Laboratorio de diagrama hidrometalurgia, uso del diagrama pourbaix

Laboratorio de Hidrometalurgia Practica número 3. Uso del software HSC para la obtención de los diagramas de Pourbaix.

Presentado por: Hugo Alberto Romero Ruiz Richard Antonio Peña.

Presentado a: Ingeniero Julio Elías Pedraza Rosas

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER BUCARAMANGA 2013

Plantear las reacciones basadas en procesos de precipitación de iones.   . observando los distintos diagramas de equilibrio que se pueden obtener a medida que se cambian las concentraciones de las especies en el sistema. uso del diagrama pourbaix Objetivos Generales.  Analizar las zonas de estabilidad de una solución acuosa. Objetivos Específicos. encontrando las especies químicas en equilibrio para los siguientes sistemas acuosos: Cu – H2O Comprender la influencia de factores como el Ph y el potencial eléctrico en la estabilidad de los distintos sistemas presentados.  Mediante el uso del diagrama de software HSC plantear los distintos diagramas de Pourbaix que se pueden dar para soluciones acuosas en equilibrio con diferentes especies.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.

Tales diagramas puedes construirlos a partir de cálculos basados en la ecuación de Nernst y en las constantes de equilibrio de distintos compuestos metálicos La presencia de agentes complejantes como por ejemplo. Los diagramas de Pourbaix también son conocidos como los diagramas de Eh-pH. en lugar de las especies estables. por ejemplo.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. Pasivación se produce cuando el metal forma una -3 -6 . 10 M o 10 M. El eje vertical se denomina Eh para el potencial de voltaje con respecto al electrodo estándar de hidrógeno (SHE). la temperatura y la concentración de iones en disolución solvatada cambiarán las líneas de equilibrio de acuerdo con la ecuación de Nernst. en el 1963. bromuros. en los diagramas aparecen nuevos dominios para las especies iónicas en disolución que ocupan espacios más amplios que los correspondientes a los sistemas metal-agua. carbonatos. Por ejemplo. mientras que muestra la corrosión que se produce el ataque general. el metal y los compuestos relacionados. óxidos. etc. La "h" significa hidrógeno. Además. es importante señalar que la adición de un agente de unión de metal (ligando) a menudo se modificará el esquema. hidróxidos e hidruros. aunque normalmante se pueden utilizar otros elementos. uso del diagrama pourbaix Marco Teórico: Fue creado por un químico Ruso llamado Marcel Pourbaix (1904-199 8)A este le encantaba leer mucho sobre los diagramas de fase y por esto decidió producir "Atlas of Electrochemical Equilibria". El diagrama tiene en cuenta los equilibrios químicos y electroquímicos y define el dominio de estabilidad para el electrólito (normalmente agua). cloruros. el carbonato tiene un gran efecto sobre el diagrama de uranio. amoniaco. El eje horizontal es la etiqueta de pH para el registro de función de la concentración de iones del hidrógeno. el cual contenía el diagrama de potencial-pH de todos los elementos conocidos en esa época Un diagrama de Pourbaix es una representación gráfica del potencial (ordenada) en función del pH (abscisa) para un metal dado bajo condiciones termodinámicas standard (usualmente agua a 25 ºC). puede modificar apreciablemente los diagramas de Pourbaix debido a la formación con el metal de complejos altamente estables en disolución o de sales insolubles. Un diagrama simplificado de Pourbaix indica las regiones de "inmunidad". "corrosión" y "pasividad". dará una guía para la estabilidad de un metal en un entorno específico. De este modo. debido a la rotulación de los dos ejes. Inmunidad significa que el metal no es atacado. calculada por la ecuación de Nernst. Las líneas adicionales se pueden sacar para otras concentraciones. Si bien estos diagramas se pueden extraer de cualquier sistema químico. Como consecuencia. Las líneas de los iones se dibujan en una unidad (alrededor de 1 M) y representan el equilibrio de la concentración. por ejemplo. cianuros.

el mejor ejemplo es la relativa estabilidad de aluminio debido a la capa de alúmina formada en su superficie cuando se expone al aire. uso del diagrama pourbaix capa estable de un óxido u otra sal en su superficie. Diagrama de Pourbaix para un sistema acuoso donde el ion principal es el hierro.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. . A continuación expondremos un diagrama como ejemplo donde quede más claro lo expuesto anteriormente.

Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. Elegir el tipo de especies que pueden existir en el sistema y dar click en el botón . dar click en el botón (EpH). Seleccionar las especies y las Tº a las cuales se quiere conocer la estabilidad. Obtencion de diagrama de pourbaix . Seleccionar las concentraciones de las diferentes especies acuosas y dar click en el botón (Diagram). uso del diagrama pourbaix Procedimiento Programa HSC (Ingresar) Seleccione la opción (Eh-pH-Diagrams) Escoger el elemento principal y los elementos secundarios del sistema a estudiar.

57 -35.6 CuO(s) Cu2O(s) Cu(OH)2 H2O OH + - H 0 -3 Suponer que las concentraciones de las especies iónicas del metal son iguales a 1x10 M. Cu (s) Cu (aq) + 2e 0 + Cu (s) + H2O CuO + 2H + 2e 0 + 2Cu (s) + H2O Cu2O + 2H + 2e 0 + Cu (s) + 2H2O Cu(OH)2 + 2H + 2e +2 + Cu (aq) + H2O CuO + 2H +2 + 2Cu (aq) + H2O + 2e Cu2O + 2H +2 + Cu (aq) + 2H2O Cu(OH)2 + 2H 2CuO + 2H + 2e Cu2O+ H2O CuO + H2O Cu(OH)2 + Cu2O+ 3H2O 2Cu(OH)2 + 2H + 2e 0 +2 - Posteriormente se procede a encontrar los valores de ΔG para cada reacción.85.30 -56. 2. 1. 25˚C Kcal/mol 0 15.69 -37. Solucion: Vamos a llevar a cabo um balance de masa y um balance de carga por lo que procedemos a estabelecer las reacciones que se puedan dar en equilíbrio para el sistema acuoso. Explicaremos el procedimiento de cálculo para la primera reacción. efectuando todos los cálculos y análisis necesarios. Partiendo de : e≠ 0 e=0 Eh= ΔG 0= Ln(k) (1) -RT Ln(k) (2) . 9.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. 4. de igual forma se prosecio para el cálculo de los datos restantes. con estos valores procedemos a calcular Eh para cada respectivo valor de e. 6. 7.7 -30. 10. 8. construir y presentar el diagrama de Pourbaix a 25 C para el sistema Cu – H2O. uso del diagrama pourbaix Taller 1.35 . y considerando las siguientes especies y datos: 0 Especie 0 Cu (s) +2 Cu (aq) ΔG 0 f. 3. Sin ayuda de algún software. 5.

7-0= 15.ΔG (reactivos) 0 (-35.30)-(-2*56.252 [V] +2 0 0 De igual forma procedemos a hacer los cálculos para cada una de las reacciones bajo las siguientes consideraciones.61 – 0.35)-(-56.07 ΔG =28.059 pH (v) 3.07 (Kcal) Eh= +2 (aq) + 0 0 Ln (a Cu(OH)2 [H ] ) / (Cu ) H2O CuO + 2H 0 + + 2 0 2 2 (s) (H2O) ) =0. 2.7 (Kcal) Eh= Ln ([Cu ])/ aCu ) =0.69)= 28. 2Cu   0 (s) + 0 H2O Cu2O + 2H + 2e 0 + - ΔG (reacción)= ΔG (productos) . Cu  0 (s) + 2H2O 0 Cu(OH)2 + 2H + 2e 0 + - ΔG (reacción)= ΔG (productos) .57)-(15.46 – 0.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.12 (Kcal) Eh= Ln (aCuO [H ] ) / Cu + 2 0 (s) H2O 0 ) =0.69 ΔG =21.69) ΔG Reaccion=10. 0 . Cu   0 (s) + H2O 0 CuO + 2H + 2e 0 + - ΔG (reacción)= ΔG (productos) .12 ΔG =26.ΔG (reactivos) 0 (-30.69)=21.42 (Kcal).059 pH (v) 4. pero si es de oxidación se pone el signo positivo.69)=26.ΔG (reactivos) 0 (-30. Para Cu 0 0 (s) Cu +2 (aq) + 2e 0 ΔG (reacción)= ΔG (productos) .7-56.  Si hay intercambio de electrones empleamos la ecuación numero uno de lo contrario empleamos la numero dos. Cu   5.69 (Kcal) Eh= Ln (aCu2O [H ] ) / (Cu ) + 2 0 2 (s) H2O 0 ) =0.ΔG (reactivos) 0 15. uso del diagrama pourbaix 1. No hay intercambio de eléctrones.  Si la reacción es de reducción se pone el signo negativo.7 ΔG =15.57 – 0.ΔG (reactivos) 0 (-85.57)-(-56.059 pH (v) ΔG (reacción)= ΔG (productos) .

