Soluciones y Propiedades Coligativas

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
EXIJA SU LIBRO
3.1 DEFINICIN DE SOLUCIN
uy pocos materiales que encontramos en la vida diaria son sustancias puras; la mayor parte son mezclas y muchas de ellas son homogneas, Recordemos que las mezclas homogneas se denominan soluciones o disoluciones, por ejemplo: el aire que respiramos es una mezcla homognea de varias sustancias gaseosas. El latn es una solucin de cinc en cobre. Los ocanos son una solucin de muchas sustancias que se han disuelto en agua. Una solucin es una mezcla homognea de dos o mas sustancias puras , denominadas componentes de la solucin, las cuales pueden ser gaseosas, lquidas o slidas; debido a que las soluciones lquidas son las mas comunes, en esta seccin enfocaremos nuestro estudio en dicho estado. Sin embargo, el estado fsico de una solucin lo determina a menudo el estado de su componente principal, denominado disolvente. El otro u otros componentes se denominan soluto.
Disolvente o solvente, es la sustancia donde se disuelve el llamado soluto. Generalmente es aquella que se encuentra en mayor cantidad. En toda solucin existe un solo solvente. Soluto es la sustancia que se disuelve a travs del disolvente en forma de molculas o iones para formar una sola fase. En una solucin puede existir mas de un soluto.
YUPI
AGUA
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 58 En la figura 3.1 es un resumen de la relacin entre los materiales (materia), recuerde que las sustancias pueden ser mezcladas por procesos fsicos y se pueden usar otros procesos fsicos para separar la mezcla en 1sustancias.
3.2 PSEUDO - SOLUCIN, SUSPENSIN Y COLOIDE
materia
uando una sustancia se disuelve o dispersa a travs de otra, formaremos una mezcla donde encontramos tres posibilidades diferentes de tamaos de partculas. Cada uno de estos casos dar lugar a mezclas denominadas: solucin, coloide y suspensin, con propiedades diferentes. La tabla 4.1 muestra una clasificacin segn el tamao partculas.
sustancias
mezclas
elementos
Mezclas homogneas (soluciones) compuestos Mezclas heterogneas
Figura 3.1 Relacin entre los materiales
1. Cuando la sustancia se disuelve en forma de molculas o iones entonces se denomina solucin y los componentes son denominados soluto y disolvente. 2. Cuando la sustancia se dispersa (no es soluble) y permanece firmemente dividida se denomina coloide y sus componentes son llamados fase dispersa y fase dispersante. 3. Cuando el tamao de la sustancia a quin se le denomina realmente micela, es mas grande en comparacin a los dos casos anteriores se denominar suspensin.
TABLA 3.1 Clasificacin de la mezclas segn el tamao de miscela
SOLUCION TAMAO DE MISCELAS 1-10
COLOIDE 10-10000
SUSPENSIN >10000
3.2.1 Coloides hidroflicos e hidrofbicos
oloide es una pseudo solucin, es una mezcla heterognea en la cual las partculas del soluto no precipitan, se dispersan a travs de una fase dispersante, se clasifican en dos clases principales: coloides hidroflicos y coloides hidrofbicos. Un coloide hidroflico (que aman el agua) es un coloide en el cual hay una atraccin fuerte entre la fase dispersa y la fase continua (agua). Muchos de estos coloides consisten en macromolculas (molculas muy grandes) dispersas en agua. Excepto por el gran tamao de las molculas dispersas, estos coloides parecen soluciones normales. Un coloide hidrofbico (que rechazan el agua), es un coloide en el cual hay una falta de atraccin entre la fase dispersa y la fase continua (agua) Los coloides hidrofbicos son bsicamente inestables.
1
1 Ebbing Darrell D. Segn este autor una sustancia (o sustancia pura) es una clase de materia que no puede ser separada en otras clases de materia por ningn proceso fsico.
59 La tabla 3.2 muestra una clasificacin de 8 tipos de coloides que son producto de la mezcla entre los estados slido, lquido y gaseoso, pero respetando el orden para identificar a la fase dispersa y fase dispersante. No se incluye la mezcla gas-gas porque estos se componen de molculas individuales.
TABLA 3.2 Clasificacin de los coloides segn el estado de agregacin FASE DISPERSA Gas Lquido Slido Gas Lquido Slido Gas Lquido Slido FASE DISPERSANTE Gas Gas Gas Lquido Lquido Lquido Slido Slido Slido TIPO DE COLOIDE ................. Aerosol lquido Aerosol slido Espuma Emulsin Sol y gel Espuma slida Emulsin slida Sol slida EJEMPLO .................. Niebla Humo Espuma de cerveza Leche Pintura, jabn en agua Esponja, piedra pmez Mantequilla Porcelana
Una de las formas prcticas que permite identificar a los coloides, es el hecho de aprovecha el efecto Tyndall, donde se refleja la luz mucho mas intensa en una suspensin que en un coloide, en una solucin no hay dicho reflejo. 3.3 CLASIFICACIN SOLUCIONES DE LAS
Fuente luminosa Haz de luz no visible Haz de luz no visible
as soluciones se pueden clasificar, atendiendo a 5 aspectos importantes:
3.3.1 Segn el nmero de componentes Soluciones binarias: de dos componentes Soluciones ternarias: de tres componentes Soluciones cuaternarias: de cuatro componentes 3.3.2 Segn la naturaleza del disolvente
Haz de luz visible Haz de luz visible
Figura 3.2 Dispersin de un haz de luz por partculas coloidales conocido como efecto Tyndall. La presencia de partculas coloidales pueden detectarse con facilidad con ayuda de un haz de luz. A: Oro coloidal, una solucin dorada B: Solucin de NaCl C: Humo de tabaco, Un aerosol
Soluciones acuosas: el disolvente es el agua Soluciones orgnicas: El disolvente puede ser: benceno, acetona, etc
3.3.3 Segn la naturaleza del soluto Soluciones cidas: presencia de sustancias cidas: HCl, HNO3, etc.
60
Soluciones bsicas: presencia de sustancias bsicas: NaOH, Ca(OH)2 Soluciones neutras: presencia de sales neutras: NaCl, KNO3, etc.
3.3.4 De acuerdo a la cantidad de sus componentes Soluciones diluidas: Cuando la masa del soluto es pequea con respecto al volumen total de la solucin. Soluciones concentradas: Es aquella donde la cantidad del soluto es grande respecto al volumen total de la solucin. Soluciones saturadas: Es aquella solucin que ha alcanzado su mxima concentracin a una temperatura determinada, es decir que no admite mas soluto porque este comienza a precipitar. Soluciones sobresaturadas: Es cuando se disuelve mas soluto que la solucin saturada debido a ciertos factores mecnicos, por ejemplo la agitacin donde se encuentra en equilibrio inestable. 3.3.5 Segn los estados de agregacin de la materia Soluciones slidas: Donde sus componentes se hallan en el estado slido. Soluciones liquidas: Donde sus componentes estn estado lquido. Soluciones gaseosas: Donde sus componentes estn en estado gaseoso. Ejemplo 3.1.- Dar un ejemplo de una solucin constituida por las siguientes fases a) gas-gas, b) lquido-gas, c) lquido-lquido, d) lquido-slido, e) slido-slido. Solucin: a) Gas- gas : Aire (O2, CO2, etc en N2) b) Lquido gas: Soda ( CO2 (g) en H2O ()) c) Lquido lquido: alcohol para fricciones (H2O () en i-C3H7OH ()) d) Lquido slido: agua de mar (NaCl, LiCl, etc en H2O ()) e) Slido-slido: oro de 14 quilates (Cu en Au) 3.4 SOLUBILIDAD
Solubilidad en g soluto/100 g agua
200 180 160 140 120 100 80 60 40 20
KI
KNO3
KBr KCl NaCl K2SO4 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Temperatura en grados Celcius
a solubilidad se define como la cantidad de una sustancia que se disuelve en una cantidad dada de disolvente (por ejemplo agua) a una temperatura dada para dar una solucin saturada; es la concentracin mxima posible. Por ejemplo, la sal
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA Figura 3.3 Efecto de la temperatura en las solubilidades de algunas sales.
61 de cocina tiene una solubilidad de 36 g por 100 g de agua; por lo tanto, al aadir 40 gramos de NaCl, quedaran 3 g de sal sin disolverse. 3.4.1 Factores que afectan la solubilidad
a solubilidad de un slido es muy sensible a los cambios de temperatura; pero los cambios ordinarios de presin no producen ninguna variacin significativa. La figura 3.3 muestra cmo la temperatura afecta la solubilidad de algunos slidos corrientes en agua, por ejemplo la sacarosa, el nitrato de amonio y el hidrxido de potasio ilustran muy bien este fenmeno; por el contrario, la solubilidad del NaCl casi no se ve afectada por un cambio de temperatura. En algunos casos es posible lograr concentraciones superiores a las concentraciones de saturacin, y entonces se tiene una solucin sobresaturada. Una solucin sobresaturada se puede producir enfriando una solucin concentrada caliente. Los compuestos inicos son solubles en agua, alcohol metlico y amoniaco lquido; e insolubles en octano, benceno y tetracloruro de carbono. Las molculas de agua, alcohol metlico y amoniaco son polares; cada molcula posee centros positivos y negativos de carga H O O + + elctrica como muestra la figura 3.4. Otros + lquidos polares tambin actan eficientemente C H H H en la disolucin de compuestos inicos. Las AGUA H H molculas de octano y benceno son no polares N (ver figura 3.5). Puesto que las ALCOHOL METILICO electronegatividades del carbono y del hidrgeno H H es muy pequea, cualquier enlace entre estos dos H AMONIACO tomos es no polar. El enlace entre el cloro y el carbono s es polar, como se puede deducir al Figura 3.4 estudiar las 2electronegatividades de la tabla 1.3 Algunas molculas polares del captulo 1 (pgina 20) Por regla general los lquidos no polares son ineficientes en la disolucin de compuestos inicos. Tambin encontramos que un lquido polar disolver otros compuestos polares. El amoniaco y el alcohol metlico se disuelven en agua. La sacarosa, slido polar (no inico), es soluble en agua y alcohol metlico, e insoluble en benceno, octano y tetracloruro de carbono. Los disolventes no polares disuelven compuestos no polares. Las grasas y aceites, hidrocarburos no polares, se disuelven en cualquiera de los tres solventes no polares que hemos discutido previamente, pero son virtualmente insolubles en los tres disolventes H Cl polares. La regla que se sigue en la eleccin de disolventes dice: sustancias similares C C disuelven sustancias similares. Los H C C H disolventes polares disuelven compuestos H C C H Cl inicos y polares; y los no polares disuelven Cl C compuestos no polares. Cl 3.4.2 Solubilidad de los gases
2
BENCENO
TETRACLORURO DE CARBONO
Figura 3.5 La electronegatividad de un elemento mide la tendencia relativa del tomo a atraer los electrones hacia s Algunas molculas no polares cuando se combina qumicamente con otro tomo ( vase captulo 1 ). COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
62
os gases son muy poco solubles en agua y otros lquidos corrientes. La solubilidad de un gas puede acrecentar aumentando la presin sobre el gas que se halla por encima de la solucin. La solubilidad del oxgeno a diferentes presiones aparece en la tabla 4.3. Es obvio que al observar la ltima columna, que la solubilidad es directamente proporcional a la presin del gas. Este comportamiento es normal para soluciones de gases en lquidos.
TABLA 3.3 Solubilidad del oxgeno en agua a 25 C P [mmHg] 175 300 414 610 760 Solubilidad, [moles O2 por litro de H2O] 0.000307 0.000500 0.000688 0.00100 0.00128
m 10 6 = constantelquidos, al contrario de la de los P slidos o lquidos, disminuye a medida 1.75 que aumenta la temperatura. Un 1.67 qumico pondr a hervir una muestra 1.66 de agua para reducir la concentracin 1.64 1.68 de gases atmosfricos disueltos. Puesto
La solubilidad de los gases
en los
que la solubilidad del oxgeno en agua se reduce considerablemente con el calor, al vaciar agua caliente en los ros y lagos puede causar serio perjuicio a la vida acutica.
TABLA 3.4: Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de los gases en agua Gas H2 N2 O2 0 C 0.000960 0.00105 0.00212 10 C 0.000873 0.000830 0.00170 0.0533 50 C 0.000717 0.000485 0.000933 0.0194 100 C 0.000715 0.000423 0.000758
CO2 0.0765
La solubilidad se expresa en moles del gas disueltas por litro de agua La presin del gas encima de la solucin es 1 atm.
El efecto de la temperatura sobre la solubilidad de los gases se muestra en la informacin de la tabla 3.4. La solubilidad del CO 2 es mucho mayor que la de los otros tres gases, debido a que el CO2 reacciona con el agua para forma cido carbnico:
CO2 + H2O H2CO3
3.5 EL PROCESO DE DISOLUCIN
na sustancia puede disolverse con o sin reaccin qumica en el disolvente. El sodio metlico se disuelve en agua desprendiendo burbujas de hidrgeno y cantidades considerables de calor, se produce un cambio qumico en el cual el H2 y el hidrxido de sodio inico soluble, NaOH, son los productos, la ecuacin inica total ser:
2Na(s) + 2H2O 2[Na+(ac) + OH-(ac)] + H2(g) (1)
El cloruro de sodio slido, por otra parte, se disuelve en agua sin evidencia de reaccin qumica:
NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac) (2)
63 Si la primera solucin (1) se evapora a sequedad, se obtiene hidrxido de sodio slido, NaOH, en lugar de sodio slido metlico. Esto junto con los productos de burbujas de hidrgeno, indica que se efecta una reaccin con el disolvente. La evaporacin de la solucin de cloruro de sodio (2) permite obtener en NaCl original. La facilidad del proceso de disolucin depende de dos factores: a) el cambio de energa (reaccin exotrmica o endotrmica) y b) el cambio de desorden 3 (entropa) que acompaa al proceso, es decir el proceso de disolucin procede hacia la disminucin de la energa del sistema, lo cual corresponde a un proceso exotrmico y hacia un incremento de desorden del sistema. El primer factor que se refiere al cambio de energa se denomina calor de solucin, Hsolucin. En un lquido puro, las fuerzas intermoleculares se producen todas entre molculas similares; al mezclar un lquido con un slido, cada molcula experimenta fuerza procedente de otras molculas o iones diferentes y tambin de molculas similares. Las fuerzas relativas de estas interacciones ayudan a determinar el grado de solubilidad de un soluto en un disolvente. Las principales interacciones que afectan la disolucin de un soluto en disolvente son:
1. 2. 3. Atracciones soluto-soluto Atracciones disolvente-disolvente Atracciones disolvente-soluto
La disolucin se favorece cuando el valor de los dos primeros incisos son relativamente pequeos y el del tercero es relativamente grande. Es preciso vencer las atracciones intermoleculares o interinicas entre las partculas de soluto para que se disuelva, esta parte del proceso requiere consumo de energa. La separacin de molculas de disolvente tambin consume energa. Sin embargo, cuando las partculas de soluto y las molculas del disolvente interaccionan en la solucin se libera energa y el proceso de disolucin es exotrmico. Muchos slidos se disuelven en lquidos por procesos 4endotrmicos. La razn de que estos procesos se produzcan es que la endotermicidad es contrarrestada por un mayor incremento en el desorden del soluto que acompaa al proceso de disolucin. Casi todos los procesos de disolucin estn acompaados de un incremento de desorden tanto en el disolvente como en el soluto. Por tanto, este factor de desorden suele ser favorable a la solubilidad. 3.6 UNIDADES DE CONCENTRACIN
L
3
a concentracin de un soluto es la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de disolvente o de solucin. La cantidad de disolvente o de solucin se puede expresar en trminos de volumen o en trminos de masa o de cantidad molar. As, hay varias formas para expresar la concentracin de una solucin. La concentracin de una solucin suele expresarse como masa de soluto por unidad de volumen; pero es mas significativa expresarla en trminos de nmero de moles por unidad de Whitten Kennet W. define entropa como la medicin del desorden de un sistema, mientras mayor sea el desorden de un sistema, mayor ser su entropa.
4
Proceso endotrmico es cuando en el proceso de disolucin de un soluto, en el disolvente, ste absorbe energa del medio ambiente. COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 64 volumen. Los trminos de concentracin mas importantes utilizados por los qumicos son: molaridad, molalidad, normalidad y fraccin molar. 3.6.1 Molaridad
a concentracin molar , o molaridad [M], se define como los moles de soluto disueltos en un litro de solucin.
Molaridad [ M ] = moles de soluto litro de solucin
(3.1)
Una solucin acuosa de HCl que es 0.2 M, contiene 0.2 moles de HCl por litro de solucin, en la prctica si se quiere preparar esta solucin, se agrega a un matraz volumtrico aforado de 1.00 una cierta cantidad de agua por ejemplo , al cual aadimos 0.2 moles de HCl ( debe hacerse clculos a partir de los datos que lleva la etiqueta del frasco). En seguida se llena el matraz con agua adicional a la marca hasta el cuello y se mezcla la solucin. Ejemplo 3.2.- 0.25 g de una muestra de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO 45H2O) se coloca en un matraz aforado de 250 cc. El matraz se llena con agua hasta la marca en el cuello. Cul es la molaridad de la solucin resultante? Solucin.- Para determinar la molaridad, se necesitan los moles de soluto. Por consiguiente convertiremos los gramos de CuSO4.5H2O a moles:
n = 0.25 g CuSO 4 5H 2 O 1 mol CuSO 4 5H 2 O = 0.1 mol CuSO 4 5H 2 O 249.54 g
El volumen de la solucin es 0.25 litros, en consecuencia la molaridad es:
Molaridad =
0.1 mol CuSO 4 5H 2 O = 0.4 M 0.25 litros
3.6.2 Equivalente - gramo de cidos y bases
e define un equivalente gramo de un cido como el peso en gramos de ste que puede producir un mol de H+ y un equivalente gramo de una base como el peso en gramos de sta que pueda producir un mol de OH -. El peso equivalente o equivalente - gramo de un cido se obtiene dividiendo su peso frmula o peso molecular entre el nmero de hidrgenos cidos que aporta una molcula del cido. El peso equivalente o equivalente - gramo de una base se obtiene dividiendo su peso frmula o peso molecular entre el nmero de iones hidrxido. A partir de definiciones anteriores, se ve que un equivalente gramo de cualquier cido reacciona con un equivalente gramo de cualquier base. No es cierto que un mol de cualquier cido reacciona con un mol de cualquier base en una reaccin qumica especfica. En consecuencia, segn la definicin de equivalentes, 1 eq-g cido = 1 eq-g base. Por lo general, se puede escribir la siguiente expresin para todas las reacciones cido base que llegan hasta el 5punto final.
5
Punto final es el punto en el cual el indicador cambia de color y se define la titulacin en una reaccin de neutralizacin. COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS Eq de cido = eq de base o meq de cido = meq de base Donde: meq = miliequivalentes, 1 eq = 1000 meq
65 (3.2)
3.6.3 Equivalente gramo en reacciones Redox
n reacciones de oxidacin reduccin se debe recordar que un agente oxidante acepta electrones, y un agente reductor los produce. El principio de equivalente permite hacer clculos estequiomtricos en reacciones redox. El equivalente gramo del agente oxidante y del agente reductor es respectivamente:
Eq g (agente oxidante) = peso molecular No. e ganados
3.6.4 Normalidad
Eq g (agente reductor) = peso molecular No. e perdidos
a concentracin normal , o normalidad [N], de una solucin se define como el nmero de pesos equivalentes o simplemente equivalentes (eq) de soluto por litro de solucin.
Nmero de peso equivalente de soluto o litro de solucin No. de miliequivalente de soluto Normalidad[ N ] = litro de solucin Normalidad [ N ] =
(3.3) Ejemplo 3.3 Cul es la normalidad de una solucin que contiene 10 g de H 2SO4 en 500 ml de solucin? Solucin.- El nmero de moles de H2SO4 es:
n = 10 g H 2SO 4 1 mol H 2SO 4 = 0.102 mol H 2SO 4 98 g H 2SO 4
El volumen de la solucin es 0.5 litros, en consecuencia la normalidad es:

Normalidad = 0.102 moles H 2 SO 4 2eq gH 2 SO 4 = 0.408 N 0.5 litros 1molH 2 SO 4
3.6.5 Molalidad
a concentracin molal , o molalidad [m], se define como los moles de soluto disueltos en un kilogramo de disolvente.
Molalidad [ m ] =
moles de soluto (3.4) kg de disolvente COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
66
Ejemplo 3.4.- El tolueno, C6H5CH3, es un compuesto lquido similar al benceno, C 6H6. Es la materia prima para otras sustancias, entre ellas el trinitrotolueno (TNT). Encuentre la molalidad del tolueno en una solucin que contiene 5 g de tolueno en 25 g de benceno. Solucin.- El nmero de moles de tolueno es:
5 g C 6 H 5 CH 3 1 mol de C 6 H 5 CH 3 = 0.0543 mol C 6 H 5 CH 3 92 g C 6 H 5 CH 3
La masa del benceno que constituye el disolvente es: 0.025 kg C6H6

molalidad = 0.0543 mol C 6 H 5 CH 3 mol soluto = 2.172 = 2.172 molal 0.025 kg C 6 H 6 kg solvente
3.6.6 Formalidad
a formalidad de una solucin es el nmero de peso frmula en gramos de soluto por litro de solucin; el smbolo de esta unidad es F. La formalidad es muy similar a la molaridad, por ejemplo 1 formal que se simboliza 1F del cido clorhdrico es igual a su peso frmula, es decir 36.5 g HCl, por litro de disolucin. 3.6.6 Fraccin molar
L
E
a fraccin molar de una sustancia A (A), componente de una solucin se define como los moles de sustancia A divididos entre los moles totales de solucin, esto es:
A =
3.7 DILUCIN
n moles de sustancia A = A moles totales de la solucin n t
(3.5)
n la prctica de laboratorio con frecuencia se usan soluciones concentradas de concentracin conocida para preparar a partir de ellas soluciones diluidas. Por tanto, es importante ver cmo los cambios de volumen afectan la concentracin de una solucin. Cuando la concentracin se expresa en una escala volumtrica, la cantidad de soluto contenido en un volumen determinado de la solucin es igual al producto del volumen por la concentracin, es decir:
Cantidad de soluto disuelto = volumen concentracin
Cuando se diluye una solucin, el volumen aumenta y la concentracin disminuye, pero la cantidad total de soluto permanece constante. Por esta razn, dos soluciones de concentraciones diferentes pero que contengan las mismas cantidades de soluto, estn relacionadas por la siguiente expresin:
Volumen1 Concentracin1 = Volumen2 Concentracin2 V1 C1 = V2 C2
(3.6)
67
Para reacciones de neutralizacin cido base la ecuacin correspondiente y de mucha utilidad es: N1V1 = N2V2 (3.7) Donde N1 y N2 son concentraciones normales y V1 y V2 son los volmenes requeridos para la neutralizacin de una base y una cido. No obstante se usa tambin para diluciones. Ejemplo 3.4.- 0.25 de una solucin contiene 75 g de NaCl por litro. a) A qu volumen se debe diluir para obtener una solucin de concentracin 15 g de NaCl por litro?, b) qu cantidad de agua se necesita para este propsito? Solucin: a) Considerando la expresin (3.6) y despejando Volumen se tiene:
V1 C1 = V2 C2
V C1 0.25 75 g/ V2 = 1 = = 1.25 C2 15 g/
b) La cantidad de agua que se requiere para esta dilucin es:

(1.25 0.25) = 1
Ejemplo 3.5.- Calcule el volumen aproximado del agua que se debe agregar a 250 cm 3 de una solucin 1.25 N para preparar una solucin de concentracin 0.5 N (desprecie los cambios en volumen) Solucin: Considerando la expresin (3.7) se puede determinar inicialmente el volumen de la nueva concentracin y luego el volumen de agua requerido en la dilucin de la concentracin original.
N1V1 = N2V2
V2 =
N1V1 1.25 N 250 cm 3 = = 625 cm 3 N2 0.5 N

(625 250) cm3 = 375 cm3
La cantidad de agua es: Ejemplo 3.6.- Si una solucin se prepara a partir de 1 mol de etilenglicol y 9 mol de agua, los moles totales de la solucin son 10 moles, en consecuencia la fraccin molar del etilenglicol es:
=
1 mol etilenglicol = 0.1 10 moles
Algunas estrategias:
Recordemos que la suma de las fracciones de todos los componentes de una solucin es n igual a 1. X i =1 (3.8) i =1
La molaridad y la normalidad se calculan partiendo de la densidad y del porcentaje de composicin de una solucin. En soluciones diluidas la densidad de la solucin es muy semejante a la densidad 3.8 REACCIONES QUMICAS EN del disolvente puro. Para calcular la molalidad y fraccin molar solo es SOLUCIONES necesario conocer el porcentaje de composicin de la solucin. COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
68
omo es de conocimiento, se discuti el mtodo para resolver problemas en que intervienen reacciones qumicas, ahora estamos preparados para extender el mtodo a reacciones en solucin y poder efectuar clculos estequiomtricos a partir de un volumen de una concentracin determinada a la cantidad de soluto presente. Los problemas en esta reaccin se basan en dos principios:
El nmero de equivalentes de todas las especies en una reaccin qumica es el mismo. Volumen normalidad = nmero de equivalentes
Ejemplo 3.7 Cuntos mililitros de NaOH 4.0 N se necesitan para neutralizar 20 ml de HCl 3.0 N? Solucin: Se puede usar el concepto de miliequivalentes, esto es:
4.0 N =
Si: N1 = 4.0 N N2 = 3.0 N V2 = 20 ml HCl V1 = ?
4.0 meq 3.0 meq y 3.0 N = 3 cm cm 3
V1 =
N 2 V2 3.0 20 ml = = 15 ml NaOH N1 4.0
Ejemplo 3.8.- Cuntos gramos de NaOH se necesitan para neutralizar 90 ml de HCl 1.5 M? Solucin: Para resolver el problema es conveniente transformar la concentracin molar en normalidad, esto es,
1 eq-g HCl = 1 mol HCl
En consecuencia:
1.5 moles HCl 1 eq g HCl = 1.5 N 1 mol HCl
Por tanto, en una reaccin cido base se tiene:

No eq HCl = No eq NaOH
90 ml solucin
1.5 meq HCl = 135 meq HCl = 135 meq NaOH 1 ml solucin
Por consiguiente la masa de NaOH requerida es:

135 meq NaOH 1 eq g NaOH 40 g NaOH = 5.4 g NaOH 1000 meq NaOH 1 eq g NaOH
Ejemplo 3.9.-Encuentre el peso equivalente de KMnO4 en la siguiente reaccin:

MnSO4 + KMnO4 + H2O MnO2 + H2SO4 + K2SO4
b) Cuntos gramos de MnSO4 se oxidan con 50 cm3 de una solucin de KMnO4 0.1 N?
69
Solucin: Para resolver el problema efectuaremos la igualacin de la ecuacin qumica.

