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TEMA VI

CONTROL DE LA CORROSIÓN

BÁSICAMENTE todos los
métodos que existen para lograr controlar la corrosión de los materiales metálicos, son intentos para interferir con el mecanismo de corrosión

CONTROL DE LA CORROSIÓN
En la práctica, existen tres maneras de lograr lo anterior y por tanto de luchar contra la corrosión

.CONTROL DE LA CORROSIÓN 1) Aislamiento del electrolito en contacto con el material Esto puede lograrse mediante el empleo de pinturas o resinas. depósitos metálicos de espesor suficiente o por aplicación de recubrimientos diversos.

por ejemplo.2) Cambiando el sentido de la corriente en la pila de corrosión Conectando eléctricamente. ya que dejará de actuar como ánodo y pasará a comportarse como cátodo. dejando el papel de ánodo al metal más activo (zinc o magnesio) CONTROL DE LA CORROSIÓN Este es el principio de la protección Catódica . el acero con un metal más activo (zinc o magnesio) podemos llegar a disminuir la corrosión del acero.

disminuir sus efectos. . las cuales pueden llegar a polarizar uno de los electrodos de la pila de corrosión y por lo tanto.CONTROL DE LA CORROSIÓN 3) Polarización del mecanismo electroquímico Esto se puede lograr bien eliminando el oxígeno disuelto. bien mediante la adición en el medio agresivo de ciertas sustancias llamadas inhibidores.

CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS .

sin una modificación notable de la superficie metálica .RECUBRIMIENTOS PROTECTORES Estos recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio agresivo Existen recubrimientos metálicos y no-metálicos que se pueden aplicar al metal por proteger.

Empleados durante el almacenamiento o transporte de materiales metálicos ya manufacturados y que proporcionan una protección temporal. Grasas. lacas. resinas naturales o sintéticas. aceites.RECUBRIMIENTOS NOMETÁLICOS Podemos incluir dentro de éstos las pinturas. . barnices. ceras.

. al calor y a los ácidos.RECUBRIMIENTOS ORGÁNICOS DE MATERIALES PLÁSTICOS Esmaltes vitrificados resistentes a la intemperie.

zinc. cromo. etcétera. cobre. cadmio.RECUBRIMIENTOS METÁLICOS Pueden lograrse recubrimientos metálicos mediante la electrodeposición de metales como el níquel. estaño. .

.INMERSIÓN EN METALES FUNDIDOS Zinc (galvanización en caliente). etc. aluminio (aluminizado). .

. cadmio etc.Proyección del metal fundido mediante una pistola atomizadora Metalizaciones al zinc. aluminio. plomo. estaño.

Recubrimientos formados por modificación química de la superficie del metal Los llamados recubrimientos de conversión consisten en el tratamiento de la superficie del metal con la consiguiente modificación de la misma .Reducción química (sin paso de corriente) Por ese procedimiento se pueden lograr depósitos de níquel. etc. paladio. cobre.

y otras propiedades de la superficie del metal. la resistividad eléctrica. fosfatos o cromatos. . que se adhieren a la superficie metálica. el potencial electroquímico. afectan la apariencia. Estos recubrimientos.RECUBRIMIENTOS DE CONVERSIÓN Son capas de compuestos de baja solubilidad tales como óxidos.

RECUBRIMIENTOS DE CONVERSIÓN Los recubrimientos de conversión son excelentes para: • Retardar el inicio de la corrosión y fenómenos asociados al aplicar acabados de aceite o ceras orgánicas • Mejorar la adhesión de acabados orgánicos (pinturas) .

RECUBRIMIENTOS DE CONVERSIÓN Mejorar la resistencia al desgaste Mejorar y realzar las características del metal para procesos de maquinado en general a que sea sometido de continuo Propósitos decorativos al colorear o entintar. .

son transformaciones de sustratos metálicos en nuevas superficies que tienen propiedades no-metálicas y no conductivas. .RECUBRIMIENTOS DE CONVERSIÓN DE FOSFATO Los recubrimientos de fosfato.

