Hidrgeno

Cuadro de texto: Peb D2O 101.4 C (Equiv. 5 g adulto) PebD2O 101.4 C(Equiv. 5 g adulto) Deuterio 1931 HaroldUrey1933 D2OZn+ 2 HCl. ZnCl2+ H22 Al + 6OH+ 6H2O . Al(OH) 4+ 3H2Electrlisis de aguaCH4+ H2O . CO + 3 H2(T= 700-1100 C, P= 15 atm, Nicat) Gas de sntesis (Produccin de metanol) En exceso de agua y usando un catalizador de xidos de hierro: CO + H2O . CO2+ H2(obtencin de CO2) Oxidacin parcial de hidrocarburos2 CH4+ O2. 2 CO + 4 H2Obtencin de H2LaboratorioTritio. Usos en medicina atmicas6Li + 1n . 4He + 3H ( 3T)Arroyito,

Hidruros El trmino implica que el tomo de hidrgeno ha adquirido un carcter negativo o inico, Hy se usa cuando se combina con elementos ms electropositivos Inicos: 2 M + H2. 2 MH (M: alcalino), 300-700 H2(g) . H(g) .H= 218 kJmol-1H(g) + e. H(g) .H= -67 kJmol-1 H2(g) + e. H(g) .H= 151 kJmol-1Slo se formarn hidruros inicos con metales muy electropositivosLewis (1916) y Moers( 1920): electrlisis de LiH(l) libera H2en el nodo: 2H. H2(g) + 2e. Covalentes BeH2Estructura polimrica AlH3, Al2H6fase gaseosa. Agente reductor Con elementos no-metlicos SnH4, PH3, compuestos gaseosos, CH4e hidrocarburos NH3, H2O, HF Intersticiales transicin) Compuestos aleaciones TiH1.7 Hidruro El Pdabsorbe de forma H2O . Ca(OH) 2+ H2

Puentes de Hidrgeno AdenineThymineOONNHCH3HHNNNNN Recordar Diagrama dlquido> dsolidoEfecto de

Metales alcalinos

Obtencin de los metales Salar El Lies el elemento menos densode los que son slidos a T ambienteLi+ (ac) + e. Li(s) E= -3.05 VPotencial de reduccin ms negativoLi2SO4+ Na2CO3. Li2CO3. + NaSO4Li2CO3+ HCl. 2 LiCl+ CO2+ H2OLiCl(Tf> 6000 C) EutcticoLiCl(55%) + KCl(45%) (Tf 4300 C). Electrlisis. NaCl(Tf> 8000C) ElectrlisisNaCl(40%) + CaCl2(60%) (Tf 5800 C) Potasio, Rubidio CecioNa+ KCl. K + NaCl(a 8000 C)No se utiliza es muy soluble Los metales obtienen

Berilo [Be3Al(SiO3) 6] (Aguamarina y esmeralda) Be3Al2(SiO3) 3+ Na2SiF6. BeF2tostado a 7000C BeF2(solucin acuosa) . Be(OH) 2(pH= 12) (BeCl2+ NaCl) . Be electrlisis BeF2+ Mg. MF2+ Be 1300 CMgDolomita(CaCO3.MgCO3); carnalita (MgCl2.KCl.6H2O) *Reduccin del MgOo de la dolomitacalcinada ( MgO.CaO) *MgO+ C . Mg+ CO* ( MgCl2, MgSO4) + CaO. Mg(OH) 2 + CaSO4+ CaCl2) Mg(OH) 2+ HCl. MgCl2(electrlisis) . Mg

SrSO4(celestina)+ Na3CO3. SrCO3(estroncianita) + ... SrCO3+ HCl. SrCl2Electrlisis BaSO4(baritas) + C . BaS BaS+ Na2CO3. BaCO3 Reduccin BaCO3+ C . BaO BaO+ Al . Ba CaSOCaSO44(yeso) CaCOCaCO33(calcita, marmol) CaSOCaSO44+ NH+ NH33+ H+ H22O + COO + CO22.. CaCOCaCO33CaCOCaCO33.. CaOCaO+ CO+ CO22CaOCaO+ H+ H22O + O + NHNH44ClCl.. CaClCaCl22(electr(electrlisis) lisis) .. CaCa

xidos Cuadro de texto: Recordar diagrama de orbitales moleculares para O2, O22- y O2OE, dO-O (pm): O2 (2, 121)>O2- (3/2, 128) > O22 4 Li(s) + O2(g) . 2 Li2O(s) xido 2 Na(s) + O2(g) . Na2O2(s) Perxido M(s) + O2(g) . MO2(s) Superxido M=K, Rb, CsRecordar diagrama de orbitales O22y O2OE, dO-O(pm): O2(2, 121)>O2(3/2, 128) > O22(1, 149) Cuadro de texto: Li2O(s) + H2O(l) ? 2 LiOH(ac) Na2O2(s) + 2 H2O(l) ? 2 NaOH(ac) + H2O2 2 KO2(s) + 2 H2O(l) ? 2 KOH(ac) + O2(g) Li2O(s) + H2O(l) . 2 LiOH(ac) Na2O2(s) + 2 H2O(l) . 2 NaOH(ac) + H2O2 2 KO2(s) + 2 H2O(l) . 2 KOH(ac) + g) + (H2O2(ac)) 4 KO2(s) + 2 CO2(g) . 2 K2CO3(s) + 3 O2(g) 2 K2CO3(s) + g) + g) . 2KHCO3(s)Hidrlisis Cuadro de texto: Obtencin Obtencin

