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Termoqumica La termoqumica trata de las cantidades de calor que acompaan a las reacciones qumicas bajo determinadas condiciones.

En algunos casos tenemos reacciones que liberan calor al generar los productos, a estas se las llama exotrmicas. En otros las reacciones para que se produzcan necesitan de un suministro de calor para que se puedan producir. Se las llama endotrmicas. Estas cantidades de calor se pueden medir mediante un parmetro termodinmico muy conocido. La variacin de entalpia. Su smbolo es H. Por definicin es la variacin de calor de un sistema en una transformacin a presin constante. La convencin ms aceptada es la siguiente. Reacciones exotrmicas: Liberan calor. H negativo. Reacciones endotrmicas: Absorben calor. H positivo. Los H de formacin son los calores para la formacin de un mol de un determinado compuesto en condiciones estndar. Temperatura de 25C y presin normal. Existen tablas donde figuran estos valores. Por concepto el H para la formacin de un mol de un elemento puro es 0. Con la excepcin de ciertas formas alotrpicas. Cuando vemos los valores de diferentes H veremos tambin que se coloca o especifica le estado fsico del compuesto. Porque influyen en los valores de entalpa los estados fsicos de los compuestos. Por ejemplo. La formacin de un mol de agua lquida a 25C tiene un valor de -68.32 Kcal y la de un mol de agua en estado vapor de -57.80 Kcal. Uno de los H ms pedidos en los ejercicios de termoqumica es el H de Reaccin. Si tenemos una reaccin hipottica: aA + bB> cC + dD y queremos calcular el H de esta reaccin, es decir, el calor que acompaa a toda la reaccin. Debemos hacer la sumatoria total de todos los calores de los productos y de los reactivos y finalmente restarlos. Ese resultado nos dar el calor de reaccin a presin constante, o sea, el Hr. H r = Qp - Qr = Hp Hr

Ejemplo: CaO + H2O > Ca(OH)2 De tabla podemos fcilmente extraer los valores de los H de formacin de los compuestos participantes de la reaccin: Hf Ca(OH)2 = -235.8 Kcal Hf CaO = -151.9 Kcal Hf H2O = -68.32 Kcal. H r = Hp Hr

H r = -235.8 Kcal [ -151.9 Kcal + (-68.32 Kcal)]. H r = -235.8 Kcal (- 220.22 Kcal) H r = 15.58 Kcal.

Ley de Hess: Hess enuncio una ley muy importante aplicada a la termoqumica. La variacin de Entalpa en una reaccin qumica va ser la misma si esta se produce en una sola etapa o en varias etapas. Es decir, que la suma de los H de cada etapa de la reaccin nos dar un valor igual al H de la reaccin cuando se verifica en una sola etapa. Esta ley ha sido muy utilizada para la resolucin de problemas que a veces causan muchas dificultades para los alumnos pero en realidad veremos que es sencilla. Bsicamente nos dan varias reacciones pero nos preguntan por una en especial. Entonces lo que tenemos que hacer es, combinarlas de tal forma que luego de cancelar varios trminos solo nos quede la reaccin especfica que nos preguntan. Se usan movimientos matemticos, como multiplicacin, inversin y cambio de signo, etc. Problemas: 1) El nitrato amnico se descompone segn la reaccin: NH4NO3(S) > N2O(g) + 2 H2O(g) H = -37 Kj Calcular H cuando: a) b) c) Se descomponen 5 gramos de Nitrato de amonio. Se forman 2 gramos de agua. Se forman 0,600 moles de monxido de Nitrgeno.