05.ΔG (reactivos) 0 (-35.57-56.59pH (v) 2 + 2 3 0 .06 (Kcal) Eh= Ln (a Cu2O [H ] ) / (aH2O [Cu+ ] ) =0.90 (Kcal) Eh= Ln (a Cu2O) (aH2O / (CuO) [H ] = 0. Cu2O+ 3H2O   0 2Cu(OH)2 + 2H + 2e 0 + - ΔG (reacción)= ΔG (productos) .059pH (v) 2 + 2 9.81 ΔG =34.041 (v) + 2 2 2 0 7. uso del diagrama pourbaix  ΔG 0= -1.36 Log(aCu(OH)2 (s) [H ] / (aH2O) [Cu+ ]=12.30)-(15. 0  ΔG 0= -1.75 – 0.81(Kcal) Eh= Ln (a (Cu(OH)2) ) [H ] )/ (aH2O ) Cu2O )= 0.38 pH= 6.67 – 0. No hay intercambio de eléctrones. + 2 2 2 8.69)-(2*(-30. CuO + H2O   0 Cu(OH)2 0 0 ΔG (reacción)= ΔG (productos) .42 pH=5.38 (Kcal).ΔG (reactivos) 0 (-85.69))= 1.ΔG (reactivos) 0 (-85.ΔG (reactivos) 0 (2*(-85.7-56.13))-(-35. Cu  +2 (aq) + 0 2H2O Cu(OH)2 + 2H 0 + ΔG (reacción)= ΔG (productos) . 2Cu   +2 (aq) + 0 H2O + 2e - Cu2O + 2H 0 + ΔG (reacción)= ΔG (productos) .ΔG (reactivos) 0 (-35.69)= -1.35-56.57))= -30.35-(3*56.95 ΔG =1.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. 10.96)))= 34.35)-(-2*15.95 (Kcal) Para este caso no se pueden hallar los términos ya trabajados debido a que nos + presencia de iones H ni intercambio de electrones.90 ΔG =-30.059 pH-0.46 ΔG =-10. 2CuO + 2H + 2e   0 - Cu2O+ H2O 0 0 ΔG (reacción)= ΔG (productos) .69) =12.38 ΔG Reaccion=12.33 + 2 2 6.36 Log(aCuO(s) [H ] / aH2O [Cu+ ]=10.30)-(-30.7-2*56.

 Cu2O + H2O Cu0 + 2H2O  Cu (OH)2+ 2H++ 2eCu+2+ 2H2O  Cu(OH)2+ 2H+ CuO+ H2O  Cu(OH)2 Cu0+ H2O  CuO + 2H++ 2e- 26.42 -1. uso del diagrama pourbaix ESPECIEE Cu Cu 0+2 ΔG0 [KJ] 15.33 Eh = 0.12 Cu2O+ 3H2O = 2Cu(OH)2+ 2H++ 2e- 34.059pH pH=6.61 – 0.37 1. Cu2O + 2H+ Cu2O + 2H+ + 2e.57 – 0.7 10.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.75 – 0.46 8.041 Eh = 0.059pH – 0. 2Cu0 + H2O 2CuO + 2H+ + 2e.9 28.059pH Eh = 0.059pH .44 -30.059pH Eh = 0.95 Eh / pH Eh = 0.67 – 0.46 – 0.05 0 Eh = 0.81 Eh = 0.059pH []  Cu +2 + 2e + + H2O  CuO + 2H 2Cu+2 + H2O + 2e.252 Ph = 5.07 12.

