosfatos de aluminio. Se utilizan tambin acetatos y benzoatos en soluciones de cloruro y tambin nitratos. ii) Inhibidores catdicos: Son menos eficaces pero ms seguros. Si se usan en dosis insuficientes no incrementan los riesgos de corrosin como los inhibidores andicos. Se utilizan polifosfatos, fosfonatos, Zn. Son ms estables, forman una pelcula polarizante que dificulta la reaccin de reduccin de oxgeno. Tambin se utilizan compuestos orgnicos con grupos polares que se adsorben sobre la superficie desnuda del metal. Tienen tomos de oxgeno, azufre, nitrgeno, con pares disponibles para formar enlaces con el metal. iii) Mezcla de inhibidores: a) Por lo comn se mezclan inhibidores catdicos y andicos, antes era comn la mezcla de cromato y zinc, cromato y polifosfato (ahora prohibidos por su toxicidad). b) Mezclas de inhibidores catdicos como polifosfato-zinc, su accin se potencia en presencia de ambos. c) Mezclas de inhibidores andicos: nitrito-borato. La eleccin del inhibidor adecuado depende del sistema en particular. Debe tenerse en cuenta el pH, la calidad del agua, la concentracin de iones agresivos, la velocidad de flujo, la concentracin de microorganismos, el oxgeno disuelto.

Corrosin
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la que intervienen dos factores:

la pieza manufacturada el ambiente

O por medio de una reaccin electroqumica La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroqumico por su entorno. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos. Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce, latn). Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que afecta a todos los materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y todos los ambientes (medios acuosos, atmsfera, alta temperatura, etc.). Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes (ruptura de una pieza) y, adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada pocos segundos se disuelve 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos cuantos nanmetros o picmetros, invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por la cantidad de acero que existe en el mundo, constituyen una cantidad importante. La corrosin es un campo de las ciencias de materiales que invoca a la vez nociones de qumica y de fsica (fsico-qumica).

Definiciones bsicas
La corrosin es, principalmente, un fenmeno electroqumico. Una corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potenciales entre un punto y otro. Cuando desde una especie qumica cede y migran electrones hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un nodo y se verifica la oxidacin, y aquella que los recibe se comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin. Para que esto ocurra entre las especies debe existir un diferencial electroqumico, si separamos una especie y su semireaccin se le denominar semipar electroqumico, si juntamos ambos semipares se formar un par electroqumico. Cada semipar est asociado a un potencial de reduccin (antiguamente se manejaba el concepto de potencial de oxidacin). Aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo proceder como una reduccin y viceversa, aquel que exhiba un potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin. Para que haya corrosin electroqumica adems del nodo y el ctodo debe haber un electrlito (por esta razn tambin se suele llamar corrosin hmeda), la transmisin de cargas elctricas es por electrones del nodo al ctodo (por medio del metal) y por iones en el electrlito. Este par de metales constituye la llamada pila galvnica, en donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta electrones.

Al formarse la pila galvnica el ctodo se polariza negativamente mientras el nodo se polariza positivamente. En un medio acuoso, la oxidacin del medio se verifica mediante un electrodo especial llamado Electrodo ORP que mide en milivoltios la conductancia del medio. La corrosin metlica qumica es por ataque directo del medio agresivo al metal, oxidndolo y el intercambio de electrones se produce si n necesidad de la formacin del par galvnico

Aproximacin a la corrosin de los metales

La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico) los metales estn presentes en la Tierra en forma de xido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio, la hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su estado natural, el xido. A menudo se habla del acero inoxidable; el trmino es impropio por dos razones:

este tipo de acero contiene elementos de aleacin (cromo, nquel) que se oxidan; a esta capa de xido se debe la proteccin del acero; no est protegido ms que en ciertos tipos de ambiente, y se corroer en ambientes distintos.