RECUBRIMIENTOS DE CONVERSIÓN DE FOSFATO Son ampliamente usados en la manufactura de productos metálicos por cuatro razones: • Para preacondicionar superficies que van a recibir pintura • Para preparar superficies que van a recibir recubrimientos plásticos .

RECUBRIMIENTOS DE CONVERSIÓN DE FOSFATO Para preacondicionar superficies que van a ser transformadas por maquinado Para mejorar la resistencia a la corrosión .

Consiste en tratar al acero en una solución diluida de fosfato de hierro. pero también puede realizarse sobre zinc y cadmio. .Recubrimientos de fosfato El fosfatado se aplica principalmente al acero. zinc o manganeso en ácido fosfórico diluido.

. pero en cambio resultan ser una base excelente para la pintura posterior.Recubrimientos de fosfato Los recubrimientos de fosfato proporcionan una protección limitada.

Recubrimientos de fosfato Existen cuatro tipos de fosfatados • Fosfato de Hierro • Fosfato cristalino de zinc • Fosfato microcristalino de zinc • Fosfato de manganeso .

. Su mayor ventaja es que proporciona un mayor espesor de recubrimiento.MÉTODOS DE APLICACIÓN IMERSIÓN :Mediante este método se pueden aplicar todos los tipos de fosfatado mencionados.

MÉTODOS DE APLICACIÓN ROCIADO : Los fosfatados de zinc y hierro son aplicados mediante este método. Los espesores que se pueden obtener en promedio son de 1 a 2 um . Se puede aplicar en un tiempo menor al del fosfatado por inmersión.

La desventaja de este proceso es el costo elevado de instalación y del uso de una fuente de energía eléctrica.MÉTODOS DE APLICACIÓN FOSFATADO ELECTROQUÍMICO : Se obtienen recubrimientos más uniformes y de baja porosidad. .

MÉTODOS DE APLICACIÓN FOSFATADO UTILIZANDO UN DISPOSITIVO MÓVIL : Permite realizar el proceso en sitio. independientemente de la forma externa del sustrato El espesor del recubrimiento varía desde 12um utilizado aluminio y hasta 17um utilizando acero al carbono .

confieren un alto grado de resistencia a la corrosión y son una buena preparación para la aplicación posterior de pintura. Por lo general. . magnesio y sus aleaciones. cadmio y zinc.Recubrimiento de cromato Se pueden efectuar sobre el aluminio y sus aleaciones.

RECUBRIMIENTOS ORGÁNICOS Los recubrimientos orgánicos y en particular la aplicación de pinturas constituyen el método más ampliamente utilizado en la protección contra la corrosión metálica. .

RECUBRIMIENTOS ORGÁNICOS Existe una gran variedad de pinturas con diferentes características y resistencias. modos de aplicación y costos relativamente bajos .

las principales ventajas que inducen al empleo de este tipo de protección. galvanizados). entre otras.RECUBRIMIENTOS ORGÁNICOS La posibilidad de combinaciones con recubrimientos metálicos (metalizados. son. .

.RECUBRIMIENTOS ORGÁNICOS La calidad final de un recubrimiento de pintura y su eficiencia dependerán de: Una eficaz protección anticorrosiva de la estructura. que es el aspecto fundamental.

RECUBRIMIENTOS ORGÁNICOS
Una adecuada selección de sus componentes y/o diseño del sistema de protección (formulación)
Naturaleza y estado del elemento. El material que hay que pintar. La preparación de superficie que es posible efectuar.

RECUBRIMIENTOS ORGÁNICOS
El ambiente al cual estará expuesto.
Los medios de aplicación de las sucesivas capas.

¿QUÉ ES LA ELECTRODEPOSICIÓN?

ELECTRODEPOSICIÓN
Electrodeposición es la aplicación de un recubrimiento metálico en una superficie por medio de una acción electrolítica. (ASM Materials Engineering Dictionary) Es el proceso en el que se deposita un recubrimiento delgado de un metal en la superficie de otro metal diferente.

