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Presenta: Calvo Len Alma Rosa Revisa: Ing. ngel Gildardo Castaeda Lpez
CONTENIDO
I. II. III. IV. V. VI. VII. VIII. INTRODUCCIN OBJETIVOS MARCO TERICO MATERIAL Y EQUIPO DESARROLLO CLCULOS Y RESULTADOS CONCLUSIONES REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
INTRODUCCION
Esterificacin, reaccin entre un alcohol y un acido, en presencia de acido sulfrico como catalizador, y mediante la cual se obtienen un Ester y agua. La formacin de un Ester a partir de un alcohol o de un acido corresponden solo desde un punto formal a la solidificacin de un acido con un hidrato. La esterificacin es una reaccin de sustitucin nucleofilica en la que el agente nucleofilico es el alcohol, de manera que la molcula de agua se origina por unin del grupo hidroxilo OH, del acido y el hidrogeno, H, del alcohol. La extensin de la esterificacin es mayor para un alcohol primario que para un alcohol secundario y para este mayor que para un alcohol terciario. Mientras un acido se solidifica con un hidrato particularmente al instante y completamente si se usan cantidades equivalentes; en cambio utilizando cantidades equivalentes de Ester por que la reaccin de esterificacin es reversible como se indica: En base a consideraciones de equilibrio el rendimiento practico ser el 66.7 % sobre el terico. Este rendimiento podra ser mejorado trasladando el equilibrio de reaccin hacia la derecha o amentando la cantidad de acido y de alcohol o dejando el agua (pez por destilacin) a medida que se forma la reaccin. Agregando acido sulfrico se aumenta la velocidad de reaccin es equivocado pensar que agregando este acido se traslada la reaccin hacia la derecha porque tambin la saponificacin del Ester viene acelerada en la misma medida valida para la esterificacin. REACTOR ESMALTADO Resistente a todos los cidos (excepto al acido fluorhdrico) con resistencia a altas temperaturas, con agitador vertical accionado por n motor y de un rompeolas. La tapa de la boca puede servir como boquilla de carga con una capacidad interna de 50 L. +El reactor esta equipado con: +Indicador de presin +Indicador de temperatura +Vlvula de seguridad +Regulador de temperatura +Soportes metlicos
MARCO TEORICO
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Se denomina esterificacin al proceso por el cual se sintetiza un ster. Un ster es un compuesto derivado formalmente de la reaccin qumica entre un cido carboxlico y un alcohol. Comnmente cuando se habla de steres se hace alusin a los steres de cidos carboxlicos, substancias cuya estructura es R-COOR', donde R y R' son grupos alquilo. Sin embargo, se pueden formar en principio steres de prcticamente todos los oxcidos inorgnicos. Por ejemplo los steres carbnicos derivan del cido carbnico y los steres fosfricos, de gran importancia en Bioqumica, derivan del cido fosfrico. ster (ster de carboxlico) ster carbnico cido (ster de carbnico) ster fosfrico cido (trister de fosfrico)
cido
Dada la importancia de los steres se han desarrollado muchos procesos para obtener steres. El ms comn es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido correspondiente en presencia de cantidades catalticas de cido sulfrico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento de la reaccin (esterificacin de Fischer-Speier). El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin (a veces es sustituido por cido fosfrico concentrado). En general, este procedimiento requiere de temperaturas elevadas y de tiempos de reaccin largos presentando por tanto inconvenientes; El alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulfrico o la formacin del correspondiente ter simtrico. De igual modo el cido orgnico que se pretende esterificar puede sufrir descarboxilacin. Por esto a menudo se utilizan derivados del cido ms activos. En la sntesis del cido acetilsaliclico por ejemplo (el ster entre el grupo hidroxilo del cido saliclico y del cido actico) se parte del anhidruro del cido actico y del cido saliclico que acta como alcohol. En vez de agua se libera una molcula de cido actico que puede ser separada fcilmente del producto:
Mecanismo qumico
La reaccin de la esterificacin pasa por un ataque nucleoflico del oxgeno de una molcula del alcohol al carbono del grupo carboxlico. El protn migra al grupo hidroxilo del cido que luego es eliminado como agua. El rol del
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catalizador es el de aumentar la actividad carbonlica (la carga parcial positiva sobre el tomo de carbono) por protonacin de uno de los oxgenos del cido. Lo mismo se puede conseguir utilizando derivados ms activos del cido como los haluros o los anhidruro .
MATERIALES Y REACTIVOS: *22.7 L ALCOHOL METILICO *0.540 DE H2SO4 *45 L DE AGUA DESTILADA *12 L DE ETER SULFURICO *SOLUCION AL 18 % DE NaHCO3 *2 Kg de SULFATO DE SODIO ANHIDRIDO *PAPEL TORNASOL *REACTOR ESMALTADO
DESARROLLO
1.- SE INTRODUCE EN EL REACTOR ESMALTADO 18 Kg = 22.7 L DE ALCOHOL METILICO
2.- PUESTA EN MARCHA LA AGITACION SE AGREGAN LENTAMENTE POR LA BOCA DE INSPECCION 1 Kg= 0.540 L DE H2SO4 CONCENTRADO (96-98%)
3.- DESPUES DE HABER AGITADO, 7 Kg DE ACIDO BENZOICO BIEN SECO (57.5 MOL) 4.- LA RESISTENCIA DE ESTA MEZCLA EN EL REACTOR SERA DE 20 MIN.
DESTILACION 5.- LA TEMPERATRA DE CALENTAMIENTO SE FIJA EN (70-75 C) 6.- SE ABRE EL AGUA DE CIRCULACION AL CONDENSADOR PONIENDO EL EQUIPO A RECIRCULACION DEL DESTILADO, SE HACE RECIRCULAR POR CUATRO HORAS.
7.- AL FINALIZAR ESTE TIEMPO SE DESTILA LA MAXIMA PARTE DE ALCOHOL METILICO, CALENTANDO PROGRESIVAMENTE HASTA 100-110 C HASTA QUE NO DESTILE MAS ALCOHOL METILICO RECUPERANDOSE ALREDEDOR DE 1 Kg=17 Ll, SE DESCARGA.
8.- LA MASA ACEITOSA QUE QUEDA EN EL MATRAZ BALON SE ENFRIA BAJO AGITACION HASTA 25-30C.
REACTOR 9.SE AGREGA LA MASA ACEITOSA AL REACTOR Y S EENFRIA HASTA 25-30 C. 10.- SE AGREGAN AL REACTOR, RAPIDAMENTE 30 L DE AGUA DESTILADA Y CUANDO LA TEMPERATURA DE LA MASA ES INFERIOR A LOS 30C SE AGREGAN 12 L DE ETER SULFURICO. DESPUES DE 5 MIN. DE AGITACION SE DEJA REPOSAR POR 10 MIN. , LA MASA SE DIVIDE EN DOS EXTRACTOS. 8
11.- EXTRACTO SUPERIOR; SOLUCION ESTEREA DE BENZOATO DE METILO. EXTRACTO INFERIOR; ACIDO ACUOSO DE ACIDO SULFURICO. 12.- SE DESCARGA POR EL FONDO DEL REACTOR, CUANDO SE HA SEPARADO EL EXTRACTO DE ACIDO ACUOSO.
13.- SE AGREGAN BAJO AGITACION 15 L DE AGUA DESTILADA; SE AGITA POR 5 MIN. Y S EDEJA REPOSAR POR 10 MIN. 14.- SE DESCARAGA NUEVAMENTE POR EL FONDO EL EXTRACTO ACUOSO.
15.- AHORA SE AGREGA LENTAMENTE UNA SOLUCION AL 18 % DE NaHCO 3 HASTA QUE DESAPARECE LA ACIDEZ LIBRE DE LA EMULSION. EL CONTROL SE EFECTUA CON PAPEL TORNASOL EN ESTE INSTANTE NO HABRA MAS INFORMACION DE ESPUMA DEBIDA A LA LIBERACION DE CO2.
16.- UNA VEZ QUE SE LLEGO A LA NEUTRALIZACION A UN VALOR MAXIMO DE pH 6, LA MASA SE DEJA REPOSAR POR 10 MIN. PARA QUE VAYA AL FONDO EL EXTRACTO ACUOSO NEUTRO; EN ESTE EXTRACTO HABRA SULFATO DE SODIO, DEBIDO A LA NEUTRALIZACION DEL ACIDO SULFURICO CONCENTRADO LIBRE CON LA SOLUCION DE BICARBONATO DE SODIO.
H2SO4 + NaHCO3
17.- SE DESCARGA POR EL FONDO LA SOLUCION ACUOSA NEUTRA MIENTRAS QUEDA EN EL REACTOR LA SOLUCION ETEREA DE BENZOATO DE METILO.
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18.- ESTA SOLUCION VIENE DESHIDRATADA POR LO QUE SE DESCARGA EN UN RECIPIENTE DE APROX. 25 L, AGREGANDO AGITACION 2 Kg DE SULFATO DE SODIO ANHIDRO.