a) Segn la reaccin, al descomponerse un mol de la sal ( 80 grs.), se producen 37Kj de variacin de entalpa. Por lo tanto al descomponerse 5 gramos, se producirn: 5grs. x 37Kj / 80grs. = -2.31Kj (Se mantiene el signo negativo ya que sigue siendo una reaccin exotrmica). b) Cuando se forman dos moles de agua se generan 37Kj de energa. Dos moles tienen una masa de 36 gramos. Por lo tanto, al formarse 2 gramos de agua se producirn: 2grs. x 37Kj / 36grs. = - 2.05 Kj

c) Al formarse un mol de N2O (44grs.), se genera 37Kj de energa calrica. Al formarse 0,600 moles de N2O se generaran: 0.600 mol x 37Kj / 1 mol = - 22.2 Kj 2) La entalpa de combustin de un compuesto orgnico de frmula C6H12O2 es = 2540 KJ/mol Sabiendo que la entalpa estndar de formacin (Hf) del CO2 es 394 KJ/mol y el Hf H2O es -242 KJ/mol. Calcular: La entalpa de formacin del compuesto orgnico. Solucin Para cualquier compuesto orgnico la reaccin de combustin es: C6H12O2 + 8 O2 > 6 CO2 + 6 H2O H1 = 2540 KJ/mol

Las entalpas de formacin del CO2 y del H2O son: C (grafito) + O2 (g) > CO2 (g) H2 = 394 KJ/mol H2 (g) + O 2(g) > H2O H3 = 242 KJ/mol

La formacin del compuesto orgnico que se pretende hallar es: 6 C(graf) + 6 H2 (g) + O2 (g) > C6H12O2 H = ? A las ecuaciones de formacin del CO2 y de H2O las multiplicamos por 6. Y a la primera. La de combustin, la invertimos, ya que el compuesto C6H12O2 debe estar a la derecha como exige la reaccin que estamos averiguando. 6 C (grafito) + 6 O2 (g) > 6 CO2 (g) H1 = - 394 KJ/mol x 6 = -2364 Kj 6 H2 (g) + 3 O2 (g) > 6 H2O Kj H2 = - 242 KJ/mol x 6 = -1452

6 H2O + 6 CO2 (g) > C6H12O2 + 8 O2 H3 = + 2540 KJ/mol Como vemos, a la derecha tenemos 8 moles de oxgeno que se cancelan con los 9 moles en total de oxgeno de la izquierda quedando un solo mol de O2 a la izquierda. Por otra parte observamos que los moles de CO2 de la izquierda se cancelan con los de CO2 de la derecha. La suma global nos da: 6 C (grafito) + 6 H2 (g) + O2 (g) > C6H12O2 H = 1276 KJ 3) Calcular la entalpa standard de formacin del sulfuro de carbono (CS2).

C (s) + 2 S(s) CS2 (l) + 3 O2 (g)

CS2 (l) CO2 (g) + 2 SO2 (g) H = -1072 Kj H = -393,71 Kj H = -296,1 Kj

C(s) + O2 (g) + CO2 (g) S(s) + O2 (g) SO2 (g)

La primera reaccin es nuestro objetivo. Las ltimas 3 las usaremos para transformarla en la primera. Observamos que la segunda nos conviene invertirla ya que el sulfuro de carbono debe encontrarse a la derecha y no a la izquierda. Invertimos tambin el signo del cambio de entalpia. CO2 (g) + 2 SO2 (g) CS2 (l) + 3 O2 (g) H = +1072 Kj

La tercera quedara como la vemos ya que el carbn slido est ubicado a la izquierda tal como tiene que estar en la reaccin principal. C(s) + O2 (g) + CO2 (g) H = -393,71 Kj

Por ltimo en la cuarta reaccin el azufre esta a la izquierda como debe estar. Sin embargo notamos que ser necesario multiplicar por 2 a esta reaccin para obtener los dos tomos de azufre necesarios que exige la reaccin principal. 2 S(s) + 2 O2 (g) 2 SO2 (g) 592,2 Kj H = 2.(-296,1 Kj) =

Si hacemos la sumatoria general se eliminaran los oxgenos innecesarios. No hay oxgenos en la reaccin de formacin del CS2. Podemos contar 3 molculas de oxigeno en la izquierda y 3 a la derecha. Por tal motivo quedan anulados. Lo mismo sucede con el CO2 una molcula de cada lado y con el SO2, dos molculas de este de cada lado.

Por ultimo calculamos el H total sumando los H de cada reaccin. H Total = 86,09 Kj Por ultimo calculamos el H total sumando los H de cada reaccin. H Total = 86,09 Kj