Aquí podemos analizar las distintas especies que se crean a medida que variamos el potencial eléctrico o el pH dentro de la solución acuosa. [Cu(NH3)4] (aq). para a) Concentración de especies acuosas metálicas 1M. Cu(OH)2 (S) ++ Dentro dela zona de estabilidad del agua observamos que las 5 especies se encuentra en solubilidad con ella bajo ciertos rangos de potencial eléctrico y de pH. NH3(aq). Vemos que las especies más oxidadas se encuentran en la parte derecha del diagrama. . CuO(s). uso del diagrama pourbaix 2. considerando las mismas especies y suposiciones dadas en el punto anterior. Utilizando el software HSC obtener y presentar los diagramas de Pourbaix para el sistema Cu0 +1 +2 = H2O-NH3. CuO (s). Cu (aq). Cu2O (s). considerando las siguientes especies: Cu (s). -3 b) Concentración de especies acuosas metálicas 1x10 M. Como podemos ver este es el diagrama de Pourbaix para el sistema Cu-H2O . [Cu(NH3)3] (aq). Cu2O(s). Utilizando el software HSC obtener y presentar el diagrama de Pourbaix para el sistema Cu-H2O. NH4 (aq). CuO2 (aq). +2 +2 +2 +2 + Cu(OH)2(s). [Cu(NH3)] (aq). Cu (s). 0 concentración de las especies acuosas no metálicas de 1 M. 3. -6 c) Concentración de especies acuosas metálicas 1x10 M. encontramos cinco zonas distribuidas en diagrama con las siguientes sustancias:      Cu (ac). esto se debe a un aumento en el número de pH en el sistema.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. 25 C. Cu (aq). [Cu(NH3)2] (aq).

Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. -3 . uso del diagrama pourbaix Concentración de especies acuosas metálicas 1M Para el Cu: Para el N: Concentración de especies acuosas metálicas 1x10 M.

uso del diagrama pourbaix Para el Cu: Para el N: .Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.

-6 Para el Cu: Para el N: . uso del diagrama pourbaix Concentración de especies acuosas metálicas 1x10 M.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia.

esto se debe a que a medida que se aumenta la concentración la solubilidad tiende a disminuir. uso del diagrama pourbaix En el análisis de los gráficos encontramos la formación de diferentes especies.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. podemos que las principales especies afectadas son aquellas que se encuentra en forma iónica. Concusiones . Cu2O o CuO. donde vemos que la influencia de la concentración del aditivo es fundamental para determinar las sustancias en equilibrio dentro del sistema acuoso. lo cual va dar lugar a la precipitación de fases más estables en el sistema en forma sólida tales como: Cu.

a su vez lo hacen la cantidad de especies precipitadas disminuyendo la solubilidad de las especies iónicas.    Bibliografía . Las especies más oxidadas tienden a establecer su dominio a la derecha del diagrama. mientras que las más reducidas en la parre izquierda de este mismo. teniendo en cuenta para esta última factores como el intercambio de electrones o el estada de óxido-reducción de las especies cuando entran en la reacción química. la primera es mediante el uso del programa HSC y la segunda es mediante la aplicación de las ecuaciones mocionadas en la parte teórica.Laboratorio de diagrama hidrometalurgia. uso del diagrama pourbaix  La concentración es un factor influyente en la solubilidad de las fases presentes en el sistema acuoso. Los diagramas de pourbaix son mecanismos efectivos para analizar la estabilidad de las especies a medida que variamos parámetros como el pH. la temperatura y la concentración entre otros. el electro potencial. Los diagramas pueden ser construidos mediante dos formas. donde a medida que esta aumenta.

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