1

Page 1
OSC Cintica Metalrgica 1
Fundamentos Metalrgicos II
LECCIN VI
Profesor: M. Sc. Ing scar SILVA CAMPOS
2009
OSC Cintica Metalrgica 2
La Sorcin
Profesor: M. Sc. Ing scar SILVA CAMPOS
2007
Fundamentos Metalrgicos II
Leccin VI
2
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OSC Cintica Metalrgica 3
Sorcin
Es un trmino genrico que involucra tres
fenmenos:
LA ADSORCIN
LA ABSORCIN
EL INTERCAMBIO INICO
OSC Cintica Metalrgica 4
Tipos de Adsorcin
Adsorcin Fsica - fuerzas de van der Waals
Adsorcin Electrosttica - carga elctrica
Adsorcin Qumica adherido al slido
Adsorcin Fsica - fuerzas de van der Waals
Adsorcin Electrosttica - carga elctrica
Adsorcin Qumica adherido al slido
S(H
2
O)
m
+ X(H
2
O)
n
q+
SX(H
2
O)
p
r+
+ (q-r)H
+
+(m+n-p)H
2
O
3
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OSC Cintica Metalrgica 5
Coeficiente Linear de Distribucin
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0 5 10 15 20 25 30 35
q
m
g
/
g
[Aeq ]mg/L
Kd 1.5
] [
solucin adsorbid
i d i
A K q =
OSC Cintica Metalrgica 6
Isoterma de Langmuir
4
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OSC Cintica Metalrgica 7
Isoterma de Langmuir
OSC Cintica Metalrgica 8
Isoterma de Langmuir
5
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OSC Cintica Metalrgica 9
Isoterma de Langmuir
OSC Cintica Metalrgica 10
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 5 10 15 20 25 30 35
q

m
g
(
a
b
s
o
r
b
e
d
)
/
g
[Ai] mg/L
10,1.5 20,1.5 30,1.5 40,1.5 30,0.5 30,3
Isoterma de Langmuir
, ) ] [ 1
] [
max
i
i i
i
A K
K A q
q
absorbed
absorbed
+
=
6
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OSC Cintica Metalrgica 11
Isoterma de Freundlich
n
i F i
A K q
absorbed
1
] [ =
OSC Cintica Metalrgica 12
Isoterma de Freundlich
] [ ln ln
1
i F i
A
n
K q
absorbed
+ =
i
q
7
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OSC Cintica Metalrgica 13
0
5
10
15
20
25
0 5 10 15 20 25
q

m
g

(
a
b
s
o
r
b
e
d
)
/
g
Ai mg/L
0.5 - 5 0.5 - 2 0.5 - 1.5
Isoterma de Freundlich
OSC Cintica Metalrgica 14
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0 5 10 15 20 25 30 35
Kd Freundlich Lagmuir
Comparasin de Isotermas
K
d
= 1.5
Freundlich K = 1.5, n = 0.9
Langmuir K = 1.5, q
max
= 30
8
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OSC Cintica Metalrgica 15
Sorcin
La solubilidadd controla la composicin en las
soluciones acuosas. La concentracin de los solutos
mayores como de los solutos trazas est gobernada
por la disolucin congruente o la incongruente.
La concentracin de muchos elementos
minoritarios ser controlada por un conjunto de
procesos llamados genricamente de sorcin. Los
procesos de sorcin implican la remocin de
solutos de la solucin a un slido (ya sea a su
superficie o a su interior) sin importar que estn
saturados o no.
OSC Cintica Metalrgica 16
Sorcin
9
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OSC Cintica Metalrgica 17
Sorcin
Pb(OH)
2

-4,4
PbO
Clase III
Clase I
-5
-4.28, 10.2
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
5 7 9 11 13 15
l
o
g
[

