UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

Prctica N4 Mediciones de velocidad de corrosin ensayos de corrosin.

Grupo de trabajo: TrigosoVillalovos, Fernando Rivas Ricaldi, Csar E. Vilca Montes, Melvin W. Profesores: Ing. Villon Ulloa, Angel Eduardo. Fecha: Realizacin: Entrega:
DD MM AA

20092123A 20090076F 20090284H

07 14

11 11

12 12

2012-2

LIMA PER

MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN

NDICE 1. OBJETIVOS...pg.3 2. FUNDAMENTO TERICO......pg.3 3. DATOS Y RESULTADOS:..pg. 8 4. DISCUSIN DE RESULTADOS....pg.20 5. CONCLUSIONES..pg.23 6. BIBLIOGRAFA..pg.24

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Mediciones de velocidad de corrosin ensayos de corrosin.

1. OBJETIVOS: Determinacin la velocidad de corrosin promedio del acero al carbono en diferentes medios, mediante la variacin de peso producida por la corrosin durante un periodo de tiempo. Medir la velocidad de corrosin por los mtodos electroqumicos: Intercepto y Resistencia a la Polarizacin. Observar la agresividad del anin cloruro en estos materiales. Evaluar cualitativamente la corrosin por picadura acelerada con iones . 2. FUNDAMENTO TERICO

La medicin de la velocidad de corrosin en distintos sistemas sirve para establecer lo siguiente: Permite determinar de manera anticipada los daos que ocurrirn si se mantienen las condiciones corrosivas existentes. Identifica las causas de la corrosin y los parmetros de control, como la Presin, Temperatura, pH, caudal, etc. Evala la efectividad del uso de una tcnica de prevencin de la corrosin, como el uso de inhibidores. Provee informacin para los procesos de mantenimiento.

2.1 MTODO GRAVIMTRICO El mtodo utilizado tradicionalmente y que se viene creando hasta la fecha, es el de medida de la prdida de peso. ste mtodo de prdida de peso es el ms simple y el ms conocido. La tcnica es aplicable a todos los ambientes. Se basa en la exposicin por un tiempo determinado de una muestra (cupn) del mismo material de la estructura analizada, en el mismo ambiente corrosivo. Al analizar los cupones se obtiene la prdida de peso que sufre durante el periodo de tiempo de exposicin. Los cupones deben ser pesados y medidos antes de ser expuestos, adems despus de la corrosin deben ser removidos cuidadosamente sin el retiro significativo del material base, con el fin de pesarlos nuevamente.se puede seguir la norma ASTM G1-90 (Practica estndar para la preparacin, limpieza y evaluacin de los especmenes de prueba de corrosin) Las unidades ms frecuentemente utilizadas para expresar esa prdida de peso son: miligramos decmetro cuadrado da (mdd), milmetros por ao (mm/ao), pulgadas por ao o milipulgadas por ao (mpy, abreviatura en ingls).

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN 2.2 MEDICIN DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN POR EL MTODO ELECTROQUMICO. Cuando toman parte en la reaccin especies cargadas, como es el caso de un proceso de corrosin, la barrera de energa debe vencerse en la transferencia de carga es afectada por un campo elctrico y puede demostrarse a partir de la teora de cintica electroqumica, y las densidades de corriente en los procesos parciales: .. (1) .. (2) Se ajustan a: .. (3) .. (4) Donde: Temperatura Constante de los gases Faraday (96500 culombios) Coeficientes relacionados con la cada de potencial a travs de la dobe capa que rodea el electrodo Polarizacin aplicada. Densidad de corriente de corrosin. El equilibrio elctrico existente en el potencial de corrosin libre, que se expresa por: ..(5) Impide la determinacin directa del , cuando se rompe el equilibrio, imponiendo una polarizacin al electrodo, se aprecia instrumentalmente una corriente externa, resultante de la suma algebraica de las correspondientes a los procesos parciales: * + (6)

Partiendo de esta ecuacin se consigue, a travs de dos casos lmite, que se corresponden con las rectas de Tafel y el llamado mtodo de resistencia de polarizacin una estimacin de , es decir, la velocidad de corrosin. Mtodo del intercepto: La observacin y el establecimiento de la relacin existente entre la corriente y el potencial del electrodo datan de ya casi un siglo, desde que Tafel, en 1905, dedujo de manera terica, para la reaccin de reduccin del protn, la ecuacin de polarizacin de un electrodo reversiblemente polarizable, en el cual se desarrolla un sistema casi reversible. Esta ley se expresa por las relaciones siguientes: - para una reaccin andica (i>0): (7) - para una reduccin catdica (i<0): [ ] (8)

