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Fluidos No Newtonianos

Aquellas sustancias que cumplen que el esfuerzo o cizalladura es directamente proporcional a la velocidad de deformacin del fluido o velocidad de cizalladura D,

Se denominan fluidos newtonianos. El coeficiente de proporcionalidad se conoce como viscosidad dinmica. Las viscosidad cinemtica es =/

Aquellos fluidos que no presentan una relacin lineal entre la cizalladura y la velocidad de deformacin se conocen como fluidos no newtonianos. Suelen presentar una funcin caracterstica de reograma de la forma,

En funcin de su reograma los fluidos no newtonianos pueden dividirse en: Plsticos Tixotrpicos Pseudo-plsticos Dilatantes Irreversibles

La viscosidad depende fuertemente de la temperatura T y de la presin. Normalmente en los lquidos la viscosidad disminuye al aumentar la temperatura, mientras que en los gases es al revs.

La ley de Andrade es un ejemplo de la dependencia de la viscosidad con la temperatura para los fluidos. La viscosidad de los fluidos aumenta con la presin.

Comportamiento Pseudo-plstico
Son materiales que van reducida su viscosidad al aumentar la velocidad de deformacin. Muchos materiales muestran este tipo de comportamiento en mayor o menor grado y es el comportamiento ms comn. As por ejemplo, numerosas sustancias que se encuentran en emulsiones, suspensiones, o dispersiones son ejemplos de este tipo de fluidos. Quiz, por ser el comportamiento ms comn, y encontrarse en gran cantidad de sustancias de aplicacin industrial ha sido ampliamente estudiado. Disoluciones de polmeros y polmeros fundidos muestran este tipo de comportamiento, siendo la pseudoplasticidad ms o menos marcada dependiendo de la distribucin de pesos moleculares y de la estructura del polmero en cuestin. La pseudoplasticidad de los polmeros fundidos o disueltos se puede explicar de acuerdo a la formacin y ruptura de interacciones entre las molculas del polmero y al desenmaraamiento de las mismas. En ausencia de cizalla, un polmero fundido se encontrara en un estado aleatorio de equilibrio, en el cual la movilidad en las cadenas del polmero, propiciada por la temperatura, produce la simultnea desaparicin y formacin de interacciones entre las distintas cadenas polimricas, siendo el resultado neto nulo; la presencia de dichas interacciones y los posibles enmaraamientos entre las cadenas polimricas son los responsables de la viscosidad del fluido (0).

Cuando comienza a actuar un esfuerzo de cizalla sobre el fluido se produce una mayor destruccin de las interacciones entre las cadenas polimricas, pero la movilidad trmica es capaz de compensarlas crendolas por otra parte, dando lugar a cambios apenas observables en la viscosidad del fluido.

Sin embargo, si se contina aumentando el esfuerzo de cizalla, se puede alcanzar un momento a partir del cual se destruyen ms interacciones de las que se crean, dando lugar a una prdida de la estructura presente; por otra parte, se puede producir tambin un desenmaraamiento y una alineacin de las cadenas polimricas, que produce una mayor separacin entre ellas, siendo el resultado neto de ambos efectos un descenso en la viscosidad del fluido (pseudoplasticidad).

En general, la viscosidad suele mostrar una zona Newtoniana a bajas cizallas (con una viscosidad 0), hasta una velocidad de cizalla (C) a partir de la cual se observa un descenso paulatino, marcado por la pendiente (1-n) de la representacin en escala doble logartmica de la viscosidad frente a la velocidad de cizalla (ndice de pseudoplasticidad)

Cada uno de los parmetros que determinan la forma de la evolucin de la viscosidad con la velocidad de cizalla, depende en gran medida de la distribucin de pesos moleculares y las ramificaciones del polmero estudiado. La dependencia de la viscosidad a bajas cizallas con el peso molecular del polmero ha sido ampliamente estudiada, habindose observado que sigue la ecuacin:

Donde el valor de a oscila entre 3.5 y 1 dependiendo del peso molecular del polmero, al aumentar la pendiente de la curva de viscosidad frente a peso molecular cuando se sobrepasa un cierto peso molecular. Como se observa en dicha figura la transicin entre un valor y otro se produce a partir de un peso molecular crtico (MC), que depende de cada polmero y que est asociado con las condiciones mnimas de tamao molecular para que se produzcan enmaraamientos entre las cadenas polimricas.

Por otra parte, comparando polmeros con distinto peso molecular se puede observar que al aumentar el peso molecular C disminuye, al hacer ms marcada la zona Newtoniana, al mismo tiempo que se reduce el ndice de pseudoplasticidad n, dado por la tasa de disminucin observada en la zona pseudoplstica.

Respecto a la anchura de la distribucin de pesos moleculares (polidispersidad), sta tambin influye notablemente sobre las propiedades de flujo de un determinado polmero. En la figura se muestra el comportamiento de dos poliestirenos de similar peso molecular, pero con distribuciones de pesos moleculares de diferente amplitud. Como se puede observar en dicha figura, el efecto ms notable cuando el polmero es ms heterogneo es el desplazamiento de la zona newtoniana hacia menores cizallas, haciendo que apenas sea visible para el polmero con mayor anchura en la distribucin de pesos moleculares en el intervalo de velocidades de cizalla estudiadas. Por otra parte, la heterogeneidad en la distribucin de pesos moleculares de ambos poliestirenos parece no afectar sobre el ndice de pseudoplasticidad o la viscosidad a bajas cizallas.

Otro factor de gran importancia es la influencia del tamao de las ramificaciones de las distintas cadenas polimricas en la viscosidad a bajas cizallas. La presencia de ramificaciones largas hace que la viscosidad a bajas cizallas sea menor que en aquellos casos en que aquellas sean ms cortas. A modo de ejemplo, en la figura se muestra el comportamiento que deberan ofrecer 3 polietilenos de peso molecular promedio similar, de los cuales el C es un PE de baja densidad (ramificado con cadenas relativamente largas), mientras que los A y B son PE de alta densidad (con menor grado de ramificacin).

COMPORTAMIENTO DILATANTE
Lo presentan aquellos fluidos que ven aumentada su viscosidad al incrementar la velocidad de cizalla aplicada, causado por reorganizaciones en su microestructura. Los fluidos que siguen este comportamiento son poco numerosos, podramos citar suspensiones de almidn en agua, y ciertas suspensiones de PVC. Un reograma tpico el de Ostwald: Ejemplos: Arena hmeda, almidn en agua, depsitos de pinturas al aceite, etc.

COMPORTAMIENTO PLASTICO
La plasticidad es un fenmeno que muestran ciertos materiales que se comportan como slidos elsticos, almacenando una cierta cantidad de energa, cuando estos materiales son sometidos a esfuerzos menores que cierto valor umbral (esfuerzo de rendimiento); mientras que con un esfuerzo superior al umbral se deforman continuamente como un fluido, siendo el esfuerzo una funcin, lineal o no, de la velocidad de deformacin. Ejemplos tpicos de este tipo de materiales son la pasta dentfrica, mayonesa, mermelada, clara de huevo y nata batidos.

COMPORTAMIENTO TIXOTRPICO
La viscosidad depende de la velocidad de deformacin y del tiempo. Ejemplos: Pinturas (pequeas rugosidad desaparecen con el tiempo), mayonesa, ktchup (tardan un tiempo en recuperar su forma).

COMPORTAMIENTO IRREVERSIBLE
Algunas sustancias tienen una variacin de la viscosidad con el tiempo de cizalladura de tipo Tixotrpico, pero la modificacin de la viscosidad es irreversible y no hay regeneracin estructural durante el tiempo de reposo.