P
b
t
]
pH
OSC Cintica Metalrgica 18
Sorcin
10.3 13.1
Cd (OH)2 (s)
Cd
2+
CdOH
+
Cd(OH)
2 ac
Cd(OH)
3
-
Cd(OH)
4
-
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
6 8 10 12 14 16
l
o
g
[
C
d
t
]
pH
Diagrama de Solubilidad
Cd - H
2
O
Cdt
[Cd2+]
[CdOH+]
[Cd(OH)2ac]
[Cd(OH)3-]
[Cd(OH)4-]
Cd2+/CdOH+
Series9
Series10
Series11
25C
Clase I LGA = 0.05 mg/L
10
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OSC Cintica Metalrgica 19
Sorcin
OSC Cintica Metalrgica 20
Sorcin
Una forma de evaluar la capacidad de adsorcin es
considerar los sitios activos de la superficie que
participa en la reaccin como reactantes y que est al
equilibrio con una solucin acuosa. Pero existe poca
data disponible..
Una forma ms prctica es medir la particin de los
iones acuosos y en la superficie de adsorcin (isotermas
de Adsorcin).
La sorcin de los iones a la superficie depende
crticamente de la carga en la superficie.
11
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OSC Cintica Metalrgica 21
ISOTERMAS de SORCIN - II
Para determinarlas, se debe mezclar y llevar al equilibrio
una masa conocida de slido (masa del sorbente) con
un volumen determinado de solucin (V) que contenga
una concentracin inicial del soluto (C
i
). Luego se
separa el slido de la solucin y se mide la
concentracin remanente del soluto (C) . La diferencia
entre C
i
- C ser la concentracin del soluto adsorbido.
, )
sorbente
i
i
masa
V C C
q

=
Y la masa del soluto adsorbido por unidad de masa
del slido ser:
OSC Cintica Metalrgica 22
ISOTERMAS de SORCIN - II
La operacin se repite a temperatura constante pero se
vara C
i
. Se llega a establecer una isoterma que
representa la relacin entre C y q
i
. Esa relacin es
generalmente no lineal.
Dos tipos de ecuaciones describen normalmnete el
fenmeno las isotermas de Freundlich y las
isotermas de Langmuir.
12
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OSC Cintica Metalrgica 23
ISOTERMAS de SORCIN II
Resumen
, )
RP
n
e
RP
RP
e RP
e
C
F
K
C K
q
ausnitz Radke
*
*
Pr
|
|
.
|

\
|
+
=

1
n
eq F e
C K q
Freundlich
/ 1
:
=
eq L
eq L
e
C K
C K q
q
Langmuir
*
*
:
max
+
=
1
eq
L e
eq
C
q K q q
C
II Langmuir
|
|
.
|

\
|
+ =
max max
1
*
1
:
eq L e
C K q q q
I Langmuir
1
*
*
1 1 1
:
max max
|
|
.
|

\
|
+ =
eq F e
C
n
K q ln *
1
ln ln + =
, )
e RP
RP
RP
e
e RP
C n
F
K
q
C K
ln * ln 1
*
ln +
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

OSC Cintica Metalrgica 24

ISOTERMAS de SORCIN - II
13
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OSC Cintica Metalrgica 25
SORCIN de METALES PESADOS
OSC Cintica Metalrgica 26
SORCIN de METALES PESADOS
Sorcin aninica
14
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OSC Cintica Metalrgica 27
SORCIN de METALES PESADOS
OSC Cintica Metalrgica 28
EXTRACCIN POR SOLVENTES
15
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OSC Cintica Metalrgica 29
EXTRACCIN POR SOLVENTES
OSC Cintica Metalrgica 30
EXTRACCIN POR SOLVENTES
16
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OSC Cintica Metalrgica 31
La doble capa difusa
a) Los cationes tienden a pegarse a la
superficie cargada negativamente.
POTENCIAL de CARGA CERO
b) o
P
representa la carga neta en la
superficie y o
D
representa la carga enla
zona difusa.
c) distribucin del potencial de electricidad
. .
d) La concentracin de las cargas positivas
y negativas con respecto a la distancia
de la superficie.
e) distribucin de la densidad de carga con
la distancia.
OSC Cintica Metalrgica 32
Sorcin
2 2
s
mole coulomb
F
coulomb L mole
m g m
M A
L g
| | | |
o
| |
| | \ . \ .
= o
|
| | \ . | |

| |
\ .
\ .
Punto de carga cero(PZC)
17
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OSC Cintica Metalrgica 33
PUNTO DE CARGA CERO CAUSADO POR LA
SORCIN O DISOSACIN DE PROTONES
OSC Cintica Metalrgica 34
Punto de carga cero(PZC) : El pH al cual o
P
= 0.
Sorcin
mineral pH
pzc
mineral pH
pzc
cuarzo 2.0 gibsita 5.0
feldespatos ~2.2 goetita 7.8
montmorillonita 2.5 Bohemita 8.2
MnO
2
2.8 hematita 8.5
caolinita 4.6 almina 9.1
18
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OSC Cintica Metalrgica 35
Carbn activado
1880 se patenta el uso de carbn activado para recuperar
oro clorurado.
1890 se patenta el uso de carbn activado para recuperar
oro cianurado.
1917 se usa por primera vez el carbn de madera en columnas
en una planta industrial de Australia.
1950-52 desarrollo de la elucin-electrodeposicin por Zadra y
colaboradores en USBM. Se recicla el carbn por primera vez.
1961 Primera planta integrada de CIP en Colorado.
1980-1990 En los timos 15 aos se ha difundido en todo el
mundo los procesos CIP, CIL y CIC, llegando a ser
responsables del 50% de la pruduccin mundial del oro
OSC Cintica Metalrgica 36
Caractersticas del carbn activado
Tabl a 2.4: Caractersti cas fsi cas del carbn.
Propiedad Valor
Largo del ci lindro(*) 5.6mm
Di metro del ci lindro(*) 3mm
Vol umen de poros 0.43-0.47(cm
3
/grs.)
Superfi cie especfi ca total 900-950(m
2
/grs.)
Densi dad real 1.104(grs./cm
3
)
Mesoporos 3-5%
Mi croporos 95-97%
(*) Val ores promedi o
19
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OSC Cintica Metalrgica 37
Caractersticas del carbn activado
T a m a o d e lo s p o r o s ( A ) P o r c e n t a j e ( %)
1 0 0 - 1 0 0 0 0 . 0 0 - 0 .6 8
5 0 - 1 0 0 0 . 0 1 - 0 .8 1
2 0 - 5 0 1 . 1 1 - 1 .7 9
1 5 - 2 0 1 . 2 4 - 1 .7 0
1 0 - 1 5 2 . 8 0 - 5 .8 2
9 - 1 0 2 . 3 9 - 4 .0 8
8 - 9 3 . 3 0 - 5 .7 5
7 - 8 5 . 9 6 - 7 .2 0
6 - 7 6 . 8 1 - 8 .3 4
5 - 6 9 . 8 3 - 1 4 . 1 7
0 - 5 5 3 . 3 1 - 6 3 . 7 1
OSC Cintica Metalrgica 38
Caractersticas del carbn activado
a) Macroporos: 100 - 200 nm
b) Mesoporos: 1.6 - 100 nm
c) Microporos: < 1.6 nm
d) Planta: 95% <10 - 20 nm
Tamao ideal para capturar el Au(CN)
2
-
20
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OSC Cintica Metalrgica 39
Caractersticas del carbn activado
Sorcin
OSC Cintica Metalrgica 40
CINTICA DE LA SORCIN
Basndonos en el modelo del ncleo no reaccionado (2) podemos establecer
tres tipos de mecanismos de reaccin y su correspondiente funcin de ajuste
de datos:
a) Modelo de Reaccin topoqumica:
MRTQ
Vale la pena recordar que un resultado semejante se obtiene para el modelo
de transporte por pelcula de fluido, pero dada las condiciones de diseo de
los reactores la atribuimos a la reaccin qumica en la superficie.
b) Modelo de Difusin Controlada a travs de pelcula de slido:
MDC
, ) t
r
C bk
B
n
A q
0
3 / 1
1 1

=
, ) t
r
C bD
B
A e
2
0
3 / 2
2
1
3
2
1

=
21
Page 21
OSC Escuela Profesional de Ingeniera Metlrgica 41
ELEMENTO
CINTICA DE LA SORCIN
c) Modelo semiemprico de Avrami:
MA
Este modelo ha sido utilizado exitosamente por Silva en el estudio de la
cintica de lixiviacin de minerales oxidados de cobre, destruccin de
cianuro con perxido y en la cintica de oxidacin de aceros a altas
temperaturas (2,3,4)
d) Modelos de pseudo primer y segundo orden (6):
Con la finalidad de emplear expresiones simplificadas de la cintica
qumica homognea, asumiendo que las variables heterogneas son
constantes en todas las pruebas: tamao de partcula, hidrodinmica del
sistema, etc. Se resuelven las ecuaciones diferenciales de 1
er
y 2
do
orden:
, )
t k
A
=
(
]
1

|
|
.
|

\
|
1
1
ln
1/n

OSC Escuela Profesional de Ingeniera Metlrgica 42

ELEMENTO
CINTICA DE LA SORCIN
Ecuacin de primer orden:
Graficando:
Determinamos:
Integrando:
22
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OSC Escuela Profesional de Ingeniera Metlrgica 43
CINTICA DE LA SORCIN
Donde:
Es la constante de adsorcin de la ecuacin de segundo orden (g* mg
-1
*h
-1
).
Ordenando la ecuacin:
Integrando: Ordenando:
Ecuacin de segundo orden
OSC Escuela Profesional de Ingeniera Metlrgica 44
CASO DE LAS PRUEBAS DE REGENERACIN DE C*
Calidades de Carbn Activado
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0 5 10 15 20 25
t (horas)
A
u

m
g
/
g
r

C
*
CD
CRQ
CRT
CN