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN En coordenadas semi-logartmicas, estas relaciones se representan por las rectas de la Figura:

Figura 1: Rectas de Tafel Para polarizaciones suficientemente grandes: o bien, Que se corresponden con las rectas de Tafel respectivas:

Y en las proximidades del , para polarizaciones pequeas, los procesos andicos y catdicos se influyen mutuamente y las curvas de polarizacin experimentales se apartan del curso semilogaritmico previsto por la ley de Tafel. Sin embargo, como para (para el ) de cualquiera de las dos ecuaciones (3) y (4) resulta: | | Mtodo de resistencia de polarizacin: La ecuacin desarrollada por Stern y Geary toma el nombre de los investigadores y se presenta a continuacin: (9)
[ ]

(10)

Donde

son las pendientes de Tafel andica y catdica, respectivamente.

La ecuacin de Stern y Geary (ec. 1) establece la relacin entre la densidad de corriente de corrosin (icorr), es decir, la velocidad de corrosin, con la resistencia a la polarizacin. Esta ecuacin recuerda la conocida Ley de Ohm, donde se establece que la diferencia de potencial entre dos puntos resulta en un flujo de corriente limitado por la presencia de una resistencia. La constante B en la ecuacin (2) sirve para pasar de la proporcionalidad a la igualdad y presenta una relacin existente entre las pendientes de Tafel. Queda claro a partir de

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN esta relacin, que es indispensable que exista el comportamiento tafeliano en el sistema electroqumico, para que la ecuacin de Stern y Geary pueda ser aplicable. Se debe realizar entonces de manera obligatoria primero la Extrapolacin de Tafel para determinar las pendientes y a continuacin determinar la Rp y calcular la velocidad de corrosin? La respuesta a esta pregunta depende del experimentador. Por supuesto, lo recomendable sera realizar Extrapolacin de Tafel para determinar los valores de las pendientes andica y catdica; en ocasiones basta saber que la velocidad de corrosin est aumentando en funcin del tiempo, por lo que sera suficiente conocer el comportamiento de la Rp contra el tiempo de manera que, al ser inversamente proporcionales, ser muy fcil determinar la variacin de icorr. Por otra parte, se ha dicho que la mayor parte de las pendientes de Tafel oscilan entre valores de 60 y 120 mV/dcada, de donde se ha optado por hacer una aproximacin suponiendo que ambas pendientes tuvieran el segundo valor. As, se obtiene una B = 26 mV que puede emplearse con reserva, ya que las pendientes del sistema bajo estudio no tienen por qu tener esos valores. En cualquier caso, si se aplica este valor de constante B a un estudio, los valores de velocidad de corrosin sern comparables y stos sern al menos del mismo orden de magnitud que si se emplearan las endientes de Tafel reales.

La aproximacin de bajo campo implica que, aunque el sobrepotencial y la corriente se relacionan a travs de una ecuacin que implica la diferencia entre dos exponenciales (ec. Butler-Volmer), en la inmediacin del potencial de corrosin se puede asumir que el comportamiento es lineal. Por supuesto, esta supuesta linealidad no existe en esa zona de la curva E-I, por lo que es bueno recordar que la Rp tambin se ha definido como: ( o bien: 1 / Rp ) I (11) E . (12)

2.3. CORROSIN POR PICADURA La corrosin por picadura es un caso tpico de corrosin localizada. La determinacin de la velocidad de corrosin, por exacta que pueda ser, es de limitado inters debido a que se desconoce el rea real afectada por este fenmeno, por lo tanto lo que realmente interesa es una estimacin de la susceptibilidad del material a sufrir este tipo de ataque, es decir la probabilidad ms exacta posible de que el material pueda sufrir picadura. Dicha susceptibilidad puede expresarse con el valor de potencial de electrodo. Es importante distinguir dos valores de potencial en la corrosin por picadura: Potencial de ruptura . Indica el lmite por encima del cual se inicia la formacin de picaduras. Potencial de Proteccin . Indica el lmite por debajo del cual el metal permanece pasivo.