ELECTRODEPOSICIÓN

Éste proceso se hace por razones de resistencia a la corrosión, reducción de la fricción, tolerancia al calor o decoración.

La pieza.ELECTRODEPOSICIÓN La pieza es sumergida en una solución que contiene sales del metal a depositar. . es el cátodo por conexión al polo negativo de una fuente de corriente directa de bajo voltaje.

ELECTRODEPOSICIÓN Para completar el circuito eléctrico los ánodos se sumergen también en la disolución y son conectados al polo positivo de la fuente. .

CELDA ELECTROQUÍMICA .

El potencial (voltaje) aplicado entre el ánodo y cátodo es la fuerza que se encarga de mover la carga a través de la interfase metal-disolución.ELECTRODEPOSICIÓN La corriente eléctrica pasa por los conductores externos y dentro del baño a través del electrolito a través de los iones. Éste potencial se puede encontrar normalmente entre 2 y 16 V. . la misma cantidad de carga por unidad de tiempo fluye a través del ánodo y el cátodo. la carga eléctrica (como electrones) se transfiere por iones y los electrodos. En la superficie del electrodo.

ELECTRODEPOSICIÓN Un ejemplo de electrodeposición es el siguiente: el sulfato de cobre en agua se disocia en los iones: CuSO4  Cu2+ + SO42y el agua en algún grado se disocia también: H2O   H+ + OHEn la disolución siempre habrá la misma cantidad de iones + y de iones - .

ELECTRODEPOSICIÓN Bajo la influencia de un potencial aplicado entre dos electrodos sumergidos en la disolución los iones migrarán. los positivos hacia el cátodo (-) y los negativos al ánodo (+). .

 H . La eficiencia depende de la cantidad de hidrógeno que se genere ya que también consume electrones para su reducción. . El hidrógeno se puede absorber por el cobre o el substrato (fragilización por hidrógeno). Cu (metal) sin embargo el hidrógeno también reacciona H+ + e.ELECTRODEPOSICIÓN En el cátodo sucede lo siguiente Cu2+ + 2e. H + H  H2 (gas) Los átomos de cobre se unen a la estructura cristalográfica de la superficie del cátodo.

También se da en menor proporción la reacción: 4OH. Los electrones liberados viajan por el conductor externo.ELECTRODEPOSICIÓN En el ánodo (si es de cobre) ocurre lo siguiente Cu (metal)  Cu2+ + 2eEl cobre se disuelve en forma de iones que reponen los que se depositaron en el cátodo. 2H2O + O2 (gas) + 4eEl ión sulfato generalmente no se oxida ya que la reacción requiere de un potencial mayor al que se tiene en el sistema. .

oro o acero inoxidable: Predomina la reacción de oxidación del ión hidroxilo que se encuentra en disolución: 4OH. por ejemplo. platino.ELECTRODEPOSICIÓN Si el ánodo es inerte (no reacciona. hasta que se adicione nuevamente cristales de sulfato de cobre . la concentración de los iones de cobre se disminuye. 2H2O + O2 (gas) + 4eEsto provoca que el pH disminuya y hace más ácido el sistema. grafito.

. z la valencia y F la constante de Faraday 96500 coulomb. la relación es: w= I*t*A zF Donde w es la masa del metal depositado I es la corriente aplicada.RELACIÓN DE DEPOSICIÓN Según la ley de Faraday. A la masa molecular del metal a depositar. t el tiempo (s). Esto asume que la eficiencia del proceso es 100%.

450 Cromo Níquel Plata Oro .646 0.095 4.970 1.RELACIÓN DE DEPOSICIÓN METAL Zinc VALENCIA 2 6 3 2 2 1 1 3 g/A-hr @100% 1.025 7.220 0.323 0.360 2.

¿CUALES METALES SE PUEDEN ELECTRODEPOSITAR? .