Existen mltiples variedades de aceros llamados "inoxidables", que llevan nombres como "304", "304L", "316N", etc. correspondientes a distintas composiciones y tratamientos. Cada acero corresponde a ciertos tipos de ambiente; su uso en ambientes distintos ser catastrfico. Adems, el material del que est hecha la pieza no es el nico parmetro. La forma de la pieza y los tratamientos a los que se la somete (conformacin, soldadura, atornillado) tienen un papel primordial. As, un montaje de dos metales diferentes (por ejemplo, dos variedades de acero, o el mismo acero con tratamientos diferentes)puede dar pie a una corrosin acelerada; adems, a menudo se ven trazas de herrumbre en las tuercas. Asimismo, si la pieza presenta un intersticio (por ejemplo, entre dos placas), ah puede formarse un medio confinado que evolucionar de un modo diferente del resto de la pieza y, por lo tanto, podr llegar a una corrosin local acelerada. De hecho, toda heterogeneidad puede desembocar en una corrosin local acelerada, como, por ejemplo, en los cordones de soldadura o en la mano al ser salpicada por un cido.

Proteccin contra la corrosin

La corrosin es, pues, un fenmeno que depende del material utilizado, de la concepcin de la pieza (forma, tratamiento, montaje) y del ambiente. Se puede influir

entonces en estos tres parmetros; se puede influir tambin en la reaccin qumica misma.

Eleccin del material

La primera idea es escoger todo un material que no se corroa en el ambiente considerado. Se pueden utilizar aceros inoxidables, aluminios, cermicas, polmeros (plsticos), etc. La eleccin tambin debe tomar en cuenta las restricciones de la aplicacin (masa de la pieza, resistencia a la deformacin, al calor, capacidad de conducir la electricidad, etc.). Cabe recordar que no existen materiales absolutamente inoxidables; hasta el aluminio se puede corroer.

Concepcin de la pieza
En la concepcin, hay que evitar las zonas de confinamiento, los contactos entre materiales diferentes y las heterogeneidades en general. Hay que prever tambin la importancia de la corrosin y el tiempo en el que habr que cambiar la pieza (mantenimiento preventivo).

Dominio del ambiente

Cuando se trabaja en ambiente cerrado (por ejemplo, un circuito cerrado de agua), se pueden dominar los parmetros que influyen en la corrosin; composicin qumica (particularmente la acidez), temperatura, presin... Se puede, v.g., agregar productos llamados "inhibidores de corrosin". Un inhibidor de corrosin es una sustancia que, aadida a un determinado medio, reduce de manera significativa la velocidad de corrosin. Las sustancias utilizadas dependen tanto del metal a proteger como del medio, y un inhibidor que funciona bien en un determinado sistema puede incluso acelerar la corrosin en otro sistema. Sin embargo, este tipo de solucin es inaplicable cuando se trabaja en medio abierto (atmsfera, mar, cuenca en contacto con el medio natural, circuito abierto, etc.)

Inhibidores de la corrosin
Los inhibidores de corrosin, son productos que actan ya sea formando pelculas sobre la superficie metlica, tales como los molibdatos o fosfatos, o bien entregando sus electrones al medio. Por lo general los inhibidores de este tipo son azoles modificados que actan sinrgicamente con otros inhibidores tales como nitritos, fosfatos y silicatos. La qumica de los inhibidores no est del todo desarrollada aun. Su uso es en el campo de los sistemas de enfriamiento o disipadores de calor tales como los radiadores, torres de enfriamiento, calderas y "chillers".

Aislamiento del medio

Existen distintos medios para impedir que ocurra la reaccin qumica. Como primera medida de proteccin se puede aislar la pieza del ambiente, dndole una mano de pintura, cubriendo la pieza de plstico, haciendo un tratamiento de superficie (por ejemplo, nitruracin, cromatacin o proyeccin plasma).

Galvanismo andico o proteccin catdica

Tambin se puede introducir otra pieza para perturbar la reaccin; es el principio del "nodo de sacrificio" o "proteccin galvnica". Se coloca una pieza de aleaciones de zinc, aleaciones de magnesio y aleaciones de aluminio, que se van a corroer en lugar de la pieza que se quiere proteger; la reaccin qumica entre el ambiente y la pieza sacrificada impide la reaccin entre el ambiente y la pieza til. En medio acuoso, basta con atornillar el nodo de sacrificio a la pieza que se debe proteger. Al aire, hay que recubrir totalmente la pieza; es el principio de la galvanizacin. Este mtodo se usa ampliamente en la Ingeniera naval.

Galvanoplastia
La pieza se puede recubrir con una pelcula de otro metal electrodepositado cuyo potencial de reduccin es ms estable que el alma de la pieza. Galvanoplastia existe como el niquelado, el cincado (galvanizado), el cobreado y el cromatado (cromo duro o cromo decorativo) estaado, etc. El cromado usado comnmente en la industria automotriz y en la de los fittings confiere una proteccin estable al alma de hierro con la cual se confecciona el artculo. El cromado (no confundir el cromado, un depsito de cromo, con la cromatacin, que es la formacin de una capa de metal combinado con iones de cromo VI). En efecto, el cromo mismo no se corroe, protegiendo as la pieza, pero la mnima rayadura es catastrfica, pues la pieza hace entonces las veces de nodo de sacrificio del cromo y se corroe a gran velocidad. Las pinturas anticorrosin con plomo han sido abandonadas a causa de su impacto dramtico en el medio ambiente y en la salud.

Aplicacin de inhibidores asociados a una pelcula de fijacin

En este caso, caen las pinturas anticorrosivas cuyas formulaciones aparte de aportar con un film de aislamiento de tipo epxico fenlico o epoxi-ureico llevan asociados un paquete anticorrosivo compuesto por molculas orgnicas o minerales aceptoras de electrones tales como los azoles. Es tambin conveniente mencionar que un inhibidor de corrosin deber especificarse sobre que tipo de corrosin va a inhibir dado la gran diversidad de tipos y formas de corrosin dependiendo principalmente de las condiciones del medio donde se est llevando a cabo esta.

Exposicin a soluciones reductoras

La superficie es expuesta a la permanente exposicin de elementos qumicos disueltos en una solucin a bajas concentraciones, dichas especies son pares reductores que se oxidan ellos mismos a cambio de la pieza y adems contribuyen con la pasivacin o inactivacin de la superficie formando micropelculas qumicas estables. Estas especies se encuentran comnmente en anticongelantes, pinturas base acuosa y otras aplicaciones.

Tipos de corrosin
Existen muchos mecanismos por los cuales se verifica la corrosin, que tal como se ha explicado anteriormente es fundamentalmente un proceso electroqumico.

Corrosin electroqumica o polarizada

La corrosin electroqumica se establece cuando en una misma superficie metlica ocurre una diferencia de potencial en zonas muy prximas entre si en donde se establece una migracin electrnica desde aquella en que se verifica el potencial de oxidacin ms elevado, llamado rea andica hacia aquella donde se verifica el potencial de oxidacin(este trmino ha quedado obsoleto, actualmente se estipula como potencial de reduccin) ms bajo, llamado rea catdica. El conjunto de las dos semi reacciones constituye una clula de corrosin electroqumica.

Corrosin por oxgeno

Este tipo de corrosin ocurre generalmente en superficies expuestas al oxgeno diatmico disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas temperaturas y presin elevada ( ejemplo: calderas de vapor). La corrosin en las mquinas trmicas (calderas de vapor) representa una constante prdida de rendimiento y vida til de la instalacin.

Corrosin microbiolgica
Es uno de los tipos de corrosin electroqumica. Algunos microganismos son capaces de causar corrosin en las superficies metlicas sumergidas. Se han identificado algunas especies hidrgeno dependientes que usan el hidrgeno disuelto del agua en sus procesos metablicos provocando una diferencia de potencial del medio circundante. Su accin est asociada al pitting (picado) del oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en el medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias.

Corrosin por presiones parciales de oxgeno

El oxgeno presente en una tubera por ejemplo, est expuesto a diferentes presiones parciales del mismo. Es decir una superficie es ms aireada que otra prxima a ella y se forma una pila. El rea sujeta a menor aireacin (menor presin parcial) acta como

nodo y la que tiene mayor presencia de oxgeno (mayor presin) acta como un ctodo y se establece la migracin de electrones, formndose xido en una y reducindose en la otra parte de la pila. Este tipo de corrosin es comn en superficies muy irregulares donde se producen obturaciones de oxgeno.

Corrosin galvnica [editar]

Es la ms comn de todas y se establece cuando dos metales distintos entre si actan como nodo uno de ellos y el otro como ctodo. Aquel que tenga el potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin y viceversa aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo proceder como una reduccin. Este par de metales constituye la llamada pila galvnica. En donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta los electrones.

Corrosin por actividad salina diferenciada

Este tipo de corrosin se verifica principalmente en calderas de vapor, en donde la superficie metlica expuesta a diferentes concentraciones salinas forman a ratos una pila galvnica en donde la superficie expuesta a la menor concentracin salina se comporta como un nodo.

Corrosin y medidas de proteccin Proceso de corrosin

Los aceros se muestran una propensin muy importante a convertirse nuevamente en xidos. Esto se debe a un fenmeno electroqumico en el cual se verifica un proceso de solubilizacin del metal siendo el electrolito la propia atmsfera. Es imprescindible para que se produzca el fenmeno la presencia de oxgeno (esto explica la durabilidad de las varillas de acero al interior de la masa de hormign).El proceso de solubilizacin tiene lugar a travs del transporte de electrones ( partculas elementales de carga negativa ) de un nodo a un ctodo. La idea ms representativa de ste fenmeno la constituye la pila galvnica constituida por dos metales ( o elementos irregulares no homogneos de un mismo metal) denominados como nodo y ctodo, un conductor (el propio metal) y un electrolito

(atmsfera hmeda, agua dulce o de cidos, lcalis, soluciones salinas o tierra).La diferencia de potencial que resulta en la superficie de contacto de metal con el electrolito y que caracteriza la tendencia del metal a su disolucin se denomina potencial electrdico y su magnitud depende en buena parte de la composicin del electrolito. Los metales se relacionan, a travs de su potencial electrdico por comparacin con el potencial hidrgeno cuyo valor se toma como cero.

Aquellos metales de PH mayor actan como ctodos produciendo corrosin en aquellos de menor PH. A los efectos ilustrativos se transcribe la tabla de potenciales electrdicos de los distintos metales, indicando slo aquellos ms representativos para nuestro uso:

Medidas de proteccion
Preparacin de la superficie
Es la etapa crucial en la proteccin del hierro. Sin una adecuada preparacin no pueden esperarse resultados satisfactorios de resistencia frente a la corrosin. Por tanto es importante establecer una calidad promedio de pretratamiento en particular en trabajos de relevancia. Para ello nos podemos basar en una norma sueca STANDARD SIS que relaciona el grado de corrosin de las superficies con el grado de limpieza de las mismas. Distingue 4 grupos: 1. 2. Superficie con capa de laminacin intacta y prcticamente sin corrosin. Superficie con principios de corrosin y donde la capa de laminacin comienza a

desprenderse. 3. Superficie donde las capas de laminacin han sido eliminadas por la corrosin o puede

eliminarse por raspado. No se observan cavidades. 4. Superficie donde la capa ha sido eliminada por la corrosin y se han formado cavidades

a gran escala. Para las condiciones establecidas se analizan dos tipos de preparacin de la superficie.

Rascado y cepillado normal. Arenado seco.

Para ambas operaciones las superficies se limpiarn para quitar aceites, grasas, etc, y las capas gruesas de xidos se retirarn con cincel. Rascado y cepillado normal Se consideran dos clases:

St 2 -Cepillado minuciosos. St 3 -Cepillado muy minucioso.