19.- SE AGITA POR 4 HORAS; EL Na2 S04 ANHIDRO ABSORBE EL AGUA DE LA SOLUCION ETEREA COMO AGUA DE CRISTALIZACION MOLECULAR. 20.- DADO QUE ESTA VA AL FONDO COMO CRISTAL HIDRATADO PESADO DESPUES DE LAS 4 HORAS ES POSIBLE ASPIRAR COMO VACIO O SEPARAR LA SOLUCION ETEREA CON FILTROS. DESTILACION 21.- LA SOLUCION ETEREA DE BENZOATO DE METILO DESHIDRATADO VA SOMETIDA A DESTILACION PARA RECUPERAR EL ETER SULFURICO ALREDEDOR DE 6 L DEBIDO A FACTORES DE PERDIDASCON LOS LAVADOS ACUOSOS (NEUTRALIZACION Y DESHIDRATACION)
22.- CUANDO LA TEMPERATURA INTERNA LLEGA A 60C Y NO HAY MAS DESTILADO DE ETER SULFURICO, QUEIERE DECIR QUE QUEDA SOLAMENTE EL BENZOATO DE METILO Y S EDESCARGA EL ETER RECUPERADO. 23.- INDICANDO LA TEMPERATURA DE DESTILACION DEL BENZOATO DE METILO A VARIAS PRESIONES:
40
60
100
200
400
760
107.8
117.6
130.8
151.4
174.7
199.2
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CLCULOS
1. Balance de materia para la destilacin Reaccin C6H5COOH + CH3OH F = W + D donde F = Alimentacin W = residuo D = destilado
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H2SO4
C6H5COOCH3 + H2O
Datos: F = 227 ml CH3OH + 0.575 mol C6H5COOH De donde 18 kg --- 22.7 L 1 kg --- 1.261 L 1000 g 1261.1 ml 180 g = 227 ml
F = 5.625 mol CH3OH + 0.575 mol C6H5COOH F = 6.20 moles D = 159 ml CH3OH = 126. 08 g 1000 g --- 1261.1 ml X --- 159 ml X = 126.08 g Calculando el nmero de moles tenemos:
Del Treybal
Fx F = DyD + Wxw (6.2)(0.54) = 4.03 yD + 2.16875 (0.26) 3.348 = 4.03 yD + 0.5638 3.348 0.5638 = 4.03 yD
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Graficando
0.8
0.6 y f 0.4
0.2
0.2
0.4 x, f
0.6
0.8
3.- Calcular las concentraciones de la reaccin en el equilibrio. Reactivos: Reactivo CH3OH C6H5COOH H2SO4 Volumen total de la solucin Para poder calcular las concentraciones necesitamos conocer el volumen total de la solucin para lo cual realizamos los siguientes clculos:
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Equivalencia en volumen (ml) del cido benzoico. Datos: M= 70g =1.32 g/ml Clculos Formula
de cido benzoico Calculo del nmero de moles de los reactivos. a) Alcohol metlico Datos: V= 227 ml =.7918 g/ml Clculos M= V* m =(227ml)*(.7918g/ml)= 179.7 g Formula
=5.625 moles
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PM=122gmol
122gmol + 32 gmol
136 gmol
+ 18 gmol
El reactivo limitante es el cido benzoico por lo tanto a partir de este se realizan los clculos
0.
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5.625 moles totales d CH3OH 2.1874 moles de CH3OH reaccionantes = 3.4376 moles CH3OH libres
a) Para el C6H5C00H3
c) Para el H2O
4.- Qu tipo de reaccin es la que se lleva acabo en esta esterificacin? Es una reaccin reversible de segundo orden, de la bibliografa de Levenspiel nos dice lo siguiente:
Comprobamos que a simple anlisis visual cumple con estos criterios establecidos.
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5.- Calcular la constante de equilibrio para la reaccin De formula general tenemos lo siguiente:
K1= 1.59339
X= 1-0.02= 0.98
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PRODUCTOS
FC = FC0 X
= 5.7756*10-4/0.98 = 5.8934*10-4
= 4.3660*10-3/0.98 = 4.45510*10-3
CONCLUSIONES
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Si se pudo realizar la practica y as mismo se determin el orden de reaccin bajo bibliografa de acuerdo a la reaccin. El valor de la constante de reaccin, es de 25.3890 bajos las condiciones de temperatura y presin en que se desarrollo la practica. La velocidad de desaparicin del acido benzoico para la obtencin de benzoato de metilo mediante la esterificacin 2.5256 * 10-8 ; A mayor concentracin de cido, mayor constante de velocidad y por ende, ms rpida es la velocidad de la reaccin
REFERENCIAS BIBLIOGRAFIA
HENLEY SEADER, Operaciones de separacin por etapas de equilibrio en Ingenieria Quimica LEVENSPIEL, Octave. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. 2 Edicin. Editorial Revert. TREYBAL, Operaciones de transferencia de masa. Ed. McGrawHill
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