RECUBRIMIENTOS Con la electrodeposición se pueden depositar los siguiente metales Cobre Zinc Rodio Cromo duro Níquel Cromo decorativo Latón Cadmio Bronce Oro Paladio Platino Plomo Plata Estaño .

CARACTERÍSTICAS Y PARÁMETROS DE UN PROCESO DE ELECTRODEPOSICIÓN .

puede oxidarse con el tiempo por exposición al ambiente No es duro Puede ser brillante. semibrillante u opaco Si se utiliza para aplicación decorativa se da un baño de cromo sobre el níquel Puede ser un recubrimiento nivelante o no .NIQUELADO Se aplica por su alta resistencia mecánica Da un lustre blanco.

NIQUELADO Secuencia del proceso para aplicaciones decorativas – Níquel brillante nivelador + cromo decorativo – Níquel semibrillante nivelador + níquel brillante nivelador + cromo decorativo – Níquel semibrillante nivelador + pulido + cromo decorativo – Níquel opaco + pulido + cromo decorativo .

NIQUELADO Eficiencia del proceso 94 – 96% Densidad de corriente 6 – 8 amperio/pie cuadrado (ASF) ó 0.8 amperio/decimetro cuadrado (ASD) Tensión aplicada 8 V (para rack) 12 – 16 V (para barril) Espesor típico 25 – 50 µm .6 – 0.

¿COMO ES EL PROCESO DE LA ELECTRODEPOSICIÓN? .

Limpieza y preparación superficial.PROCESO DE ELECTRODEPOSICIÓN Las operaciones principales son: 1. 3.Pasivado. (Opcional) . Electrodeposición. 2.

PROCESO DE ELECTRODEPOSICIÓN LIMPIEZA Y PREPARACIÓN SUPERFICIAL Pulido Desengrase Decapado Activación de la superficie ELECTRODEPOSICIÓN Recubrimiento del substrato con el metal seleccionado PASIVACIÓN Inmersión en un pasivante del metal depositado (opcional) .

Secado --entre etapas se pasa por enjuagues-- . Decapado en ácido 4. Desengrase por inmersión 2.SECUENCIA PARA EL PROCESO DE ZINC CIANURADO 1. Decapado ligero (activación) 7. Desengrase electrolítico 3. Cromatizado (pasivado de Zn) 8. Electrodeposición (galvanizado) 6. Activación 5.

¿QUÉ SE CONTROLA EN EL PROCESO DE LA ELECTRODEPOSICIÓN? .

tensión Prueba de corrosión acelerada Adherencia .PARÁMETROS DE CONTROL Determinaciones químicas Análisis de las disoluciones Determinaciones físicas Densidad Valor pH Tensión superficial Celda Hull Pruebas del depósito Medición del espesor Ductilidad.

¿SE PUEDE MEDIR LA CORROSIÓN? .

INTRODUCCIÓN • DESDE un punto de vista práctico. es interesante conocer a priori la resistencia a la corrosión de un determinado metal o aleación en un medio ambiente específico .

MÉTODOS DE EVALUACIÓN DE LA VELOCIDAD DE (CORROSIÓN) Medida de la pérdida de peso. este método consiste en determinar la pérdida de peso que ha experimentado un determinado metal o aleación en contacto con un medio corrosivo .

milímetros por año (mm/año).VELOCIDAD DE CORROSIÓN Las unidades más frecuentemente utilizadas para expresar esa pérdida de peso son: miligramos decímetro cuadrado día (mdd). .

MEDIDA DE LA VARIACIÓN DE LAS PROPIEDADES MECÁNICAS Todas las técnicas electroquímicas modernas están basadas prácticamente en el desarrollo de un aparato que se conoce con el nombre de potenciostato .

POTENCIOSTATO El potenciostato es un instrumento electrónico que permite imponer a una muestra metálica colocada en un medio líquido y conductor. un potencial constante o variable. . positivo o negativo. con respecto a un electrodo de referencia.