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN Estos potenciales marcan una frontera entre estado pasivo estable y estado pasivo inestable. Adems, donde un potencial que se encuentre entre y , no permite la formacin de nuevas picaduras, pero si el desarrollo de la ya existentes. Mecanismo de progreso de la picadura. Se observa que el riesgo de que la picadura ocurra es mayor en soluciones a pH cercano a la neutralidad, y en general, en condiciones electroqumicas que sitan al material en la zona de estabilidad de pelculas pasivas (Potencial y pH). Una segunda circunstancia es la presencia de determinados aniones en el electrolito, fundamentalmente halogenuros ( , por tal razn se les conoce como agresivos y el ms importante de ellos es el por su abundancia en la naturaleza. El mecanismo consiste en la rotura local de la pelcula pasiva por efecto del anin agresivo, dando la impresin que estos aniones se deforman y logran penetrar a travs de la estructura a travs de la estructura reticular de los xidos que constituyen la capa pasiva, en especial en zonas donde esta capa pasiva presenta defectos. Una vez iniciada la cavidad, en el interior se dan condiciones que difieres a las correspondientes en la superficie libre en el material, que facilitan el progreso del ataque, de manera que el proceso se convierte en auto cataltico. Entonces, cuanto ms se produce, ms se facilitan las condiciones para que se siga produciendo. La regin desprovista de la capa pasiva se constituye el nodo de la pila de corrosin, producindose la disolucin selectiva y muy localizada de la aleacin, lo que genera la cavidad. Los cationes que salen de la red metlica en el interior de la cavidad, incorporndose al electrolito, lo hacen a travs de la reaccin andica:

En general estos cationes son fcilmente hidrolizables; para un catin divalente ser de la siguiente manera:

El resultado de la hidrolisis del catin es la acidificacin local de la cavidad, lo que sita a esta regin fuera de la zona de pasividad del diagrama de Pourbaix para la aleacin, concretamente en la zona de corrosin acida. El mecanismo de corrosin por picadura para el acero, es el siguiente: 1. Reaccin catdica de reduccin del oxgeno en la superficie. 2. reaccin andica en el interior de la cavidad (formacin del 3. Formacin del a partir de los iones y el . Que cubrir parcialmente la salida de la picadura con una capa poroso de productos slidos.

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2.4. ENSAYOS DE CMARA DE NIEBLA SALINA Se adjunta la norma ASTM B117 donde se detallan el procedimiento y consideraciones. 3. DATOS Y RESULTADOS: 3.1 MEDICIN DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN MEDIANTE EL MTODO GRAVIMTRICO.

PROBETA : Tiempo de exposicin al medio:

ACERO AL CARBONO 7 das Peso final (g)

Medio Agua potable Agua desionizada NaCl 0.1N H2SO4 0.1N NaOH 0.1N HCl 0.1N

Peso inicial (g) 13.804 13.380 13.681 12.296 13.025 12.742

t=0s w0 13.783 13.358 13.650 11.956 13.025 11.884

t=3s w1 13.760 13.356 13.648 11.952 13.025 11.882

t=6s w2 13.757 13.356 13.645 11.949 11.882

t=9s w3 13.757 13.644 11.948 -

Tabla N 1: Medida de la masa al cabo de cierto tiempo de sumergir la placa

Muestra de clculo. La velocidad de corrosin est dada mediante la siguiente relacin:

v
Donde:

corr

mo m f t

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN mo: mf: t: Masa inicial de la placa de acero al carbono Masa final de la placa de acero al carbono luego del tiempo t Tiempo de corrosin. Para el laboratorio este tiempo fue de 7 das

De lo anterior se conoce tanto mo como t. Sin embargo, mf no se puede medir experimentalmente, por lo que se debe realizar un ajuste de datos experimentales del siguiente modo: Cuando existe xido en la superficie de la placa de acero al carbono, la variacin de la masa respecto al tiempo tiene una determinada pendiente. La variacin de la masa es posible determinarla mediante el uso de la solucin acuosa de HCl decapante ya que es capaz de disolver tanto el xido como el metal a la solucin misma. Cuando la pendiente de la variacin de la masa respecto al tiempo cambia, se puede afirmar que el xido ha sido removido totalmente de la superficie del metal y que lo que hace variar la masa en ese instante es la disolucin del metal en forma de iones. Con los valores de la tabla 1, construimos la siguiente tabla. Peso final (g) t=3s t=6s
W W

Medio

t=0s
W

t=9s
W

Agua potable 0 0.023 0.026 Agua desionizada 0 0.002 0.002 NaCl 0.1N 0 0.002 0.005 H2SO4 0.1N 0 0.004 0.007 NaOH 0.1N 0 0 HCl 0.1N 0 0.002 0.002 Tabla N 2: Medida de la masa final de la probeta. Luego graficando la variacin de la masa en funcin del tiempo para cada tiene:

0.026 0.006 0.008

medio, se

Grfico 1: W vs t en AGUA POTABLE

0.03 0.025 0.02

W (g)

0.015 0.01 0.005 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 t(s) 10

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN De la grfica 1 se tiene: W = 0.025= W inicial -W final Wfinal = W inicial - 0.025 Wfinal = 13.783 - 0.025 Wfinal = mfinal =13.758 g

Grfico 2: W vs t en AGUA DESIONIZADA

0.0025 0.002 W (g) 0.0015 0.001 0.0005 0 0 1 2 3 t(s) 4 5 6 7

De la grfica 2 se tiene: W = 0.002= W inicial -W final Wfinal = W inicial - 0.002 Wfinal = 13.358 - 0.002 Wfinal = mfinal =13.356 g

Grfico 3: W vs t en NaCL
0.007 0.006 0.005 W (g) 0.004 0.003 0.002 0.001 0 -0.001 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 t(s) 10

De la grfica 3 se tiene: W = 0.0058= W inicial -W final Wfinal = W inicial - 0.0058 Wfinal = 13.650 - 0.0058 Wfinal = mfinal = 13.644 g

10

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Grfico 4: W vs t en H2SO4
0.009 0.008 0.007 0.006 W (g) 0.005 0.004 0.003 0.002 0.001 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 t(s) 10

De la grfica 4 se tiene: W = 0.025= W inicial -W final Wfinal = W inicial - 0.0075 Wfinal = 11.956 - 0.0075 Wfinal = mfinal =11.9485 g

Grfico 5: W vs t en NaOH
1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 t(s) 3.5

De la grfica 5 se tiene: W = 0= W inicial -W final Wfinal = W inicial Wfinal = mfinal = 13.025 g

11

W (g)

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Grfico 6 : W vs t en HCl
0.0025 0.002 W (g) 0.0015 0.001 0.0005 0 0 1 2 3 4 5 6 t(s) 7

De la grfica 6 se tiene: W = 0.002= W inicial -W final Wfinal = W inicial - 0.002 Wfinal = 11.956 - 0.002 Wfinal = mfinal = 11.884 g Luego teniendo los valores de cada mfinal , ya podemos calcular la velocidad de corrosin del acero al carbono en cada medio. Ejm. Para agua potable

v
v
corr

corr

mo m f t

(13.804 13.758) g 7dias 6.5714mg dias

corr

De manera anloga calculamos para los siguientes medios, obtenindose los valores mostrados en la siguiente tabla. Medio Peso inicial (g) Peso final (g) Vcorr (mg/dia) Agua potable Agua desionizada NaCl 0.1N H2SO4 0.1N NaOH 0.1N HCl 0.1N 13.804 13.380 13.681 12.296 13.025 12.742 13.758 13.356 13.644 11.949 13.025 11.884 6.571 3.429 5.286 49.571 0

122.571 Tabla N 3: Resultados de la velocidad de corrosin del acero al carbono en diferentes medios.

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3.2 MEDICIN DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN POR EL MTODO ELECTROQUMICO. Solucin Electrodo Electrodo de referencia Electrodo inerte HCl 0,1 M Acero al carbono (2 cm2) Calomel platino Tabla 4: Materiales utilizados.

Tabla 5: MTODO DEL INTERCEPTO SIN INHIBIDOR Potencial (mV) Potencial Densidad de corriente (mA) -1,09 -0,97 -0,001616667 -1,07 -0,885 -0,001475 -1,05 -0,815 -0,001358333 -1,03 -0,732 -0,00122 -1,01 -0,655 -0,001091667 -0,99 -0,586 -0,000976667 -0,97 -0,519 -0,000865 -0,95 -0,459 -0,000765 -0,93 -0,399 -0,000665 -0,91 -0,343 -0,000571667 -0,89 -0,292 -0,000486667 -0,87 -0,248 -0,000413333 -0,85 -0,208 -0,000346667 -0,83 -0,173 -0,000288333 -0,81 -0,145 -0,000241667 -0,79 -0,118 -0,000196667 -0,77 -0,098 -0,000163333 -0,75 -0,081 -0,000135 -0,73 -0,065 -0,000108333 -0,71 -0,054 -0,00009 -0,69 -0,044 -7,33333E-05 -0,67 -0,036 -0,00006 -0,65 -0,03 -0,00005 -0,63 -0,025 -4,16667E-05 -0,61 -0,02 -3,33333E-05 -0,59 -0,016 -2,66667E-05 -0,57 -0,013 -2,16667E-05 -0,55 -0,008 -1,33333E-05 -0,53 -0,003 -0,000005 -0,51 0,004 6,66667E-06 -0,49 0,015 0,000025 -0,47 0,033 0,000055 -0,45 0,056 9,33333E-05 -0,43 0,087 0,000145 -0,41 0,134 0,000223333 -0,39 0,197 0,000328333 -0,37 0,272 0,000453333