Solubilidad En general, los CO32y SO42de los metales alcalinos trreos son menos solubles que los metales alcalinos. La solubilidad decrece a medida que se baja en el grupo: MgCO3es algo soluble, mientras que insoluble. Igualmente, MgSO4es bastante soluble, y BaSO4es notablemente insoluble Los hidrxidos aumentan baja en el grupo: 2(leche de magnesia) soluble (recordar 2 es un hidrxido soluble, soluciones

Energa de solvatacinSolubilidad MyXz(s) + H2O . M+z(aq) + X-y(aq) .Hsolv Cuadro de texto: Ej. ambas sales solubles (Proceso espontneo) NH4NO3(s) ? NH4+(aq) + NO3-(aq) ?H= +26 kJ/mol, ?S= +110 J/mol Ej. ambas sales solubles NH4NO3(s) . NH4+ (aq) + NO3(aq) .H= +26 kJ/mol, .S= +110 J/molKCaCl2(s) . Ca2+ (aq) + 2 (aq) .H= .S= molKEn este proceso, las interacciones presentes slido(energa de red cristal ina) son reemplazadas interaccionesde los iones con las molculas del La solubilid ad dependerde la Energa de Gibbsdel proceso, sin embargo, el balance de entrpicoses delicado y difcil de predecir.El cambio en la entropa EntrpicoEntlpico

Energa de hidratacin Mz+ (g) + m H2O . Mz+ (aq) .Hhidr(catin) Xy(g) + m H2O . Xy(aq) .Hhidr(anin)Modelo electrosttico.Hhidr. | z+ |/r(Mz+ )

Ion HhydIonHhydIon HhydH+ -1130 Al3+ -4665 Fe3+ -4430 --Li+ -520 Be2+ -2494 F-505 Na+ -406 Mg2+ -1921Cl-363 K+-322 Ca2+ -1577Br-336 Rb+ -297 Sr2+ -1443I-295 Cs+ -276 Ba2+ -1305ClO4-238 --Cr2+ -1904 Mn2+ -1841Fe2+ -1946 Co2+ -1996 Ni2+ -2105Cu2+ -2100 Zn2+ -2046 Cd2+ -1807Hg2+ -1824 Cuadro de texto: Densidad de carga (C/mm3): 24 (Na+) < 120 Mg2+) < 364 Al3+) Densidad 24 (Na+ ) < 120 Mg2+ ) < 364 )

Energa de red cristalina Mz+ (g) + Xy(g) . MyXz(s) .Hred Ciclo Modelos coulmbicos.Hred. | z+ | | z| /dd . r(Mz+ ) + r(Xy)

.Hhyd(Na+ )= -406 + .Hhyd(Cl)= -378 Ejemplo conocido: NaCl Na+ (aq) + Cl(aq) Na+ (g) + Cl(g) NaCl(s) .Hsolv= +4.Hred= +788 Cuadro de texto: Proceso endotrmico! Proceso endotrmico! Cuadro de texto: Notar: la relacin carga/radio, en principio, favorece tanto al c ristal como a la solucin!!! Notar: favorece

Qupasa con la Entropa? T.Shyd(Na+ )= -27 + T.Shyd(Cl)= -28 Na+ (aq) + Cl(aq) Na+ (g) + Cl(g) NaCl(s) T.Ssolv= +13T.Sred= +68 .G= .H T.S (+4) ( +13)= - tranquilizador .Sin embargo, de

Efectos entlpicos( prediccin) Existe una correlacin entre el .Hsoly la diferencia entre las .Hhidrde ambos iones.Procesos de disolucin exotrmicos para cationes o aniones chicos. Recordar variacin de .Hhidry .Hredcon el radio.Si el radio de ambos iones es pequeo, tanto .Hhidrcomo .Hredson grandes y la disolucin puede no ser muy exotrmica.Si el radio de uno de los iones pequeo, el trmino de .Hhidrpara ese in sergrande. Sin embargo sucede necesariamentelo mismo para .Hred. Regla de los tamaosA mayor ) . r(X) 0.8.Mayor

Estabilidades trmicas de slidos La temperatura necesaria para la descomposicin puede discutirse en trminos del cam bio de energa de Gibbs. Para comparar comportamientos, puede considerarse slo el cambio entlpico, ya que e l cambio entropa sercasi constante y dominada por la generacin producto gaseoso. Por su parte, el cambio .Hrpuede analizarse en trminos energas de Mg Ca Sr Ba .G +48 + 130 +184 +218 .H +101 +178 +234 +269 .S +175 +160 +171 +172 ./C 300 840 1100 1300

.H, .H/kJmol-1, .S/kJK-1mol-1)

Cuadro de texto: MCO3(s) ? MO(s) + CO2(g) MCO3(s) . MO(s) + CO2(g) Cuadro de texto: A mayor entalpa de reaccin mayor T de descomposicin A mayor entalpa reaccinmayor T de descomposicin Cuadro de texto: Esta entalpa ?H depender de la diferencia de las energa de red de productos (MO) y reactivos (MCO3) Esta entalpa .H dependerde la diferencia redde productos Obviamente

El proceso serms favorable si la energa de red del xido es mayor que la del carbonat o. Esto se da para el caso de cationes metlicos pequeos. En la figura se sugiere la razn por la cual un in pequeo incrementa msla energa de red de un xido O2(anin pequeo) que la de un CO32(anin grande), favoreciendo la descomposicin. Debido a que las cargas son iguales, el cambio relativo en la energa de red estardado por el cambio relativo en los tamaos. El mayor cambio relativo se darcuando el compuesto posee un catin pequeo, ya que el anin CO32-grande descompone anin pequeo Este efecto es la carga de metales ) descomponen correspondientes ). Catin grandeCatin chico