Arenado seco Se consideran 4 clases:

Sa 1 Arenado ligero. Sa 2 Arenado minucioso. Sa 21/2- Arenado muy minucioso. Sa 3- Arenado a metal blanco.

Otra clasificacin de tratamientos superficiales para eliminar los contaminantes y el xido los podemos dividir en: Mtodos qumicos: se emplean desengrasantes y detergentes para eliminar la grasitud. El xido es eliminado con soluciones cidas conocidas como desoxidantes, debindose retirar el exceso de los mismos previo al pintado. Otro mtodo muy eficaz e integral es fosfatizado. Mtodos fsicos: eliminar la grasitud y contaminantes mediante desengrasantes o trapeo con solvente. Para eliminar el xido se pueden aplicar varios mtodos que indicaremos en orden creciente de eficacia:

lijado. cepillado manual. cepillado mecnico. granallado. picareteado. arenado hmedo. arenado seco.

Recursos contra la corrosion

1- Interrupcin del circuito electroqumico.

Mediante la eliminacin del contacto entre los dos metales que forman el par. Eliminando el oxgeno disuelto en el electrolito. Usar metales cuyo potencial electrdico sea muy semejante. Mediante catodizacin, es decir, cambiar las condiciones de polaridad del circuito.

2- Pasivado.
Se logra mediante la transformacin superficial del metal, formando una capa de xido o sal del metal base. Esta capa debe ser impermeable para evitar la penetracin del electrolito. Algunos de stos mtodos se conocen con el nombre de pavonado y anodizado.

3- Recubrimientos metlicos.
Estos se aplican ampliamente en la industria y hace falta distinguir dos tipos de proteccin: la catdica y la andica. - Proteccin catdica: El metal de recubrimiento tiene un potencial electrdico mayor que el del metal base. Para

asegurar una buena produccin se necesita que el recubrimiento sea contnuo y no poroso. Como recubrimientos catdicos del hierro o el acero se emplean el estao, plomo, cobre y nquel. - Proteccin andica: El metal de recubrimiento posee un potencial electrdico menor que el del metal base. El recubrimiento protege el metal de un modo electrquico, al formarse el par galvnico el metal de recubrimiento. - Procedimientos de ejecucin: Galvanizado: la pieza del metal base que acta como ctodo se suspende en un bao electroltico de solucin acuosa de la sal del metal a precipitar. Las propiedades protectoras de ste procedimiento son muy eficientes y su tecnologa muy simple. Difusin: Para atribuir a la capa superficial del metal gran resistencia a la formacin de xidos, dureza y resistencia al desgaste se aplica la saturacin de la capa superficial con distintos metales (aluminio, cromo, silicio). El tratamiento termoqumico se denomina tambin recubrimiento por cementacin. Pulverizacin: Consiste en que la superficie del metal, previamente limpiada, se pulveriza con metal fundido con ayuda de aire comprimido (pulverizador). Este recubrimiento resulta

poroso y por sta razn disminuye la calidad con respecto al galvanizado. Los materiales de recubrimiento son de zinc, cadmio y sus aleaciones. Plaqueado: consiste en la formacin, sobre el metal a proteger de una capa de metal que crea una pelcula fuerte. El hierro se plaquea con cobre y acero inoxidable.

4- Recubrimientos no metlicos.
Es el tipo de produccin ms difundido en el cual la superficie del metal es tratada mediante pinturas. Su tecnologa es simple y muy accesible teniendo como desventaja el cuarteo de la capa protectora dejando pasar la humedad. La siguientes mecanismos: proteccin se verifica de acuerdo a los

Efecto barrera. La pelcula protectora tiene muy baja difusibilidad del agua y del oxgeno. Proteccin galvnica: Pigmentos que actan como nodos de sacrificio. Proteccin qumica: Pigmentos que se vinculan qumicamente al hierro. Mixta: Es una combinacin de las anteriores.