Logi -2,791 -2,831 -2,867 -2,914 -2,962 -3,010 -3,063 -3,116 -3,177 -3,243 -3,313 -3,384 -3,460 -3,540 -3,617 -3,706 -3,787 -3,870 -3,965 -4,046 -4,135 -4,222 -4,301 -4,380 -4,477 -4,574 -4,664 -4,875 -5,301 -5,176 -4,602 -4,260 -4,030 -3,839 -3,651 -3,484 -3,344 PI: 515A

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN -0,35 -0,33 -0,31 -0,29 -0,27 -0,25 -0,23 -0,21 -0,19 -0,17 -0,15 -0,13 -0,11 -0,09 0,35 0,43 0,52 0,604 0,688 0,783 0,869 0,961 1,051 1,151 1,24 1,336 1,431 1,521 0,000583333 0,000716667 0,000866667 0,001006667 0,001146667 0,001305 0,001448333 0,001601667 0,001751667 0,001918333 0,002066667 0,002226667 0,002385 0,002535 -3,234 -3,145 -3,062 -2,997 -2,941 -2,884 -2,839 -2,795 -2,757 -2,717 -2,685 -2,652 -2,623 -2,596

Tabla 6: MTODO DEL INTERCEPTO CON INHIBIDOR Potencial (mV) Potencial Densidad de corriente (mA/cm2) -1,025 -0,816 -0,00136 -1,005 -0,747 -0,001245 -0,985 -0,678 -0,00113 -0,965 -0,616 -0,001026667 -0,945 -0,553 -0,000921667 -0,925 -0,499 -0,000831667 -0,905 -0,446 -0,000743333 -0,885 -0,392 -0,000653333 -0,865 -0,35 -0,000583333 -0,845 -0,302 -0,000503333 -0,825 -0,263 -0,000438333 -0,805 -0,224 -0,000373333 -0,785 -0,189 -0,000315 -0,765 -0,156 -0,00026 -0,745 -0,126 -0,00021 -0,725 -0,101 -0,000168333 -0,705 -0,08 -0,000133333 -0,685 -0,062 -0,000103333 -0,665 -0,047 -7,83333E-05 -0,645 -0,036 -0,00006 -0,625 -0,027 -0,000045 -0,605 -0,02 -3,33333E-05 -0,585 -0,016 -2,66667E-05 -0,565 -0,012 -0,00002 -0,545 -0,009 -0,000015 -0,525 -0,007 -1,16667E-05 -0,505 -0,005 -8,33333E-06 -0,485 -0,001 -1,66667E-06 -0,465 0,008 1,33333E-05 -0,445 0,024 0,00004 -0,425 0,049 8,16667E-05 -0,405 0,082 0,000136667 -0,385 0,119 0,000198333

Log| | -2,866 -2,905 -2,947 -2,989 -3,035 -3,080 -3,129 -3,185 -3,234 -3,298 -3,358 -3,428 -3,502 -3,585 -3,678 -3,774 -3,875 -3,986 -4,106 -4,222 -4,347 -4,477 -4,574 -4,699 -4,824 -4,933 -5,079 -5,778 -4,875 -4,398 -4,088 -3,864 -3,703

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PI: 515A

MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN -0,365 -0,345 -0,325 -0,305 -0,285 -0,265 -0,245 -0,225 -0,205 -0,185 -0,165 -0,145 -0,125 -0,105 -0,085 -0,065 -0,045 -0,025 0,165 0,203 0,244 0,286 0,335 0,378 0,428 0,463 0,506 0,555 0,612 0,669 0,711 0,75 0,802 0,728 0,74 0,747 0,000275 0,000338333 0,000406667 0,000476667 0,000558333 0,00063 0,000713333 0,000771667 0,000843333 0,000925 0,00102 0,001115 0,001185 0,00125 0,001336667 0,001213333 0,001233333 0,001245 -3,561 -3,471 -3,391 -3,322 -3,253 -3,201 -3,147 -3,113 -3,074 -3,034 -2,991 -2,953 -2,926 -2,903 -2,874 -2,916 -2,909 -2,905

Tabla 7: METODO RPL SIN INHIBIDOR Potencial (mV) potencial Densidad de corriente (mA) -0,54 -0,007 -1,16667E-05 -0,53 -0,005 -8,33333E-06 -0,52 -0,004 -6,66667E-06 Tabla 8: MTODO RPL- CON INHIBIDOR Potencial (mV) potencial Densidad de corriente (mA) -0,535 -0,007 -1,16667E-05 -0,525 -0,006 -0,00001 -0,515 -0,005 -8,33333E-06

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PI: 515A

MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN

METODO DEL INTERCEPTO - SIN INHIBIDOR

-6.000 -5.000 -4.000 -3.000 -2.000 -1.000 0.000 0 y = 0.4976x + 1.1691 R = 0.9864 -0.2

POLARIZACIN (mV)

X=-3,39 x=-4,11

-0.4

=(-0,53-0,51)/2=-0,52mV

-0.6

Curva de polarizacion sin inhibidor 1ra CURVA CATDICA 2da CURVA ANDICA

-0.8

-1 y = -0.4278x - 2.2796 R = 0.9961 LOGARITMO DEL VALOR ABSOLUTO DE LA DENSIDAD DE CORRIENTE LOG(i) -1.2

Linear (1ra CURVA CATDICA) Linear (2da CURVA ANDICA)

GRAFICO 7: Rectas de Tafel, para la solucin sin inhibidor. -0,4278 0,4976 0,100 mV -0,52 mV mA 0,112 mpy Tabla 9: Resultados del mtodo del intercepto de la solucin de HCl de 0,1 M; sin inhibidor, electrodo de referencia: Calomel., 2 de rea y densidad del Acero*: 7,78 bc ba B

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN

Mtodo RPL-SIN INHIBIDOR

-0.000014 -0.000012 -0.00001 -0.000008 -0.000006 -0.000004 -0.000002 0 -0.515 -6.66667E-06, -0.52 POLARIZACIN (mV) -0.52 -0.525 -8.33333E-06, -0.53

E=-0,52-(-0,54)=0,02mV

-0.53 -0.535

-1.16667E-05, -0.54 -0.54

i=-6,67 10^(-6)- (-1,1710^(-5)= 0,503 x 10^(-5) mA

DENSIDAD DE CORRIENTE (mA)/cm2

-0.545

GRAFICO 8: Mtodo RPL , para la solucin sin inhibidor. (con B calculado del mtodo del intercepto) 0,012 mpy (con B calculado del mtodo del intercepto) 0,013 mA/cm2 (con B=52 mV) 6,056 mpy (con B=52 mV) Tabla 10: Resultados del mtodo RPL de la solucin de HCl 0,1 M; sin inhibidor, electrodo de referencia: Calomel. , 2 de rea y densidad del Acero*: 7,78

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PI: 515A

MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN

METODO DEL INTERCEPTO - CON INHIBIDOR

-8.000 -6.000 -4.000 -2.000 0.000 0

y = 0.4607x + 1.2138 R = 0.9892

-0.2

POLARIZACIN (mV)

x=-3,70 X=-4,19

-0.4

=(-0,505-0,485)/2=-0,495mV
-0.6 Curva de Polarizacin 1ra CURVA CATDICA -0.8 2da CURVA ANDICA

y = -0.3933x - 2.1426 R = 0.9929

-1

Linear (1ra CURVA CATDICA) Linear (2da CURVA ANDICA)

-1.2

LOGARITMO DEL VALOR ABSOLUTO DE LA DENSIDAD DE CORRIENTE LOG(i) GRAFICO 9: Rectas de Tafel, para la solucin con inhibidor. -0,3933 0,4607 0,0922mV -0,495 mV mA/cm2 0,061 mpy Tabla 11: Resultados del mtodo del intercepto de la solucin de HCl 0,1 M; con inhibidor, electrodo de referencia: Calomel., 2 de rea y densidad del Acero*: 7,78 bc ba B

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PI: 515A

MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN

METODO RPL-CON INHIBIDOR

-0.000014 -0.000012 -0.00001 -0.000008 -0.000006 -0.000004 -0.000002 0 -0.51 -8.33333E-06, 0.515 POLARIZACIN (mV)

-0.515

-0.52 -0.00001, -0.525

E=-0,515-(-0,535)=0,02mV

-0.525

-0.53 -1.16667E-05, 0.535

-0.535

i=-8,33 10^(-6)- (-1,6710^(-5))= 8,3710^(-6) mA

DENSIDAD DE CORRIENTE (mA)

-0.54

GRAFICO 10: Mtodo RPL , para la solucin con inhibidor. (con B calculado del mtodo del /cm2 intercepto) 0,018 mpy (con B calculado del mtodo del intercepto) 0,0109 mA/cm2 (con B=26 mV) 5,038 mpy (con B=26 mV) Tabla 9: Resultados del mtodo RPL de la solucin de HCl 0,1 M; con inhibidor, electrodo de referencia: Calomel. , 2 de rea y densidad del Acero*: 7,78

Mtodo Con inhibidor Sin inhibidor INTERCEPTO 0,061 mpy 0,112 mpy RPL (CON B 0,018 mpy 0,012 mpy CALCULADO) RPL (B DE DATO) 5,038 mpy 6,056 mpy Tabla 10: cuadro comparativo de velocidad de corrosin hallado por cada mtodo y en diferente medio (con inhibidor o sin inhibidor)

MUESTRAS DE CLCULO:

Densidad de corriente elctrica:

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN Entonces: Para

, se tiene:

Calculo de B (solucin sin inhibidor):

[ [ ]

Calculo de la densidad de corriente (velocidad de corrosin por el METODO DEL INTERCEPTO):

Calculo de la densidad de corriente (velocidad de corrosin por el METODO DE RESISTENCIA DE POLARIZACIN):

Donde:

Entonces:

Calculo del

en mpy:

3.3 ENSAYO ACELERADO POR INMERSIN PARA LA SUSCEPTIBILIDAD A LA CORROSIN POR PICADURA Placa Cobre Antes de la inmersin Se limpi la superficie por lijado y decapado, quedando la superficie con brillo metlico. Posterior al lijado y decapado, en la superficie del material se pudo observar ciertas imperfecciones provocadas por la oxidacin del material. Se lijo la superficie y se Despus de la Inmersin Se puede observar que la superficie forma una capa de xido, pues el metal present apariencia opaca. Se observ una ligera corrosin uniforme en la superficie del material, pues la superficie metlica se mostr opaca.

Acero al carbono

Acero Inoxidable 304

simple

vista,

no

se

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN podan notar claramente la ralladuras que dejo la lija, adems se hizo una limpieza adicional en cido clorhdrico diluido. pueden diferenciar las picaduras. Se observ la muestra al estetoscopio y el acero inoxidable 304 present perforaciones circulares en diferentes partes del material, en especial las esquinas y los lados.

4. DISCUSIN DE RESULTADOS: 4.1 MEDICIN DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN MEDIANTE EL MTODO GRAVIMTRICO.

Acero al Carbono en Agua Potable:

Luego de 7 das, se observ la presencia de precipitado naranja marrn suspendido sobre la placa y tambin en la base del recipiente, de granulometra variada y la solucin transparente. El acero al carbono presenta una capa fina de oxido incoloro que lo protege, el rompimiento de este por la accin del cloro le da el color verde, las reacciones de la corrosin son: Fe Fe+2 +2 eReaccin Andica 2H2O + O2 + 4e 4OH Reaccin catdica El color anaranjado se debe a la formacin del precipitado Fe(OH)3. La reaccin es: Fe+2 + 2 OH Fe (OH)2 Fe (OH)2 + H2O Fe(OH)3 (precipitado naranja marrn ) Esta reaccin procede hasta que se agote el oxigeno presente en el agua, y como el recipiente est abierto en los 7 das la corrosin ser permanente. Acero al Carbono en Agua desionizada: Luego de 7 das, se observ que la placa presentaba abundante precipitado naranja marrn en la superficie de la placa y tambin en la base del recipiente, de granulometra variada y la solucin transparente. Las reacciones de la corrosin son: Fe Fe+2 +2 eReaccin Andica 2H2O + O2 + 4e 4OHReaccin catdica El color anaranjado se debe a la formacin del precipitado Fe(OH)3. La reaccin es: Fe+2 + 2 OH Fe (OH)2 Fe (OH)2 + H2O Fe (OH)3 (precipitado naranja marrn) Acero al Carbono en NaCl 0.1N: Luego de 7 das, se observ la presencia de abundante precipitado naranja marrn suspendido sobre la placa y tambin en la base del recipiente, de granulometra grande y la solucin transparente. Las reacciones presentes son: Fe Fe+2 +2 eReaccin Andica 2H2O + O2 + 4 e 4 OH Reaccin catdica.

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN Fe+2 + 2 OH+ H2O Fe (OH)2 Fe(OH)3 (precipitado naranja).

Fe (OH)2

Acero al Carbono en H2SO4 0.1N: Luego de 7 das, se observ pequeas burbujitas que se desprendan de la probeta, la presencia de puntitos negros en la base del recipiente y la solucin transparente. Como la solucin es cida la racin es la reduccin del Hidrgeno observndose por el desprendimiento del gas Hidrgeno. Fe Fe+2 +2 eReaccin Andica Reaccin catdica.

2H+ +2 e-

H2

La aparicin de un precipitado negro en el fondo as como adheridas a su superficie del cupn son del carbn, esto ocurre conforme el hierro se va disolviendo, queda descubierto y cae el carbono en el fondo del recipiente, 7 das despus ceso la reaccin porque se consumieron los iones H+. Acero al Carbono en NaOH 0.1 N Luego de 7 das, no se noto ningn cambio de apariencia de la solucin ni de la probeta. Acero al Carbono en HCl 0.1N:

Luego de 7 das, se observ que la placa presentaba abundante puntos oscuros en la superficie de la placa adems de pequeas burbujitas alrededor de la probeta. No se observ la presencia de precipitados ni cambio en la coloracin de la solucin. Al retirar la placa se observo picadura en el lateral de la placa. Como la solucin es cida la racin es la reduccin del Hidrgeno observndose por el desprendimiento del gas Hidrgeno. Fe Fe+2 +2 eReaccin Andica Reaccin catdica.

2H+ +2 e-

H2

La aparicin de un precipitado negro en el fondo as como adheridas a su superficie del cupn son del carbn, esto ocurre conforme el hierro se va disolviendo, queda descubierto y cae el carbono en el fondo del recipiente, 7 das despus ceso la reaccin porque se consumieron los iones H+.

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN

Agresividad de las soluciones acuosas para el acero al carbono.

La agresividad del medio est relacionado con la rapidez de corrosin que sufre un determinado material en dicho medio, por lo tanto para el caso del acero al carbono se tiene: Medio Agresividad Vcorr (mg/dia) HCl 0.1N H2SO4 0.1N Agua potable NaCl 0.1N Agua desionizada NaOH 0.1N 122.571 49.571 6.571 5.286 3.429

0 Tabla N 4: Agresividad de las soluciones acuosas para el acero al carbono. 4.2 MEDICIN DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN POR EL MTODO ELECTROQUMICO. Como es de esperarse los resultados de a velocidad de corrosin de la placa sin inhibidor sern mayor al de la probeta expuesta en inhibidor. Sin embargo, en el mtodo RPL, se tendra la misma tendencia, pero no es as con el dato de B calculado de la recta de Tafel. Ya que las rectas de Tafel tienes los datos de pendientes variables. Esto porque en la medida de que se halla calculado b con datos sin inhibidor y con inhibidor, se obtenga datos de B diferentes, y esto afecte a los datos de manera directa. Es decir que con estos datos no podramos asegurar que es esta la tendencia que han de seguir. Muy aparte de la desventaja que presenta el mtodo del intercepto, es necesario recalcar que necesita de un alto rango que ocasiona un desequilibrio debido a la polarizacin, ocasionando que el punto de equilibrio planteado inicialmente cambie. Adems que la superficie del material cambiara de condiciones. Los mtodos electroqumicos tienen gran ventaja con respecto a otros mtodos, ya que se logra estimar la velocidad de ataque de corrosin en tiempos muy cortos.

4.3 ENSAYO ACELERADO POR INMERSIN PARA LA SUSCEPTIBILIDAD A LA CORROSIN POR PICADURA El cobre no present picadura durante el ensayo, mientras que esto si pas en el caso del acero inoxidable 304, por lo tanto podemos decir que el cobre es ms noble que el acero inoxidable. El acero al carbono no presento una capa de xido rojizo o negro en su superficie, pues no tuvo el tiempo suficiente para que el xido se pueda diferenciar a simple vista.

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MEDICIONES DE VELOCIDAD DE CORROSIN ENSAYOS DE CORROSIN 5. CONCLUSIONES: La agresividad del medio para el acero al carbono es:

HCl 0.1N > H2SO4 0.1N > Agua potable > NaCl 0.1N > Agua desionizada > NaOH 0.1N Logramos obtener las velocidades de corrosin buscadas del acero al carbono. Determinamos que la velocidad de corrosin disminuye cuando hay un inhibidor en la solucin. La desventaja del mtodo del intercepto, es que cuando hay un gran rango de potenciales hace que la superficie tenga cambios, y que la medida de la velocidad de corrosin no sea la misma que al principio. El medio en presencia de aniones cloro saturado, fue capaz de picar significativamente la superficie del acero inoxidable. El cobre presenta mayor resistencia a la corrosin por picadura. Por lo tanto, su potencia de picadura est por encima del potencial al cual se encuentra en la solucin de cloruro de sodio saturado.

6. BIBLIOGRAFA [1] Jos A. Gonzlez Fernndez. Control de la corrosin: Estudio medida por tcnicas electroqumicas. Editorial CSIC: Madrid, 1989, Pag.33 [2] Jos A. Gonzlez Fernndez. Teora y prctica de la lucha contra la corrosin. Editorial CSIC: Madrid, 1984, Pag.24 [3] Enrique Otero Huerta. Corrosin y degradacin de materiales. 2da Edicin, Editorial Sntesis: Madrid, 2012, Pag. 142-146

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