Potenciostato .

etc.MECANISMOS DE EVALUACIÓN De una manera muy general y en función del objetivo perseguido (selección de materiales. estudios de la resistencia a la corrosión o bien del mecanismo de la corrosión.) los ensayos de corrosión se pueden englobar en dos grandes categorías .

MECANISMOS DE EVALUACIÓN a) Ensayos acelerados realizados en el laboratorio b) Ensayos de larga duración efectuados en los medios naturales .

Ensayos de laboratorio Realizados bajo condiciones de ataque que pueden ser reguladas y logradas artificialmente .

esto es.Ensayos de laboratorio Los ensayos de laboratorio se pueden dividir en aquellos que imitan el curso natural de la corrosión atmosférica. la modelan sin ninguna aceleración arbitraria. llamados ensayos modelo .

un fortalecimiento de su acción debe provocar una aceleración del proceso corrosivo conocidos como ensayos acelerados .Ensayos de laboratorio Aquellos que dan una respuesta rápida basada en la suposición de que si la combinación de factores que dominan el proceso de corrosión es bien conocida.

05% en peso y sulfato de amonio al 0.Ensayos en cámara climática La humedad y temperatura. son los principales factores en estas cámaras En ellas se implementan ciclos de humectación / secado (en la cual se utiliza una solución de cloruro de sodio al 0.35% en peso) .

CAMARA CLIMATICA .

REQUISITOS Que simule el desenvolvimiento de los sistemas según lo que observa en la práctica Que produzca las fallas observadas durante la exposición a la intemperie .

REQUISITOS Que se obtengan resultados reproducibles en el menor tiempo posible .

Ensayos Electroquímicos En los últimos años la técnica de EIS (Espectroscopia de Impedancia Electroquímica) se ha establecido firmemente como una técnica clave en electroquímica aplicada y ciencia de materiales. .

.Ensayos Electroquímicos Es una técnica en corriente alterna. con la ventaja de cubrir varios órdenes de magnitud en frecuencia (desde MHz hasta µHz) Al variar la frecuencia de una señal senoidal de potencial. la corriente circula por la interfase.

que tienen una respuesta en impedancia (Z) y ángulo de fase (è) característicos.Ensayos Electroquímicos Haciendo la analogía del circuito eléctrico. . el flujo de corriente pasa a través de los diferentes elementos del circuito.

a) Circuito equivalente para un sistema sin defectos b) Circuito equivalente con un elemento difusivo de Warburg el cual se ajusta a un sistema corroyéndose Cr Cr Rs Rs Cdc Rp Rt Rt W (a) (b) .

Diagrama de Nyquist Son curvas semicirculares o funciones de varios semicírculos. En algunas ocasiones es necesaria la variación de Z desde cero a valores extremamente grandes para observar el semicírculo completo .

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mientras que los capacitares presentan pendientes negativas y los inductores pendientes positivas. graficada en coordenadas log-log.Diagrama de Bode Se representa la variación de la impedancia real contra la frecuencia. La presencia en el circuito provoca mesetas horizontales. .

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CELDA ELECTROQUIMICA Electrodo de referencia (Ag/ AgCl) Electrodo Auxiliar (Pt) Electrodo de trabajo Anillo rectangular de hule .

EQUIPO ACM PARA EIS .

SISTEMA DE PINTURA ENSAYOS ACELERADOS LUEGO DE 600 HORAS DE EXPOSICIÓN CON INHIBIDOR 12 PT+AT PD+AD .

sino también para la investigación.ENSAYOS DE CORROSIÓN ATMOSFÉRICA Los ensayos de corrosión no son sólo útiles para analizar los daños y buscar los posibles métodos de protección. es decir el estudio de la corrosión con la consiguiente ampliación de conocimientos .

ENSAYOS DE CORROSIÓN ATMOSFÉRICA Desde un punto de vista económico es bueno realizar ensayos de bajo costo y de los cuales se obtengan rápida información. .

ESTACIÓN DE CORROSIÓN ATMOSFÉRICA .