[Mn+2 + SO4= ] + [K+ + MnO4- ] + H2O0 MnO20 + [2H+ + SO4= ] + [2K+ + SO4=] 2 3 3 e- + 4 H+ + MnO4- MnO20 + 2 H2O0 2 H2O0 + Mn+2 2 MnO4- + 2 H2O + Mn+2 MnO20 + 4 H+ + 2 e 5 MnO20 + 4 H+
La ecuacin igualada es:

3 MnSO4 + 2 KMnO4 + 2 H2O 5 MnO2 + 2 H2SO4 + K2SO4
a) el peso equivalente del permanganato de potasio es:

eq g KMnO 4 = 158 g = 52.67 g 3
b) La masa de sulfato manganoso requerido es:

50 cm 3 0.1 eq KMnO 4 1 mol KMnO 4 3 mol MnSO 4 151 g MnSO 4 = 0.3775 g MnSO 4 3 eq KMnO 4 2 mol KMnO 4 1 mol MnSO 4 1000 cm 3
3.9 PROPIEDADES COLIGATIVAS
lgunas propiedades fsicas de las soluciones difieren mucho de las del disolvente puro. Por ejemplo, el agua pura se congela a 0 C, pero las soluciones acuosas se congelan a temperaturas menores. El etilenglicol se adiciona al agua de los radiadores de los automviles, pues es un anticongelante ya que abate (disminuye) el punto de congelacin de la solucin; tambin eleva el punto de ebullicin de la solucin sobre la del agua pura, permitiendo que el motor funcione a una temperatura mas alta. Una solucin, que conste de dos o mas componentes, carece de las propiedades fsicas constantes de una sustancia pura; estas propiedades dependen de la concentracin de las partculas del soluto y no de su naturaleza. Tales propiedades se conocen como propiedades coligativas y stas son: el descenso de la presin de vapor; la depresin en el punto de congelacin; la elevacin en el punto de ebullicin y la presin osmtica. Las propiedades coligativas se pueden usar en la determinacin de los pesos moleculares de las sustancias disueltas y pueden dar adems informacin acerca de las propiedades del soluto si se conocen las propiedades del disolvente. Todas las soluciones obedecen las leyes que se discuten en este captulo , cuando la concentracin es suficientemente baja. Por esta razn se les conoce como leyes de las soluciones diluidas. 3.9.1 Descenso de la presin de vapor y la ley de Rault
M
Fig. A
uchos experimentos han demostrado que las soluciones que contienen lquidos no voltiles o slidos como solutos, siempre tienen presiones de vapor mas bajas que los disolventes puros.
Fig. B
Fig. C
70
FIGURA 3.6 La figura A muestra la presin de vapor del agua pura, la figura B el equilibrio de dos sistemas que contienen agua pura, en la figua C la presin manomtrica (diferencia de altura) de los dos lquidos se debe al vapor de agua pura. Esta presin es menor sobre la solucin azucarada, por que hay menos molculas de agua por unidad de rea de superficie al evaporarse.
Cuando un soluto no voltil se disuelve en un lquido; parte del volumen total de la solucin es ocupada por molculas de soluto, y por lo tanto, hay menos molculas de disolvente por unidad de rea en la superficie. Esto ocasiona el descenso de presin de vapor del disolvente. El descenso de la presin de vapor asociados con solutos no voltiles y no ionizables se resume en la ley de Rault:
La presin de vapor de un disolvente en una solucin es igual a la presin de vapor del disolvente puro multiplicada por la fraccin molar del mismo en la disolucin. Matemticamente se expresa: P = Xd.P (4.9)
Donde: Xd, representa la fraccin molar del disolvente en la solucin, P es la presin de vapor del disolvente puro y P es la presin de vapor del disolvente en la solucin. Esta ley permite calcular pesos moleculares. Ejemplo 3.10.- La presin de vapor del agua pura a 25 C es 23.76 mmHg y la presin de vapor de una mezcla formada por 5.4 g de soluto no voltil en 90 g de agua es 23.32 mmHg. Determinar el peso molecular de dicho soluto. Solucin: De acuerdo a la ley de Rault:
P = Xd.P
Xd =
P P
o
23.32 = 0.9815 23.76
Puesto que la fraccin molar se define como:

XA = n moles de sustancia A = A moles totales de la solucin n t
Se puede expresar en trminos de sus pesos moleculares:
reemplazando datos:
despejando Ms:
md m + s Md Ms 90 g 18 0.9815 = 90 g 5.4 g + 18 Ms
0.9815 =
md Md
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS Ms= 57.3 g/mol
71
Ejemplo 3.11.- Determine la presin de vapor a 25 C de una solucin acuosa que consta de 10 g de sacarosa, C12H22O11 y 75 g de H2O. Solucin: De acuerdo a la ley de Rault:
P = Xd.P
La fraccin molar del disolvente es:
Xd =
d =
Por consiguiente La presin de

23.76 mmHg = 243.59 mmHg
4.17 = 0.993 4.17 + 0.0292
md m s + Md Ms
md Md
vapor es:
Pv = 0.993
3.9.2 La ley de Rault y las soluciones de solutos voltiles
n soluciones en las cuales tanto el disolvente como el soluto tienen una presin de vapor apreciable, se puede aplicar la ley de Rault a ambos componentes:
Para lograr cierta comprensin de tales mezclas, considere una solucin ideal que contiene dos componentes, A y B, segn la ley de Rault:
PA = XA.PA y PB = XB.PB
La presin total del sistema es entonces, la suma de las presiones parciales de cada componente voltil: Ptotal = PA + PB = XA.PA + XB.PB (3.10) Ejemplo 3.12.- Cul es la presin de vapor que ejerce una mezcla formada por 100 gramos de benceno y 100 g de tolueno a 25 C? A dicha temperatura las presiones del vapor de benceno y tolueno puros son, respectivamente 95.1 y 28.4 mmHg. Solucin: De acuerdo a la expresin (3.6)
Ptotal = PC6H6 + PC7H8 P total = XC6H6* PC6H6 + XC7H8 * PC7H8
Las fracciones molares de las dos sustancias son:

n
benceno =
C6H6
100 g 100 g = 1.282 n tolueno = = 1.087 g g 78 92 mol mol n total = 1.282 +1.087 = 2.369 1.282 1.087 = = 0.541 C7 H8 = = 0.459 2.369 2.369
72
La presin de vapor ser:

Pt = 0.549* 95.1 mmHg + 0.459 * 28.4 mmHg Pt = 52.21 + 13.04 = 65.25 mmHg
PRESION DE VAPOR DEL DISOLVENTE
Este diagrama se cumple para:

P = Xd.P
Las soluciones pueden representarse grficamente. La figura 3.7 muestra la ley de Rault para una solucin ideal de un soluto en un lquido voltil. La presin de vapor que ejerce el lquido es proporcional a su fraccin molar en la solucin.
III II
La figura 3.8 muestra la ley de Rault aplicado a soluciones que tienen dos componentes voltiles. Este diagrama se cumple para:
Ptotal = PA + PB = XA.PA + XB.PB
A Xdisolvente B B A Xdisolvente En la figura 3.8 la lnea (I) es la Figura 3.7 Figura 3.8 presin parcial de A y la lnea (II) es la presin parcial de B y la lnea (III) es la presin total para diferentes concentraciones de los dos lquidos voltiles.
La figura 3.9 muestra una desviacin negativa de la ley de Rault, Las fuerzas intermoleculares existentes en la solucin son superiores a las fuerzas intermoleculares de los componentes puros aisladamente. La figura 3.10 muestra la presin de vapor superior a la presin predicha por la ley de Rault (desviacin positiva). Las fuerzas intermoleculares
Xdisolvente Figura 3.9
PRESION DE VAPOR DEL DISOLVENTE A
Xdisolvente Figura 3.10
73 existentes en la solucin son ms dbiles que las de los componentes puros independientemente. 3.9.3 LEY DE HENRY
l efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas en un lquido se puede predecir de manera cuantitativa. Para soluciones diluidas de un gas no reactivo en un lquido, puede aplicarse una expresin muy similar a la ley de Rault, conocida como la ley de Henry, cuya expresin matemtica es: Pgas = KXgas (3.11) Donde Pgas es la presin del gas sobre la superficie de la solucin y k es una constante para un gas y un disolvente determinados a una determinada dada. Xgas representa la fraccin molar del gas disuelto; la relacin es vlida a bajas concentraciones y a bajas presiones. Ejemplo 3.13.- Si 29 mg de N 2 se disuelven en un litro de agua a 0 C y 760 mmHg de presin de N2, qu masa de N2 se disolver en un litro de agua a 0 C y 5 atm de presin? Solucin: De acuerdo con la ecuacin (3.11), en principio se determinar la constante de Henry K, para luego determinar la masa de nitrgeno disuelto en las nuevas condiciones de presin y concentracin. La fraccin molar del gas es:
29 mg N 2 1 H 2 O 1g N2 1 mol N 2 = 1.036 10 3 mol N 2 1000 g N 2 28 g N 2
1000 ml 1 g 1 mol H 2 O = 55.56 mol H 2 O 1 H 2 O 1 ml 18 g H 2 O

1.036 10 3 molN 2 = 1.8646 10 5 55.561
N2 =
La constante de Henry ser:

K= Pgas 1 atm = = 5.363 10 4 gas 1.8646 10 5
La masa de nitrgeno disuelta en 1 litro de agua a 5 atm ser:

N2 =
1 litro de H2O = 55.56 mol
Pgas 5atm = = 9.323 10 5 4 K 5.363 10
N2 =
Resolviendo la ecuacin se tiene:
nN2 n N 2 + n H 2O
nN 2 n N 2 + 55.56
= 9.323 10 5
5.18 10 3 mol N 2
28 g N 2 1000 mg N 2 = 145.04 mg N 2 1 mol N 2 1 g N2
74
3.9.4 Aumento del punto de ebullicin
ecordemos que el punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual la presin de vapor se iguala a la presin aplicada en su superficie, por ejemplo la temperatura de ebullicin normal del agua sobre el nivel del mar es 100 C Se ha visto que la presin de vapor de un disolvente a una temperatura dada, desciende por la presencia de un soluto no voltil. Las soluciones de este tipo deben calentarse a temperaturas mas altas que el disolvente puro para que su presin de vapor iguale a la presin atmosfrica. El incremento en el punto de ebullicin, Te ( en relacin al punto de ebullicin del disolvente puro), es directamente proporcional al nmero de partculas de soluto por mol de disolvente. Sabemos que la molalidad expresa el nmero fijo de moles de disolvente. As Te es proporcional a la molalidad, como se muestra en la siguiente expresin matemtica:
Te = Kem Te = Tf(solucin) Tf(disolvente)
(3.12)
Ejemplo 3.14.- Una disolucin de glicocola preparada al disolver 1.62 g de sustancia en 19.62 g de agua, hierve a 100.6 C. Hallar el peso molecular de la glicocola. (Ke = 0.52 C/molal). Solucin: Datos:
Te = 100.6 C Ke = 0.52 C/molal
De acuerdo a la relacin (2.7) Se puede determinar la molalidad

m=
Te = Kem
Te (100.6 100)C = = 1.154 molal ke 0.52 C/ molal
A partir de este dato se puede evaluar el nmero de moles de soluto:

1.154 moles de soluto 19.62 g de agua = 0.0226 moles de soluto 1000 g de agua
En consecuencia el peso molecular de soluto ser:

M= ms 1.62 g = = 71.68 g/mol ns 0.0226 moles
Para hallar el peso molecular se puede considerar un segundo mtodo propuesto por el Prof. Jos Ibarz Aznrez, el cul expresa:
75 Si una disolucin est constituida por a gramos de soluto y A g de disolvente, y el peso molecular del soluto es M, la molalidad de disolucin es:
m= a 1000 AM
(3.13)
Considerando la expresin (3.8), y despejando M se tiene:

M= a 1000 1.62 1000 = = 71.55 g/mol A m 19.62 1.154
3.9.5 Descenso del punto de congelacin
n contraste con el punto de ebullicin, el punto de congelacin de una solucin generalmente es mas bajo que el punto de congelacin del solvente puro, como muestra la figura 3.6. La diferencia entre estas dos temperaturas se conoce como depresin en el punto de solidificacin y se designa por Tc, y es proporcional a la concentracin molal del soluto. Esta proporcionalidad, convertida en igualdad se puede expresar por medio de la siguiente ecuacin:
Tc = Kcm Tc = Tf(disolvente) Tf(solucin)
(3.14)
Presin de vapor [mmHg]
La figura 3.11 muestra como un soluto no voltil abate la presin de vapor de un disolvente, el punto de ebullicin se eleva y el punto de congelacin desciende con respecto a los puntos correspondientes en los disolventes puros. La magnitud de elevacin del punto de ebullicin Te es menor que la magnitud del abatimiento del punto de congelacin Tc.
Ejemplo 3.15.- Se funde una mezcla de 0.436 g de acetanilida con 14.06 g de alcanfor de punto de fusin 176.2 C. La mezcla se deja solidificar y enfriar, se reduce a polvo, se mezcla ntimamente y se calienta. En el momento en que se termina de fundir su temperatura es de 167.0 C. Hallar el peso molecular de la acetanilida. (kcalcanfor = 40.0 C/molal) Solucin: Los datos son los siguientes:
Tc = 176.2 C kc = 40.0 C/molal
Tc
Temperatura [C]
Te
Figura 3.11 Diagrama de fase del H2O y de una solucin acuosa
76
De acuerdo a la relacin (3.7)

Tc = kcm
Se puede determinar la molalidad:

m= Tc (176.2 167.0)C = = 0.23 molal kc 40.0 C/ molal
A partir de este dato se puede evaluar el nmero de moles de soluto:

moles de soluto 14.06 g de alcanfor 1000 g de alcanfor n = 0.00323 moles de soluto n =0.23
En consecuencia el peso molecular de soluto ser:

M= ms 0.436 g = = 134.98 g/mol ns 0.00323 moles
Para hallar el peso molecular se puede considerar la expresin (3.8), y despejando M se tiene:
M= a 1000 1.62 1000 = = 71.55 g/mol A m 19.62 1.154
TABLA 3.2 Algunas propiedades de disolventes comunes SOLVENTE H2O C6H6 CCl4 C2H5OH ClCHO PUNTO DE EBULLICIO N [C] 100.00 80.10 76.80 78.40 61.20 ke [C/m] 0.52 2.53 5.02 1.22 3.63 PUNTO FUSION [C] 0.0 5.50 -22.3 -114.6 -63.50 kc [C/m] 1.86 5.12 29.80 1.99 4.68
3.9.6 Aplicaciones del aumento y descenso del punto de ebullicin y fusin respectivamente Ejemplo 3.16.- El punto de ebullicin de una solucin de 0.402 g de naftaleno, en 26.6 g de cloroformo, es 0.455 C mas alto que el del cloroformo puro. Cul es la constante ebulloscpica del cloroformo? Solucin: A partir de la expresin (2.6) = 0.455 y la molalidad es:
m=
Te = Kem, se puede despejar Ke, puesto que Te
0.402 g C10 H 8 1000 g CHCl3 1 mol C10 H 8 m = 0.118 molal 26.6 g CHCl3 1 kg CHCl3 128 g C10 H 8
Ke = Te 0.455 C = = 3.86 C/molal m 0.118 m
77
Ejemplo 3.17.- La presin de vapor de una solucin acuosa diluida es 23.45 torr a 25 C, mientras que la presin de vapor del agua pura a la misma temperatura es 23.76 torr. Calclese la concentracin molal del soluto, y utilcense los valores tabulados de Ke del agua para predecir el punto de ebullicin de la solucin. Solucin: Puesto que la concentracin molal se define como:
Molalidad [m ] = moles de soluto kg de disolvente
se puede considerar la masa del disolvente como 1 kg = 1000 g H2O. De acuerdo a la ley de Rault:
P = Xd.P
Xd =
P P
o
23.45 = 0.987 23.76
Puesto que la fraccin molar se define como: n moles de sustancia A XA = = A moles totales de la solucin n t Se puede expresar en trminos de sus pesos moleculares:
0.987 =
md m + s Md Ms
md Md
reemplazando datos:
1000 g 18 0.987 = 1000 g + ns 18
El nmero de moles del soluto, despejando de la anterior expresin es en consecuencia:

ns = 0.727 mol
y la molalidad ser:
m= 0.727 mol de soluto = 0.727 molal 1 kg de agua
El punto de ebullicin de la solucin es: De acuerdo a la relacin (3.7)

Te = Kem Te = 0.52 C/m 0.727 m = 0.38 C COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 78 La temperatura de ebullicin de la solucin es: Te = (100 + 0.38) C = 100.38 C
3.10 OSMOSIS Y PRESIN OSMTICA
a osmosis es el proceso espontneo por el cual las molculas del disolvente atraviesan una membrana semipermeable de una solucin de menor concentracin de soluto hacia una solucin con mayor concentracin de mayor soluto Para definir la presin osmtica es conveniente considerar el sistema de la figura 2.12. El cual muestra un experimento en una cmara de presin osmtica.
Solucin de azcar Agua Rebalse de la solucin Figura 3.13 Las molculas de azcar no pueden atravesar la membrana Figura 3.14
H = = gh
Membrana Figura 3.12
Las molculas de agua atraviesan la membrana
Figura 3.12 - 3.14 Experimento de smosis. El agua pasa a travs de la membrana a la solucin de azcar en el compartimiento del sistema. El flujo de agua cesa cuando el lquido en el embudo ejerce hacia abajo una presin suficiente (la presin osmtica).
Disolvente puro (Agua)
a) La figura 3.12 muestra el inicio de la determinacin de la presin osmtica, los niveles de solucin del lado izquierdo y del disolvente del lado derecho son iguales. b) Despus del inicio del experimento, las molculas del disolvente tienden a fluir hacia la solucin, entonces observamos rebalse de la solucin como era de esperarse, como muestra la figura 3.13. c) Para evitar el rebalse instalemos un tubo en la cmara de la disolucin; durante cierto tiempo de iniciado el experimento, el flujo de la molculas hacia la solucin cesa y el sistema alcanza el equilibrio cuando el menisco se ha elevado hasta una determinada altura, como se puede observar en la figura 3.14. En estas condiciones de equilibrio, la solucin se encuentra bajo una presin hidrosttica mayor que el disolvente puro. La altura del menisco multiplicada por la densidad de la solucin y la aceleracin de la gravedad, d la presin adicional sobre la solucin y sta es la presin osmtica . Por la medicin experimental realizada en soluciones diluidas de concentracin conocida, se sabe que la relacin entre la presin osmtica y la concentracin est dada simplemente por:
= cRT
Fig. 2.13
(3.15)
Donde c es la concentracin de la disolucin en moles/litro, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta. La presin osmtica es proporcional a la temperatura
79 absoluta porque afecta el nmero de colisiones del disolvente con la membrana por unidad de tiempo, tambin es proporcional a la concentracin molar, ya que sta afecta a la diferencia en el nmero de molculas del disolvente que chocan contra la membrana de cada lado. Ejemplo 3.18.- Estime el peso molecular de una macromolcula biolgica si se disuelve una muestra de 0.194 gramos en 82.4 ml de benceno y se observa una presin osmtica de 14.20 torr a 25 C. Solucin: De la ecuacin (3.15) = cRT:
c= 14.20 mmHg mol = = 7.64 10 4 mmHg RT 62.4 298K K mol
Considerando que el volumen de la solucin es 82.4 ml, se puede determinar el nmero de moles de la macromolcula biolgica:
7 10 4 mol 0.0824 = 5.768 10 5 mol
El peso molecular de dicha sustancia biolgica es:

M= m 0.194g g = = 3363.38 5 n mol 5.768x10
3.10.1 smosis Inversa
l6 proceso de smosis inversa se ha aplicado al problema de la purificacin del agua, en particular el mtodo se ha utilizado para desalar el agua del ocano (esto es para eliminar lar sales del agua de mar y obtener agua que se pueda beber o que sea industrialmente utilizable). En la smosis normal, el disolvente fluye a travs de una membrana de una solucin diluida a una solucin mas concentrada, el proceso de smosis se puede detener.
Figura 3.15
Sistema de desalacin que utiliza la smosis inversa. Cuando el agua del ocano se somete a una presin mayor que su presin osmtica, el agua pura pasa a travs de una serie de membranas y dejan detrs una solucin de sal ms concentrada. Si se aplica una presin an mayor, el proceso osmtico puede ser invertido, entonces el disolvente fluye de la solucin concentrada (que pueda ser agua del ocano), a travs de una membrana, a una solucin ms diluida (que pueda ser agua mas o menos pura). En la figura 3.15 se presenta un sistema que utiliza smosis inversa para desalar el agua del ocano.
3.11 Propiedades Soluciones Ionicas
Coligativas
de
las
P
6
ara explicar las propiedades coligativas de las soluciones inicas, debe aceptarse que la concentracin total de iones, es mas importante que la concentracin de una sustancia inica. Por ejemplo, la depresin de congelacin de una solucin 0.100 m de cloruro de sodio es casi el doble del de una solucin 0.100 m de glucosa. Puede explicarse esto diciendo que el cloruro de sodio se disuelve en agua para formar los iones Na + y Cl-. Cada unidad frmula de NaCl da dos partculas.
80
Para cada propiedad coligativa de las soluciones inicas se pueden considerar tres valores: el valor calculado Tm, suponiendo el compuesto formado por molculas; el valor real, T, bastante mayor, encontrado experimentalmente; y el valor ideal Ti, mayor todava, que puede tambin calcularse al suponer el compuesto formado por iones que se comportasen en la disolucin como si fueran partculas neutras.. 3.11.1 Factor de vant Hoff La relacin:
i= T Tm
(3.16)
donde i es mayor a la unidad, se conoce como factor de vanHoff. Cuando se supona que los electrolitos estaban constituidos por molculas se acept que una fraccin de las mismas se disociaba en iones y que se estableca un equilibrio entre las molculas sin disociar y los iones formados. La fraccin de las molculas ionizadas o disociadas se denomina grado de disociacin. Para los electrolitos fuertes se establece actualmente la relacin:
T =g Ti
(3.17)
donde g es menor que la unidad y que se conoce como coeficiente osmtico. Cuanto mas se acerca a la unidad el valor de g mayor es el comportamiento ideal de los iones en la disolucin inica. Si una supuesta molcula del electrolito se disocia en iones, es evidente que:
Ti = Tm , y por tanto;
g=
(3.18)
En el caso de los electrolitos dbiles, si es el grado de ionizacin, y una molcula forma realmente iones, 1 mol del electrolito dar lugar a moles y quedaran sin ionizar ( 1 - ) moles, por lo cual, en vez de un mol de compuesto tendremos:
[1+( - 1)]
moles de partculas, y puesto que cualquier propiedad coligativa es i veces mayor que el valor terico correspondiente al numero de molculas o moles disueltos, tendremos
i = 1 + ( - 1) y
(3.19) (3.20)
i 1
Esta expresin se aplica tambin corrientemente a los electrolitos fuertes, aunque ya se ha indicado que es incorrecto hablar en ellos de grado de disociacin. Para no romper con esta
81 costumbre nos referiremos nosotros a un grado de disociacin aparente para explicar el comportamiento de los electrolitos fuertes. El factor de vant Hoff i para soluciones inicas en las expresiones de las propiedades coligativas se puede escribir: Descenso de la presin de vapor
P = P md ms +i Ms Ms md Md
(3.21)
Aumento del punto de ebullicin

Te = iKem
(3.22) (3.23) (3.24)
Descenso del punto de fusin

Tc = iKcm
Presin osmtica
= icRT
Ejemplo 3.19.- A 100 C la presin de vapor de una disolucin de 10.0 g de nitrato clcico en 150 g de agua es de 746.8 mmHg. Hallar el grado de disociacin aparente del nitrato clcico en esta disolucin. Solucin: Para hallar el grado de disociacin aparente (vase ecuacin 3.15) del nitrato clcico (electrolito fuerte) debemos determinar el coeficiente de vant Hoff a partir de la ecuacin (3.16) y el nmero de iones
Ca(NO3)2 = [ Ca++ + 2NO3-] =3
As que, de la ecuacin (3.16):

P = P md ms +i Ms Ms md Md
reemplazando datos:
150 18 746.8 = 760 150 10 +i 18 164
efectuando operaciones con una mquina electrnica:

0.982 = 8.33 8.33 + 0.0608 i
i = 2.42
Aplicando la expresin (3.15)

=
i 1 2.42 1 = = 0.71 1 3 1
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 82 Ejemplo 3.20.- Una disolucin 0.065 molal de cloruro clcico empieza a congelar a 0.322 C, hallar: a) el grado de disociacin del cloruro clcico y b) la concentracin de los iones cloruro y de los iones calcio en la disolucin. Suponer la densidad de la disolucin igual a la unidad. Kc(H2O = 1.86 C/mol)
Solucin: a) Para hallar el grado de disociacin haremos uso de la ecuacin (2.15), sin embargo es preciso evaluar i y . El cloruro de calcio se disocia:
CaCl2 = [ Ca++ + 2Cl- ] =3
De la ecuacin (3.18) Tc = iKcm: Despejamos i:

i= Tc [ 0 (0.322) ] = = 2.66 Kc m 1.86 0.065
2.66 1 100 = 0.83 3 1
Por consiguiente
=
b) Para hallar la concentracin molar de los iones, determinaremos en primera instancia la concentracin del cloruro de calcio: La masa total de la solucin se puede calcular:
0.065 mol CaCl 2 111 g CaCl 2 7.215 g CaCl 2 = 1000 g H 2 O 1 mol CaCl 2 1000 g H 2 O
Es decir la masa de la solucin es:

msolucin = 1000 g
puesto que la densidad es 1.0 g/ml El volumen de la solucin es:

V = 1000 ml = 1.000
La concentracin molar de la solucin inica de CaCl2 es:

M= 0.065 mol de CaCl 2 = 0.065 molar 1.000
y las concentraciones de los iones determinamos a partir de : 0.065 0.83 = 0.0540

CaCl2 = 1 mol Ca++ + 2Cl1 mol 2 mol
[ Ca++ ]= 0.0540 molar, la relacin es 1:1 [ Cl- ] = 2 ( 0.0540) = 0.108 molar la relacin es 1:2
PROBLEMAS RESUELTOS
83
3.1 Una solucin de cido sulfrico tiene densidad de 1.84 g/ml y contiene 98% en masa de H2SO4. Qu volumen ocuparn 200 g de H2SO4 puro? Solucin: Se puede considerar los conceptos bsicos de factores de conversin:
200 g H 2SO 4 100 g de solucin 1 cm 3 de solucin =110.91 cm 3 de solucin 98 g H 2SO 4 1.84 g de solucin
(1)
110.91cm 3 = VH 2 O + VH 2 SO 4
El volumen de agua es:

200 g H 2SO 4 2 g de H 2 O 1 cm 3 H 2 O 100 g de solucin = 4.082 cm 3 H 2 O 98 g H 2SO 4 100 g de solucin 1 g H 2O
En consecuencia, considerando la ecuacin (1), el volumen de H2SO4 puro es:

VH 2 SO 4 = 110.91 4.082 = 106.82cm 3 H 2SO 4
3.2 Calcule la molalidad, fracciones molares de soluto y disolvente, y la molaridad de las siguientes soluciones: a) una solucin acuosa de H 2SO4 que es 50 % en masa y tiene una densidad de 1.4 g/ml, b) una solucin acuosa de sacarosa, C 12H22O11, que es 19 por ciento sacarosa en masa, y tiene una densidad de 1.08 g/ml, y c) una solucin compuesta de 24.4 g de NaOH y 97.6 de H2O con un volumen de 100 ml. Solucin: a) La molalidad de la solucin de H 2SO4 se puede determinar a partir de la composicin centesimal, vale decir:
m= 50 g H 2SO 4 1000 g H 2 O 1 mol H 2SO 4 = m = 10.2 molal 50 g H 2 O 1 kg H 2 O 98 g H 2SO 4
La fraccin molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:
50 g H 2SO 4 50 g H 2 O 1 mol H 2SO 4 = 0.510 mol H 2SO 4 98 g H 2SO 4
1 mol H 2 O = 2.78 mol H 2 O 18 g H 2 O

0.510 = 0.155 3.290 = 1 0.155 = 0.845
La fraccin molar ser entonces :

X H 2 SO 4 = XH 2O
La molaridad se calcula considerando la densidad de la solucin

M = 1.4 g Solucin 50 g H 2SO 4 1 mol H 2SO 4 1000 mlSol. = 7.14 molar ml Solucin 100 g Solucin 98 g H 2SO 4 1 Solucin
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 84 b) La molalidad de la solucin de C12H22O11, se puede determinar a partir de la composicin centesimal, vale decir:
m=
19 g C12 H 22 O11 1000 g H 2O 1 mol C12 H 22 O11 = 0.6859 molal 81 g H 2 O 1 kg H 2 O 342 g C12 H 22O11
n C12 H 22 O11 = 19 g C12 H 22 O11 81 g H 2 O 1 mol C12 H 22O11 = n C12 H 22 O11 = 0.0555 mol C12 H 22 O11 342 g C12 H 22 O11
1 mol H 2 O = 4.50 mol H 2 O 18 g H 2 O

X C12 H 22 O11 = X H 2O 0.0555 = 0.012 4.5555 = 1 0.012 = 0.988

M = 1.08 g Solucin 19gC12 H 22 O11 1 mol C12 H 22 O11 ml Solucin 100 g Solucin 342 g C12 H 22 O11
1000 ml Solucin = 0.6 molar 1 Solucin
3.3 Una solucin acuosa de cloruro de sodio que contiene 8.00 g de NaCl por 100 g de solucin posee una densidad de 1.054 g/ml a la temperatura de 25C. Determine: a) la concentracin molar y b) la concentracin molal de la solucin. Solucin:
a) 8 g NaCl/100 g sol. = 1.054 g/ml Molaridad =
N moles de soluto 1 litro de solucin
moles de soluto :
n=
m 8g = = 0.137 mol NaCl M 58.5 g/mol
-Clculo del volumen en litros de solucin:

V =100 g 1 ml de solucin = 94.88 ml 1.054 g
V= 0.0949 litros Molaridad :
M=
0.137 mol NaCl =1.44 molar 0.0949
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS b) Molalidad =

N de moles de soluto kg de solvente
85
Clculo de la masa en kilogramos de solvente

Masa del solvente = masa (solucin) - masa (soluto) = 100 g - 8 g = 92 g de solvente Kg de solvente = 92g = 0.092 Kg Molalidad =
0.137 mol de soluto =1.49 molal 0.092 kg de solvente
3.4 Se prepara 1.5 litros de una solucin de H 2O y C2H5OH, cuya densidad relativa resulta 0.947 en una proporcin volumtrica de 3:1 respectivamente. Determinar: a) La densidad del alcohol etlico. b) La fraccin molar del alcohol etlico. c) La molaridad. d) La molalidad. Solucin: Datos:
Vsolucin = 1.5 solucin = 0.947 kg/ %VH2O = 75% %VC2H5OH = 25% a) VH2O = 1.5 0.75 = 1.125 VC2H5OH = 1.5 0.25 = 0.375
sol =
m sol Vsol
m sol = sol Vsol = 0.947 m sol = 1.4205 kg
kg 1.5
En consecuencia la masa del alcohol etlico es:

mC2H5OH = msol mH2O mC2H5OH =1.4305 1.125 = 0.2955 kg mC2H5OH = 295.5 g
La densidad del alcohol etlico es:

=
b)
m 295.5g = = 0.788g/ml V 375ml
C 2 H 5 OH =
=
n C 2 H 5 OH nT
C 2 H 5 OH
295.5 g = 6.424 mol g 46 mol
n H2O =
1125 g = 62.5 mol g 18 mol
nT = 6.424+62.5= 68.924 mol
C2 H 5OH =
6.424mol = 0.093 68.924mol
86
c)
M=
d)
n soluto 6.424 C 2 H 5 OHmol = = 4.28 molar solucin 1.5 solucin n soluto = 6.424 molC 2 H 5 OH = 5.71 molal 1.125 kg H 2 O
m=
kg
dilsolvente
3.5 ( 20 puntos, 20 min) La densidad relativa de una disolucin acuosa de cloruro de potasio que contiene 24.6 g KCl es de 1.131 a 21 C, mientras que la densidad relativa del cloruro de potasio slido, a la misma temperatura es 1.984. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad, c) la molalidad, d) la fraccin molar, y e) el tanto por ciento en volumen. (K = 39; Cl = 35.5) Solucin: Datos:
Solucin= 1.131 g/ml; mKCl = 24.6 g KCl= 1.984 g/ml; mH2O = x H2O= 1.0 g/ml;
solucin =
m total m KCl + m H 2O = Vtotal V KCl + V H 2O
(1) (2) (3)
mH2O = VH2O
V KCl
m 24.6 g = KCl = = 12.40ml KCl 1.984 1.131 = 24.6 g + m H 2O 12.4 + m H 2O
Reemplazando en (1)
mH2O = 80.76 g VH2O = 80.76 ml
Volumen total:
Vsolucin = 12.4 ml + 80.76 ml = 93.16 ml
a) la molaridad es:
24.6 gKCl 1000 ml 1molKCl = 3.54 molar 93.16 ml 1 74.5 gKCl
b) La normalidad es:
24.6 gKCl 1000ml 1molKCl 1eq gKCl = 3.54normal 93.16ml 1 74.5 gKCl 1molKCl
c) La molalidad:
24.6 gKCl 1000 gH 2O 1molKCl = 4.09molal 80.76 gH 2O 1KgH 2O 74.5 gKCl
d) La fraccin molar:
24.6 gKCl 1molKCl = 0.33molKCl 74.5 gKCl
80.76 gH 2 O
X H 2O =
1molH 2 O 18 gH 2 O
= 4.49molH 2 O
X KCl =
0.33 = 0.068 4.82

%V KCl = 12.4ml 93.16ml
4.49 = 0.932 4.82
e)
El % en volumen:
100% = 13.31%
87
3.6.- Determinar: a) la concentracin molal, b) la fraccin molar y la molaridad de una solucin de cido sulfrico del 50% en masa y cuya densidad es 1.4 g/ml. Solucin: a) La molalidad de la solucin de H 2SO4 se puede determinar a partir de la composicin centesimal, vale decir:
m= 50 g H 2SO 4 1000 g H 2 O 1 mol H 2SO 4 = 10.2 molal 50 g H 2 O 1 kg H 2 O 98 g H 2SO 4
50 g H 2SO 4 50 g H 2 O 1 mol H 2SO 4 = 0.510 mol H 2SO 4 98 g H 2SO 4
1 mol H 2 O = 2.78 mol H 2 O 18 g H 2 O

0.510 = 0.155 3.290 = 1 0.155 = 0.845

X H 2 SO 4 = XH 2O

M = 1.4 50 g H 2SO 4 1 mol H 2SO 4 1000 ml Solucin g Solucin = 7.14 molar ml Solucin 100 g Solucin 98 g H 2SO 4 1 Solucin
3.7 A 100 ml de una disolucin de cido sulfrico del 96% en masa y de densidad relativa 1.84, se aadieron 400 ml de agua, obtenindose una solucin de peso especfico relativo igual a 1.22. En la solucin resultante determinar: a) la concentracin en tanto por ciento en masa. b) La concentracin molar c) La concentracin molal d) La normalidad e) La fraccin molar Solucin: El lector debe hacer nfasis en esquemas de manera que le permitan ver objetivamente el problema:
H2O V = 100 ml 96%H2SO4 = 1.84 V = ? %H2SO4 =? = 1.22
A 100 ml de una solucin de cido sulfrico se aade 400 ml de agua, a esta operacin se denomina dilucin, que obviamente modificar la concentracin y la densidad de la solucin. Para resolver el problema calcularemos el volumen de agua de la solucin original para luego sumar a los 400 ml de agua que se aadieron, a partir de este dato la masa de agua de modo
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 88 que sumados a la masa de cido sulfrico puro y considerando la densidad de la solucin resultante se podr determinar el volumen de la solucin resultante.
Determinacin de la masa de H2O y H2SO4 de la solucin original

1.84 g de sol. = 184 g de solucin 1 ml de sol. 96 g H 2SO 4 184 g de solucin = 176.64 g H 2SO 4 100g de solucin m agua = 184 g 176.64 g = 7.36 g H 2 O 100 ml de sol.
mH2O = (7.36 + 400) g = 407.36 g H2O
la masa de agua en la solucin resultante ser:
De acuerdo a algunas estrategias recomendadas en el presente texto es fundamental conocer la concentracin de la solucin resultante en tanto por ciento: a) El tanto por ciento del cido sulfrico se determina a partir de:
m H2SO4 = 176.64 g m H2O = 407.36 g La masa total es: (176.64 + 407.36) g = 584 g
%H 2SO 4 =
176.64 100% = 43.36% 407.36
b) La concentracin molar se determina conociendo la densidad de la solucin y la concentracin en tanto por ciento en masa de cido sulfrico:
M = 1.22 g solucin 1000 ml solucin 43.36 g H 2SO 4 1 mol H 2SO 4 ml solucin 1 de solucin 100 g solucin 98 g H 2SO 4 M = 5.398 molar
c) Determinacin de la molalidad: Slo se considera la concentracin en tanto por ciento en masa:

Masa de H2SO4 = 43.36 g Masa de H2O = (100 - 43.36) g = 56.64 g
En consecuencia:
molalidad = 43.36 g H 2SO 4 1000 g H 2 O 1 mol H 2SO 4 = 7.811 molal 56.64 g H 2 O 1 kg H 2 O 98 g H 2SO 4
d) Determinacin de la normalidad: Se puede calcular a partir de la molaridad considerando que en esta solucin:
89
1 eq g H 2SO 4 =
1 mol H 2SO 4 2 2 eq g H 2SO 4 = 1 mol H 2SO 4
Por tanto:
moles H 2SO 4 2 eq g H 2SO 4 = 10.796 N 1 solucin 1 mol H 2SO 4 d) Determinacin de la fraccin molar: 5.398
Para calcular la fraccin molar requerimos los moles del soluto y del disolvente:
nH 2SO 4 = 176.64 g H 2SO 4 nH 2 O = 407.36 g H 2 O 1 mol H 2SO 4 = 1.802 mol 98 g H 2SO 4
1 mol H 2 O = 22.63 mol 18 g H 2 O
Las fracciones molares son:

1.80 = 0.07 24.43 22.63 H 2O= = 0.93 24.43
H 2 SO 4 =
3.8 Una instalacin de cmaras de plomo suministra diariamente 12 m 3 de cido de cmara de densidad relativa 1.49 y de una concentracin del 60% en masa. Si se desea preparar un cido concentrado del 98% a) Qu cantidad de agua se debe evaporar diariamente? b) Calcular la normalidad, molaridad y la molalidad del cido de cmara. Solucin: El cido de cmara del que se habla no es ms que el cido sulfrico. a) Efectuaremos un balance msico sin reaccin qumica puesto que se trata de un proceso fsico, donde la masa de la solucin mA de cido de cmara es:
m A = 12 m 3 1.49
7
t m3
= 17.88 t
Asumiremos como base de clculo 17.88 t por da.
cido de cmara (60%) H2SO4
Agua evaporada cido resultante (0%) H SO ( 98%) H2SO4 7 2 4 5 Fuente: Viceministerio de Industria y comercio interno. De acuerdo al Sistema Internacional de unidades el smbolo de tonelada mtrica es t COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
90
mA = mB + mC amA = bmB + cmC
(1) (2)
En la ecuacin (2) b = 0, por tanto la masa la masa del cido resultante mc es:
mc = am a 60 17.88 t = = 10.947 t c 98
De la ecuacin (1) despejamos la masa de agua: mB = mA - mC

mB = 17.880 - 10.947 = 6.933 t H2O
Puesto que la densidad del agua es 1 t/m3 El volumen de agua que se evapora diariamente es de 6.933 m3 b) La concentracin molar del cido de cmara se puede determinar a partir de su densidad y tanto por ciento en peso.
M = 1.49 g solucin 1000 ml solucin 60.00 g H 2SO 4 1 mol H 2SO 4 = 9.12 molar ml solucin 1 de solucin 100 g solucin 98 g H 2SO 4
1 mol H 2SO 4 2 2 eq g H 2SO 4 = 1 mol H 2SO 4
La normalidad se puede calcular a partir de la molaridad considerando que en esta solucin:

1 eq g H 2SO 4 =
9.12
moles H 2SO 4 2 eq g H 2SO 4 = 18.24 N 1 solucin 1 mol H 2SO 4
Por tanto: Para determinar la molalidad slo se considera la concentracin en tanto por ciento en masa: masa de H2SO4 = 60.0 g masa de H2O = (100 60.0) g = 40.0 g En consecuencia:
molalidad = 60.0 g H 2SO 4 1000 g H 2 O 1 mol H 2SO 4 = 15.31 molal 40.0 g H 2 O 1 kg H 2 O 98 g H 2SO 4
3.9 Una disolucin de hidrxido ferroso a 25 C de temperatura tiene una solubilidad de 1.78 g/100g H2O. Determinar: a) la molaridad, b) la normalidad, c) la molalidad y la fraccin molar del soluto suponiendo solucin ideal.
91
Solucin: a) Cuando la solucin es ideal la densidad de la solucin tiende a ser la densidad del agua, sin embargo la masa total de la solucin se debe considerar:
(100 g + 1.78g) = 101.78 g
1.78 g Fe(OH)2 1 mol Fe(OH)2 1 g solucin 1 000 cm 3solucin = 0.194 molar 101.78 g solucin 90 g Fe(OH)2 1 cm 3 solucin 1 litro de solucin
b) Para determinar la normalidad de la solucin, hallamos la relacin de moles y equivalentes gramo del soluto:
1 eq g Fe(OH) 2 = 1 mol Fe(OH) 2 2 2 eq g Fe(OH) 2 = 1 mol Fe(OH) 2
0.194
mol (FeOH) 2 2 eq g Fe(OH) 2 = 0.388 N 1 de solucin 1 mol Fe(OH) 2
c) A partir de la solubilidad es posible calcular la molalidad:

1.78 g Fe(OH) 2 1 mol Fe(OH) 2 1 000 g agua = 0.198 molal 100 g de agua 90 g Fe(OH) 2 1 kg de agua
a) Las fracciones molares sern:

n Fe(OH) 2 = n H 2O 1.78 g Fe(OH) 2 = 0.0198 mol 90 g/mol 100 g H 2 O = = 5.56 mol 18 g/mol
Fe(OH) 2 =
0.0198 = 0.0035 5.5798
3.10 Se tiene una solucin de dicromto de potasio al 1%, considerando solucin ideal, calcular el volumen de esta solucin que se necesita para preparar 250 cm 3 de solucin 0.1 normal de dicromato al actuar como oxidante. Solucin: Para resolver ste problema se debe tomar en cuenta que el dicromto acta como oxidante, esto implica tener cuidado en el clculo del equivalente gramo ya que se trata de una reaccin de oxidacin y reduccin. El dicromto de potasio al entrar en contacto con el agua se disocia segn:
K2Cr2O7= = 2 K+ + Cr2O7= En solucin el dicromto se reduce de acuerdo a: 6e- + 14H+ + Cr2O7= 2Cr+3 + 7H2O0 En consecuencia el equivalente gramo del dicromto de potasio es: COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
92
1 mol K 2 Cr2 O 7 6 6 eq g K 2 Cr2 O 7 = 1 mol K 2 Cr2 O 7 eq g K 2 Cr2 O 7 =

1 g K 2 Cr2 O 7 1 mol K 2 Cr2 O 7 6 eq gK 2 Cr2 O 7 1 g de solucin 100 g de solucin 294 g K 2 Cr2 O 7 1 mol K 2 Cr2 O 7 1 cm 3 de solucin 1000 cm 3 de solucin = 0.204 N 1 litro de solucin
Al igualar los equivalentes de las dos soluciones se tiene:

N1V1 = N 2 V2
V2 = 250 cm 3 0.1 N =122.55 cm 3 0.204 N
3.11 Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 C y 756 mmHg. El cido fosfrico formado se disuelve en agua y se obtiene un litro de disolucin. Calcular la normalidad de la disolucin cida. Solucin: El proceso de formacin de una disolucin de H 3PO4 viene a partir de la siguiente ecuacin qumica:
PH3 + 2O2 H3PO4
A partir de esta ecuacin qumica se calcula estequiomtricamente la cantidad de sustancia de H3PO4 Considerando la ecuacin de estado:
PV = nRT se tiene:
756 mmHg 80 = 3.33 mol NH 3 mmHg 62.4 291 K K mol 1 mol H 3 PO 4 3.33 mol NH 3 = 3.33 mol H 3 PO 4 1 mol PH 3 n= PV = RT
La relacin entre moles del cido y los eq-g se obtiene:
1eq g H 3PO 4 =
1 mol H 3PO 4 3 3eq g H 3 PO 4 = 1 mol H 3PO 4
La normalidad de la solucin cida ser:
93
N=
3.33 mol H 3 PO 4 3 Eq g H 3 PO 4 = 10 N 1 litro de solucin 1 mol H 3PO 4
3.12 Calcular el nmero de gramos de sulfato ferroso que se oxidarn en una disolucin de esta sal acidificada con cido sulfrico, con 24 ml de permanganato de potasio, en solucin 0.25 N, considerando como agente oxidante para esta reaccin. Solucin: Formulamos e igualamos la ecuacin qumica por el mtodo in - electrn
FeSO4 + H2SO4 + KMnO4 Fe2(SO4)3 + MnO + K2SO4 + H2O
Las semirreacciones son:

2 Fe+2 2 Fe+3 + 2 e5 e- + 8H+ + MnO4- Mn+2 + 4H2O (1) (2)
multiplicando la primera ecuacin por 5 y la ecuacin (2) por 5:

10 Fe+2 + 16H+ + 2 MnO4- 10 Fe+3 + 2 Mn+2 + 8H2O
La ecuacin igualada es
10FeSO4 + 8 H2SO4 + 2 KMnO4 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O
Para la determinacin del eq g de KMnO 4, debemos considerar los electrones ganados porque se trata de una reaccin de oxidacin reduccin.
1 eq g KMnO4 = 1 mol KMnO4 5 5 eq g KMnO4 =1 mol KMnO4
La masa de sulfato ferroso que se oxida es:

24 ml KMnO 4 0.25 Eq g KMnO 4 1 mol KMnO 4 10 mol FeSO 4 1000 ml solucin 5 eq g KMnO 4 2 mol KMnO 4
152 g FeSO 4 = 0.912 g FeSO 4 1 mol FeSO 4
Propiedades coligativas: 3.13 A 25 C la presin de vapor saturado del agua constituye 23.76 mmHg. Hallar a la misma temperatura, la presin del vapor saturado sobre una disolucin acuosa al 5% de carbamida , CO(NH2)2. Solucin: Aplicaremos la ley de Rault:
P = Xd.P
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 94 La fraccin molar del disolvente se puede evaluar a partir de la composicin que nos dan en el problema, vale decir: 5 g de carbamida y 95 g de agua
5 g CO(NH 2 ) 2
1 mol CO(NH 2 ) 2 = 60 g 0,083 mol CO(NH 2 ) 2 1 mol H 2 O = 5.28 mol H 2 O 18 g H 2 O
95 gH 2 O
H 2 O =
5.28 = 0.985 5.363

P = 0.985 23.76 mmHg
3.14 La solucin saturada de fenol en agua tiene a 21 C la presin de vapor de 18.3 mmHg, mientras que la del agua pura es 18.65 mmHg. a) Determinar la solubilidad del fenol en agua , suponiendo la idealidad. Exprese tambin el resultado como b) molaridad, c) molalidad y d) tanto por ciento en masa. Solucin: Datos:
P = 18.3 mmHg a) solubilidad = ? P = 18.65 b) M = ? c) m = ? d) % masa = ?
a) La solubilidad se define:
solubilidad = g soluto 100 g de disolvente
Aplicaremos la ley de Rault: De la ecuacin (3.5): P = P:

md Md P = P md ms + Ms Ms
reemplazando datos:
100 18 18.3 = 18.65 100 ms + 18 94
efectuando operaciones con una mquina electrnica:

ms = 0.1077 94 m s = 10.12 g C 6 H 5OH
Por tanto la solubilidad es:


solubilidad = 10.12 g de soluto 100 g de agua
95
b) molaridad Para soluciones ideales se considera la densidad 1 g/ml La masa total de la solucin es:
(100 + 10.12) g = 110.12 g V = 110.12 g / 1 g/ml = 110.12 ml = 0.11 litros Los moles de fenol: 10.12 g / 94 = 0.108 mol
M=
0108 mol C 6 H 5OH = 0.98 molar 0.11 litros solucin
c) molalidad
m= 0.108 mol C 6 H 5 OH = 1.08 molal 0.10 kg H 2 O
10.12 100% = 9.19%C 6 H 5 OH 110.12
d) % masa:
%C 6 H 5 OH =
3.15 Cuando se disuelven 60 g de una mezcla de glucosa (C 6H12O6) y sacarosa (C12H22O11) en 200 g de agua, se registra una presin de vapor en la disolucin de 23.28 mmHg a 25 C. La presin de vapor del agua pura a dicha temperatura es 23.76 mmHg. Determinar la composicin porcentual en masa en la mezcla de glucosa y sacarosa. Solucin Datos:
60 g de mezcla de C6H12O6 y C12H22O11 sean : C6H12O6 = x y C12H22O11 = y P = 23.28 mmHg P = 23.76 mmHg
en 200 g de H2O.
Aplicando la ley de Rault:

P = PXdisolvente;
despejando Xd:
Xd = 23.28mmHg P = = 0.98 P 23.76mmHg
por definicin de fraccin molar:

X disolvente = n H 2O n H 2O + n soluto
mH 2O X disolvente = M H 2O mH 2O M H 2O + m soluto M soluto
200 18 = = 0.98 200 60 + 18 M
96
reemplazando datos: M = 264.63 Considerando la ecuacin:
g mol
nx + ny = nT
y x 60 + = 180 342 264.63

x + y = 60
(1) (2)
Resolviendo el sistema de ecuaciones se determina:

x = 19.6 g y = 40.4 g %C6H12O6 = 32.67% %C12H22O11 = 67.33%
3.16 Calcular la cantidad de C2H6O2 que se debe aadir a 1 kg de etanol para reducir su presin de vapor en 9.5 mmHg a 35 C. La presin de vapor del etanol puro a esta temperatura es 100 mmHg. Solucin: La presin de vapor de la solucin es:
(100 - 9.5) mmHg = 90.5 mmHg
Considerando la ley de Rault:

P = PXdisolvente;
Xd = P 90.5 mmHg = = 0.905 P 100 mmHg
por definicin de fraccin molar:

X disolvente = n H 2O n H 2O + n soluto
m C 2 H 5 OH X disolvente = M C 2 H 5 OH m C 2 H 5 OH M C 2 H 5 OH + m soluto M soluto
1000 46 = = 0.905 1000 m + 46 62
ms = 2.282 62
ms = 141.49 g C2H6O2
3.17 A 30 C, la presin de vapor del ter dietlico es de 646 mmHg y de la acetona pura de 283 mmHg. Calcule la composicin molar de una mezcla cuya presin sea de 460 mmHg, suponiendo la idealidad. Solucin: Puesto que ambas sustancias son voltiles (A = ter dietlico; B = acetona) se cumple que:
Ptotal = PA + PB = XA.PA + XB.PB 460 = A646 + B283 (1)
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS A + B = 1 A = 1 - B (2) (3)
97
(3) reemplazando en (1):

460 = 646 (1 - B ) + 383 B
Despejando la fraccin molar de la acetona

B = 0.51; A = 0.49
La composicin molar es
%nacetona = 0.51100 = 51.0% %nter = 0.49100 = 49.0%
3.18 En un compuesto orgnico recientemente sintetizado, al realizar el anlisis qumico se ha encontrado que contiene 63.2% de carbono, 8.8% de hidrgeno y el resto oxgeno. Una disolucin de 0.0702 gramos de este compuesto en 0.804 g de alcanfor deprime el punto de solidificacin en 15.3 C. Cul es la frmula molecular del compuesto desconocido? La constante crioscpica del alcanfor es igual a 40. Solucin: Determinacin de la frmula emprica:
63.2 = 5.266 12 8.8 H: = 8.8 1 18 O: =1.75 16 C: 5.266 =3 1.75 8.8 H: =5 1.75 1.75 O: =1 1.75 C:
La frmula emprica es: C3H5O (M = 57) Para determinar la frmula molecular debemos calcular el peso molecular de la sustancia a partir de la expresin del descenso crioscpico.
Tc = Kcm m = 15.3 C / 40 C/mol = 0.3825
El peso molecular calculamos a partir de la expresin (3.8)

m=
M=
a 1000 AM
a 1000 0.0702 1000 = = 228.27 A m 0.804 0.3825 n= 228.27 =4 57
En la expresin: (C3H5O)n La frmula molecular es: C12H20O4
98
3.19 Hallar la concentracin en gramos por litro de una solucin de glucosa C6H12O6 que a 25 C es isosmtica con una disolucin de rea CO(NH2)2 a 12 C la cual contiene 3 g de rea en un volumen de 150 cm3. Solucin El trmino isosmtico implica la misma presin osmtica pero a diferentes temperaturas, as que se puede escribir la expresin de presin osmtica para ambas sustancias e igualarlas.
= cRT
Para la solucin de glucosa se tiene:

1 = c1RT1 (1) (2)
Para la solucin de rea:

2 = c2RT2 T1 = 25 + 273 = 298 K T2 = 12 + 273 = 285 K La concentracin C2, de la rea es:
C2 = 3 g rea 1 mol de rea 1000 ml solucin = 0.333 molar 150 ml solucin 60g rea 1 litro solucin
Igualando las ecuaciones (1) y (2) c1RT1 = c2RT2 Despejando C1:
c1 =
T2 285 c2 = 0.333molar = 0.318molar T1 298 moles C 6 H12 O 6 180 g C 6 H12 O 6 = 57.24 g/ 1 litro de solucin 1mol C 6 H12 O 6
0.318
3.20 El bromuro de etileno, C2H4Br2, y el 1,2 dibromopropano C3H6Br2, forman una serie de disoluciones ideales en todas sus concentraciones. A 85 C, la presin de estos dos lquidos puros es 173 y 127 torr respectivamente. a) Si se disuelven 10 g de bromuro de etileno en 80 g de 1,2 dibromopropano, calclese la presin de cada componente y la presin total de la solucin a 85 C. b) Calclese la fraccin molar del bromuro de etileno en el vapor en el equilibrio con la solucin anterior. c) Cul ser la fraccin molar del bromuro de etileno en una solucin a 85 C en equilibrio con una mezcla de 50:50 moles en el vapor? Solucin: Para calcular la presin de cada componente se debe considerar la ley de Rault:
PC2H4Br2 = C2H4Br2 P C2H4Br2 PC2H4Br2 = C3H6Br2 P C3H6Br2 P C2H4Br2 = 173 mmHg P C3H6Br2 = 127 mmHg
Las fracciones molares son:
99
10 g C 2 H 4 Br2 80 g C 3 H 6 Br2
1 mol C 2 H 4 Br2 = 0.053 mol C 2 H 4 Br2 187.84 g C 2 H 4 Br2 1 mol C 3 H 6 Br2 = 0.396 mol C 2 H 4 Br2 201.84 g C 3 H 6 Br2
0.053 = 0.118 0.449 = 1 0.118 = 0.882
C 2 H 4 Br2 = C 3 H 6 Br2
Las presiones de vapor parciales son:

PC2H4Br2 = 0.118 173 mmHg = 20.414 mmHg PC3H6Br2 = 0.882 127 mmHg =112.014 mmHg
La presin de vapor de la solucin es:

Ptotal = PC2H4Br2 + PC3H6Br2 = (20.414 + 112.014) mmHg Ptotal = 132.428 mmHg
Puesto que se trata de soluciones ideales, su comportamiento puede mostrarse en un diagrama fraccin molar vs presin de vapor de ambas soluciones:
Presin de vapor [mmHg]
Del diagrama realizada a escala se puede dar una interpretacin del comportamiento de estas soluciones. Por ejemplo se puede dar eventualmente la presin total de la solucin ideal cuando las fracciones molares de ambas sustancias son iguales, es decir 0.5. Trace una lnea en la fraccin molar 0.5 y lea la interseccin en presin de vapor esto da aproximadamente 150 mmHg. en la prctica resulta muy til el uso de estos diagramas. c) Para determinar las fracciones molares de estas sustancias en fase vapor, debemos recordar un concepto muy importante de las fracciones molares en funcin de las presiones parciales.
A = PA Ptotal
0.88
Dibromo propano 0.5
173 132 127 150
0.12
0.5 Bromuro de etileno
1.0
Entonces la fraccin molar del bromuro de etileno en la fase vapor es:

C 2 H 4 Br2 = 20.414 = 0.154 132.428
100
d) La fraccin molar del bromuro de etileno en la fase lquida cuando las fracciones molares en fase gaseosa son iguales ser:
Sean: A = C2H4Br2 y B = C3H6Br2
En fase gaseosa se cumple: Adems:
' XA =
PA PT
' XB =
PB PT
(1)
PA = PA XA
PB = PB XB
(2)
Donde XA y XB son las fracciones molares en fase gaseosa y X A y XB, son las fracciones molares en solucin Despejando PA y PB de (1)
' PA = PT X A ' PB = PT X B
(3)
Igualando ahora las ecuaciones (2) y (3)

' PA X A = PT X A ' PB X B = PT X B
Dividiendo estas ecuaciones y tomando en cuenta que XA = XB = 0.5

PA X A = PB XB
XA PB 127torr = = = 0.734 XB PA 173torr
Considerando adems que: XA + XB = 1 Y resolviendo el sistema de ecuaciones, encontramos que las fracciones molares en fase lquida son: XA = 0.42 XB = 0.58
3.21 El benceno congela a 5.5 C y hierve a 80.2 C. Los calores latentes de fusin y ebullicin del benceno son, respectivamente, 30.3 y 94.2 cal/g. Calcular las constantes molales de los puntos de a) congelacin y de b) ebullicin del benceno. Los valores experimentales so 5.12 y 2.67 C/molal, respectivamente Solucin: Las constantes molales dependen del calor latente de ebullicin y fusin respectivamente, y aproximadamente se puede calcular considerando la siguiente ecuacin: a)
RTc2 Kc = = 100000 1.987 cal ( 278.5K ) 2 K mol = 5.09 K/mol 1000 g 30.3 cal/g
101
b)
2 RTe Ke = = 100000
1.987
cal ( 353.2K ) 2 K mol = 2.63 K/mol 1000 g 94.2 cal/g
3.22 En un aparato para helados de tipo casero se abate el punto de congelacin de un bao de agua que rodea el helado disolviendo NaCl para obtener una solucin salina. Se observa que una solucin salina al 15% se congela a 10.880 C. Cul es el factor de vant Hoff, i, para esta solucin?
Solucin: Datos Tf(agua) = 0 C Kc = 1.86 C/m Tf(solucin) = -10.88 C
m=
15 g NaCl 1 mol NaCl 1000 g H 2 O = m = 3.02 molal 85 g H 2 O 58.5 g NaCl 1 kg H 2 O
Consideremos la ecuacin Tc = iKcm y despejando i, se tiene:

i= Tc Kc m
i=
0C (10.88C ) = 1.94 C 1.86 3.02m m
3.23 El cloruro de cesio se disuelve en agua segn la siguiente reaccin: CsCl Cs+ + ClUna solucin 0.121 m de CsCl se congela a 0.403. Calcule i y la disociacin porcentual de CsCl en esta disolucin. Solucin: Considerando la ecuacin Tc = iKcm y despejando i, se tiene:
i= Tc Kc m
donde: Tc = 0 C (- 0.403 C) = 0.403 C El factor de Vant Hoff ser:

i= 0.403C = 1.7906 C 1.86 0.121m m
La disociacin porcentual se calcula considerando la ecuacin:

102
i 1
los iones formados, como se observa en la ecuacin de disociacin es: = 2, reemplazando en la anterior expresin:
=
La disociacin porcentual es:
1.7906 1 = 0.7906 2 1
= 0.7906 100% = 79.06%
3.24 El compuesto complejo, K3[Fe(CN)6], se disuelve en agua segn la siguiente reaccin:

K3[Fe(CN)6] 3K+ + [Fe(CN)6-3]
Una solucin 0.126 m de K3[Fe(CN)6] se congela a 0.649 C. Calcule el factor de Vant Hoff y la disociacin porcentual de K3[Fe(CN)6] en esta solucin. Solucin: Considerando la ecuacin Tc = iKcm y despejando i, se tiene:
i= Tc Kc m
donde Tc = 0 C (- 0.649 C) = 0.649 C El factor de Vant Hoff ser:

i= 0.649 C = 2.769 C 1.86 0.126 m m
La disociacin porcentual se calcula considerando la ecuacin:

= i 1 1
los iones formados, como se observa en la ecuacin de disociacin es: = 4, reemplazando en la anterior expresin:
= 2.769 1 = 0.5897 4 1
La disociacin porcentual es:

= 0.5897 100% = 58.97%
3.25 Al mezclar 17.6 kg del anticongelante comercial (etilenglicol, C2H6O2) con 6 galones de agua, se abate su punto de congelacin a 10.0 F. Suponga que se desea lograr el mismo efecto con sacarosa, C12H22O11 (que es una mala idea ), en vez de etilenglicol. Cuntos kilogramos de sacarosa necesitara disolver? 1 galn = 3.785 litros.
103 Solucin: En principio calcularemos la molalidad del etilenglicol, puesto que hay que abatir el punto de congelacin a 10.0 F las molalidades deben ser idnticas, es decir:
m= 17.6 kg C 2 H 6 O 2 1000 g C 2 H 6 O 2 1 mol C 2 H 6 O 2 = 12.5 molal 3.785 1 kg 1 kg C 2 H 6 O 2 62 g C 2 H 6 O 2 6 gal H 2 O 1 gal 1
12.5
moles C12 H 22 O11 342 g C12 H 22 O11 1 kg C12 H 22 O11 1 kg H 2 O 3.785 H 2 O 1 kg H 2 O 1 mol C12 H 22 O11 1 000 g C12 H 22 O11 1 H 2 O 1 gal H 2 O
6gal = 97.09 kg C12 H 22 O11
a partir de la molalidad ha sido posible determinar la masa en kg de sacarosa para abatir la temperatura de congelacin, esto es se necesitan 97.09 kg de sacarosa.
PROBLEMAS PROPUESTOS (Soluciones) 3.1 a) Calcular la cantidad de sosa castica y de agua que se necesita para preparar 5 litros de una solucin al 20%, cuya densidad es 1.219 g/ml, b) Cual es la normalidad de est disolucin?, c) Cul es la molalidad? Rpta.- 1219 g NaOH y 4876 g H2O; 6.095 N 3.2 Calcular el volumen de disolucin al 12% en peso de CuSO 4, que podr prepararse con 1 kg de sulfato cprico cristalizado, (CuSO45H2O). La densidad de la solucin es 1.131 g/ml. Rpta.- 4.71 litros 3.3 Determinar la masa de sulfato magnsico heptahidratado, (MgSO 47H2O), que debe aadirse a 1.5 de agua para obtener una disolucin al 20% en masa de sulfato anhdro. 3.3 Se disuelven X g de MgCl2 en agua formando 2 litros de solucin, observndose una concentracin de 24 mg de Mg+2 en cada cm3 de solucin. Hallar el valor de X. Rpta. 190 3.5 Se disuelven 130 g de una base de metal monovalente desconocida en agua formndose 1 litro de solucin. Hallar su normalidad si se sabe que 0.78 g de la base produce 0.03 moles de (OH)-1. Rpta. 5 normal
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 104 3.7 Calcular el volumen de una disolucin de cido sulfrico de densidad 1.827 g/ml y 92.77% de H2SO4 que se necesita para preparar 10 litros de cido sulfrico 3 normal. Rpta.- 868.2 ml
3.8 Determinar el volumen de una disolucin 2 normal de sulfato cprico que se necesita para preparar 10 g de xido cprico previa precipitacin del cobre como carbonato y calcinacin posterior de ste a xido. Considerar las siguientes reacciones: Na2CO3 + CuSO4 CuCO3 + calor CuCO3 + Na2SO4 CuO + CO2
3.9 Qu volumen de cido ntrico diluido, de densidad 1.11 g/ml y al 19% en masa de HNO 3, contiene 10 g HNO3 ? 3.10 Calclese la molalidad de una solucin que contiene a) 0.65 moles de glucosa, en 250 g de agua, b) 45 g de glucosa en 1 kg de agua, c) 18 g de glucosa en 1 libra de agua. Rpta.- a) 2.6 m, b) 0.25 m, c) 0.30 m 3.11 Una solucin acuosa etiquetada muestra una concentracin del 35% en masa de HClO 4, una densidad de 1.251 g/cc. Cul es la concentracin molar y la molalidad de la solucin? Rpta.- 4.36 M; 5.36 m 3.12 El agua y el metanol son miscibles en todas las proporciones, si se mezclan 16 g de metanol con 27 g de agua. Cul es la fraccin molar del metanol en la solucin? 3.13 Realice las siguientes conversiones siguientes: a) b) c) d) e) Ca(OH)2 0.1 N en molaridad 20 mg CuSO3/ml en molaridad y normalidad 2.4 mg CaCl2/ml en molaridad y normalidad 1.2 molal de nitrato de plata en tanto por ciento en masa 2 N de H3PO4 en molaridad
3.14 Una reaccin requiere 3.4 milimoles de Na3PO4. Cuntos mililitros de una disolucin 1.8 N se usaran? 3.15 Se mezclan 150 cc de K2SO4 3 M con 80 cc de NaNO3 2M. Cul es la concentracin de cada sal en la disolucin al final? 3.16 Cuntos mililitros de H2SO4 3.0 M se necesitan para neutralizar 200 ml de 0.34 N de Ca(OH)2 ? Cuntos miliequivalentes de CaSO4 se formaran? 3.17 El cido clorhdrico concentrado tiene una concentracin de 37% en masa de HCl y tiene una densidad relativa de 1.184. Hallar la molaridad, normalidad y molalidad. 3.18 Se titularon exactamente 50 cc de una disolucin de Na2CO3 con 65.8 cc de HCl 3.0 N de acuerdo a: Na2CO3 + 2HCl NaCl + CO2 + H2O
105 Si la densidad de la solucin de Na 2CO3 es 1.25 g/cc. Qu porcentaje de Na2CO3 en masa contiene? Rpta.- 16.7% 3.19 a) Que volumen de K2Cr2O7 0.40 N se necesita para liberar el cloro de 1.2 g de NaCl en una solucin acidifcada con H2SO4 ? Cr2O7= + Cl- + H+ Cr+3 + Cl2 + H2O b) Cuntos gramos de cloro gaseoso se liberan? Rpta.- 51 ml; 0.73 g 3.20 Qu volumen de una disolucin de perclorato frrico 0.5 N se necesitan para preparar 25 g de cloruro frrico?, en una solucin bsica de hidrxido plumboso, considerando la siguiente reaccin qumica. Pb(OH)2 + Fe(ClO4)3 FeCl3 + Pb3O4 + H2O
3.21 Si 600 cc de una solucin 1.1 N de HCl son diluidos hasta formar exactamente la solucin 1 normal. Qu cantidad de agua ha sido adicionada? 3.22 Una solucin de NaOH es 0.9 N. Qu cantidad de la misma ser necesaria para preparar un litro de solucin 0.1 N? 3.23 40 ml de solucin 0.5 N de HCl se mezclan con 30 cc de solucin normal de H 2SO4. Cuntos ml de solucin 0.333 N de NaOH sern necesarios para neutralizar la mezcla de cidos? 3.24 Una muestra de un hidrxido alcalino puro (NaOH o KOH) es disuelta en agua y requiere 50 cc de solucin cida 0.5 N para su neutralizacin. De cul de las dos bases indicadas era la muestra? 3.25 Una muestra de 1.5 g de un metal puro ha necesitado 45.9 cc de solucin normal de HCl para ser disuelta. El metal es bivalente; calcular su peso atmico aproximado. 3.26 Cuantos gramos de hierro se disuelven en medio litro de solucin 0.1 N de HCl? 3.27 10 g de una solucin acuosa que contiene solamente Na 2SO4 y H2SO4 se valora con solucin 0.5 normal de NaOH, de la cual se gastan 24.26 cc para la neutralizacin; la solucin resultante es tratada con BaCl2 en exceso y se obtiene 3.1526 g de BaSO 4. Calcular el porcentaje de a) H2SO4 y b) Na2SO4 en la solucin original. 3.28 Si 51 cc de solucin 0.1 N de HCl son tratados con 49 cc de solucin 0.1 N de NaOH, calcular: a) la normalidad en cido de la solucin resultante; b) el nmero de gramos de NaCl que dejar la solucin al ser evaporada a sequedad. 3.29 La solucin de HCl de peso especfico relativo 1.9545 contiene 10.94% de HCl en masa, Cuntos ml son necesarios para preparar dos litros de solucin 2 N?
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 106 3.30 Cuntos litros de gas NH3 seco medido a 27 C y 733 mmHg , sern necesarios para preparar dos litros de solucin exactamente N de NH4OH.
3.31 25 cc de solucin 0.5 N de H2SO4 son agregados a 40 cc de solucin 0.25 N de NaOH. Cul est en exceso y en que cantidad?. Expresar la normalidad de la solucin resultante en funcin de a) el cido o la base en exceso; b) el in sulfato. 3.32 Calcular la pureza en tanto por ciento de una muestra de H 2C2O42H2O partiendo del dato de que 1.00 g de la misma es neutralizado por 31.4 cc de solucin bsica 0.5 N. 3.33 Si 1 g de H2C2O42H2O puro neutraliza 33.0 cc de una solucin de KOH, calcular la concentracin de sta en: a) gramos de KOH por litro; b) normalidad como bases; c) molaridad. 3.34 La solucin de NH4OH de peso especfico relativo 0.954 contiene 11.64% de NH 3. Calcular su normalidad como base. 3.35 Masa iguales de NaOH y KOH son disueltos separadamente en la misma cantidad de agua. Cul es la relacin de sus normalidades?. 3.36 Calcular la normalidad de una solucin de K2Cr2O7 sabiendo que 48 cc de la misma oxidan 1.375 g de FeSO47H2O puro. 3.37 Una solucin de H2SO4 de peso especfico relativo 1.160 contiene 22.25% en masa de H2SO4. Calcular: a) su normalidad; b) su molaridad, c) su molalidad, d) su fraccin molar. 3.38 Leemos en un libro de prcticas de qumica: Si se miden 40 ml de HCl concentrado (densidad 1.195 g/ml, 38.72% HCl) y se diluye hasta formar un litro de solucin, sta resulta aproximadamente 0.5 N. Hganse los clculos para ver si esto es verdad. Rpta. 0.507 N 3.39 Calcular la normalidad de una solucin concentrada de H 2SO4 segn los datos siguientes, densidad 1.8068 g/ml y 87.81% en masa 3.40 Se desea preparar exactamente 10 litros de solucin 0.750 N de NaOH. Cuntos mililitros de solucin de sosa custica de densidad 1.160 y 14.45% en masa de NaOH deben emplearse?. 3.41 Para preparar 10 litros exactos de solucin 0.111 N de KOH, disponemos de 40.22 g de KOH puro. Cuntos ml de solucin de potasa custica, de peso especfico 1.3010 del 31% en masa de KOH son necesarios para completar la solucin? 3.42 Se disuelve 350 g de cloruro de cinc anhidro (densidad relativa 2.91) en 650 g de agua, se obtiene una disolucin cuyo volumen total, a 20 C es de 740 ml. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad, c) la molalidad, d) las fracciones molares, e) el tanto por ciento en masa Rpta. 3.47 M, 6.94 N, 3.95 m, 0.0665, 35% ZnCl (Propiedades Coligativas)
107
3.43 A la temperatura de 65 C hallar la presin de vapor sobre una disolucin que contiene 13.68 g de sacarosa en 90 g de agua, si la presin de vapor saturado sobre el agua a la misma temperatura es igual a 25.0 kPa (187.5 mm Hg). 3.44 A que es igual la presin de vapor saturado sobre una disolucin al 10% de carbamida CO(NH2)2 a 100 C? 3.45 A la temperatura de 315 K, la presin de vapor saturado sobre el agua es igual a 8.2 kPa (61.5 mmHg). Cuanto disminuir la presin de vapor a la temperatura sealada, si en 540 g de agua se disuelven 36 g de glucosa? 3.46 A 293 K la presin de vapor saturado sobre el agua es igual a 2.34 kPa (17.53 mmHg). Cuntos gramos de glicerina C3H5(OH)3 se deben disolver en 180 g de agua para disminuir la presin de vapor en 133.3 Pa? 3.47 Cuntos grados aumentar el punto de ebullicin del agua si en 100 g de sta se disuelven 9 g de glucosa? 3.48 A que temperatura, aproximadamente, hervir la disolucin al 50% en masa de sacarosa? 3.49 A que temperatura, aproximadamente, cristalizar la disolucin al 40% en masa de alcohol etlico?. 3.50 Cuntos gramos de sacarosa se deben disolver en 100 g de agua para: a) disminuir la temperatura de cristalizacin en 1 grado; b) aumentar la temperatura de ebullicin en 1 grado? 3.51. En que relacin deben encontrarse las masas de agua y de alcohol etlico para que al mezclarlos, se obtenga una disolucin que se cristalice a 20 C?. 3.52 En el radiador de automvil vertieron 9 litros de agua y aadieron 2 litros de alcohol metlico ( = 0,8 g/ml. Hecho esto, a que temperatura mnima se puede dejar el coche al aire libre sin temer que el agua en el radiador se congele? 3.53 Al disolver 5.0 g de sustancia en 200 g de agua se obtiene una disolucin no conductora de corriente, la cual se cristaliza a -1.45 C. Determine el peso molecular del soluto. 3.54 Al disolver 13 g de no electrolito en 400 g de ter dietlico (C 2H5)2O, la temperatura de ebullicin se elev en 0.453 K. Determinar el peso molecular del soluto. 3.55 En 60 g de benceno estn disueltos 2.09 g de cierta sustancia cuya composicin elemental en masa es como sigue: 50.69% de C; 4.23% de H y 45.08% de O. La disolucin se cristaliza a 4.25 C. Establecer la frmula molecular de la sustancia. El benceno puro se cristaliza a 5.5 C 3.56 Una disolucin acuoso-alcohlica que contiene 15% de alcohol desconocido ( = 0.97 g/ml) se cristaliza a -10.26 C. Hallar el peso molecular del alcohol desconocido y la presin osmtica de la disolucin a 293 K.
108
3.57 La temperatura de ebullicin de la disolucin acuosa de sacarosa es igual a 101.4 C. Calcular la concentracin molal y el tanto por ciento en masa de la sacarosa en la disolucin. A que temperatura se congela esta disolucin? 3.58 Cuntos gramos de glucosa C6H12O6 deben encontrarse en 0.5 litros de disolucin para que su presin osmtica (a igual temperatura) sea la misma que la de una disolucin, 1 litro de la cual contiene 9.2 g de glicerina C3H5(OH)3? 3.59 A 25 C la presin osmtica de la disolucin cuyos 200 ml contiene 2.80 g de compuesto macromolecular es igual a 0.70 kPa. Hallar el peso molecular del soluto. 3.60 A la temperatura de 20 C y 1 litro de disolucin de un no electrolito cuya presin osmtica es de 243.4 kPa se mezcla con 3 litros de disolucin de no electrolito cuya presin osmtica es igual a 486.8 kPa. Determinar la presin osmtica de la disolucin mezclada 3.61 Una disolucin en cuyos 100 ml se encuentran 2.3 g de cierta sustancia presenta, a 298 K, una presin osmtica igual a 618.5 kPa. Determinar el peso molecular de la sustancia 3.62 Un ml de disolucin contienen 10 18 molculas de no electrolito disuelto. Calcular la presin osmtica de la disolucin a 298 K. 3.63 La presin de vapor del agua pura a 25 C es de 23.76 mmHg, Cul es la presin de vapor de una disolucin que contiene 12 g de glucuosa, en 50 g de agua ? 3.64 Se disuelven 24.63 g de glucosa en 150 g de agua. A 23 C la presin de vapor de la disolucin es de 20.73 mmHg y la del agua pura es de 21.07 mmHg. Qu peso molecular tiene la glucosa? 3.65 A 30 C, la presin de vapor del eter dietlico es de 646 mmHg y la de la acetona pura de 283 mmHg.. Calcule la composicin de una mezcla cuya presin sea 460 mmHg, suponiendo la idealidad. 3.66 A 11 C las presiones de vapor del clorobenceno, C6H5Cl y del bromobenceno C6H5Br son, respectivamente de 400 y 200 mmHg. Determinar la presin de vapor a esta temperatura de una mezcla lquida supuesta ideal, formada por un 30% de C 6H5Cl y 70% de C6H5Br, en masa. 3.67 Suponga que se disuelven 5.0 gramos de una mezcla de naftaleno y antraceno, en 300 gramos de benceno. Se observa que la disolucin se congela a 4.85 C. Encuentre la composicin porcentual (en masa) de la mezcla. 3.68 Al mezclar 17.6 kg del anticongelante comercial (etilenglicol, C2H6O2) con 6 galones de agua, se abate su punto de congelacin a 10 F. Suponga que se desea lograr el mismo efecto en sacarosa, C12H22O11 ( que es una mala idea), en vez de etilenglicol. Cuntos kg de sacarosa necesitara disolver? ( 1 galn = 3.785 ) 3.69 El calor latente de fusin del cloruro mercrico (HgCl2) es de 16.9 cal/g en su punto de fusin de 265 C. Al colocar en 50 g de aqul, que acta como disolvente, 0.849 g de cloruro
109 mercuroso que acta como soluto, el punto de fusin de la solucin desciende en 1.24 C. Estimar el peso molecular del cloruro mercuroso y su frmula molecular. Rpta.- 236.1; Hg2Cl2 3.70 Una disolucin de 0.52 g de cloruro potsico en 83.6 g de agua congela a - 0.291 C. Calcular el factor de vant Hoff, el coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente del KCl. Kc(H2O) = 1.86 C/mol. Rpta. i = 1.876; g = 0.938; = 0.876 3.71 El punto de ebullicin de una disolucin de 3.41 g de cloruro clcico en 100 g de agua es 100.21 C. Calcular el factor de vant Hoff, el coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente del cloruro de bario. Ke(H2O) = 0.52 C/mol Rpta. i = 2.466; g = 0.822; = 0.733 3.72 Una disolucin de cloruro de cinc al 1%, y de densidad prcticamente la unidad, congela a 0.28 C. Calcular el grado de disociacin aparente del cloruro de cinc, y a partir de l, la concentracin de los iones en la disolucin. Rpta. = 0.516; [Zn+2] = 0.0375 M 3.73 Calcular la presin de vapor a 100 C de una disolucin de cloruro de sodio al 10%, suponiendo que el grado de disociacin aparente de la sal sea del 90%. Rpta. 713.6 mmHg 3.74 Una disolucin de cloruro potsico que contiene 1 g de sal por litro ejerce , a 14 C, una presin osmtica de 456 mmHg. Calcular el valor del coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente del cloruro potsico. Rpta. g = 0.951; = 90.1% 3.75 Calcular la presin osmtica a 18 C de una solucin de cloruro sdico que contiene 2.5 g de sal en 100 cm3, si el factor de van Hoff es igual a 1.83. Rpta. 18.68 atm 3.76 Un cloruro hidratado de calcio contiene 27.21% de Ca y 28.30% de Cl. La disolucin formada al disolver 0.364 g del compuesto en 50 g de agua empieza a congelar a 0.29 C. a) Escribir la frmula racional del compuesto, b) determine el factor de vant Hoff. Kc (H2O) = 1.86 C/mol Rpta. CaCl2H2O; i = 3.12 3.77 Una solucin acuosa con 5.00% en peso de cido sulfrico, tiene un punto de congelacin de 2.17 C. Calcular: a) El factor de Vant Hoff. b) El coeficiente osmtico de la solucin Rpta.- 2.17; 0.723 3.78 Una solucin acuosa 0.100 molal de cido actico, presenta disociado el CH 3COOH en 1.35%. Calcular: a) El punto de congelacin de la solucin b) La presin osmtica de la solucin
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 110 Rpta.- -0.188 C; 2.48 atm
3.79 Se ha disuelto 160 g de cido oxlico en 1000 g de agua, resultando que la solucin hierve a 102.41 C, a la presin de 1 atm. Calcular el grado de disociacin del COOH COOH. Rpta.- 0.82 3.80 El descenso de la presin de vapor producido por un mol de NaCl en 1000 g de agua a 18 C, es de 0.475 mmHg. La tensin de vapor de agua a 18 C es de 15.477 mmHg. Calcular: a) El factor de Vant Hoff. b) La presin osmtica Rpta.- 1.734; 41.38 atm

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3.1 DEFINICIN DE SOLUCIN

COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA

3.2 PSEUDO - SOLUCIN, SUSPENSIN Y COLOIDE

Mezclas homogneas (soluciones) compuestos Mezclas heterogneas

Figura 3.1 Relacin entre los materiales

SOLUCION TAMAO DE MISCELAS 1-10

3.2.1 Coloides hidroflicos e hidrofbicos

COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA