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Tema 4

Elementos del Grupo 16

Bibliografa recomendada: Housecroft, C.E. y Sharpe, A.G. Inorganic Chemistry 2.ed. Pearson Higher Education. Harlow, 2005 . Traducida: Qumica Inorgnica. 2.ed. PearsonPrentice Hall. 2006.

1. Introduccin

ct et Configuracin electrnica: ns2p2+1+1 (2e- desapareados, faltan 2e-). e! Formacin de enlaces: O slo orbitales s y p; resto tambin orbitales d. Oxigeno gran tendencia a ganar 2e- muy reactivo: se combina con casi todos los elementos del SP (excep.: He, Ne, Ar) O

Formacin de Compuestos Qca. Inica: Qca. Covalente:

Altos valores AE : tendencia a ganar e- (X2- estable con metales muy electropositivos) Alta EI : poca tendencia a formar cationes

Formar dos enlaces covalentes: ns2p2+1+1compartir 2e: -O-, O= Formar un enlace sencillo y ganar 1e-: -O-H Formar tres (o ms S, Se, Te) enlaces covalentes: +OH3

Singularidad del Elemento Cabecera Pequeo tamao: anin poco polarizable (comp. Inicos) Ausencia de orbitales d (no expande octete) Catenacin: menor tendencia como consecuencia de la formacin de enlaces p-p (tamao): O2, O3. Contrasta con el caso del azufre S8 y oligomeros: enlaces sencillos y d-d. La tendencia a la catenacin disminuye al bajar en el grupo por debilitamiento de los enlaces.

2. Alotropa
Oxigeno
O2 O3

Azufre

S8

H2O -S8 95 C -S8 120 C S6-20 lq

Sinf azufre plstico 160 C Sn cadena larga 445C

t. S

2200C

S2 vapor

600C

Sn cadena corta
(n= 2-10)

Definicin
La alotropa en qumica es la propiedad que poseen determinados elementos qumicos de presentarse bajo estructuras moleculares diferentes. Para que a un elemento se le pueda denominar como altropo, sus diferentes estructuras moleculares deben presentarse en el mismo estado fsico.

Propiedades
Las propiedades alotrpicas se presentan en elementos que tienen una misma composicin, pero aspectos diferentes; por lo tanto, la propiedad debe observarse en el mismo estado de agregacin de la materia y es caracterstico del estado slido.

Oxigeno: Alotropa
En su forma molecular ms frecuente, es O2, es un gas a temperatura ambiente. Representa aproximadamente el 20,9% en volumen de la composicin de la atmsfera terrestre. Es un gas incoloro, inodoro e inspido. Existe una forma molecular formada por tres tomos de oxgeno, O3, denominada ozono cuya presencia en la atmsfera protege la Tierra de la incidencia de radiacin ultravioleta procedente del sol. En condiciones normales de presin y temperatura, el oxgeno se encuentra en estado gaseoso formando molculas diatmicas (O2) El ozono, O3, es una altropo termodinmicamente inestable del oxgeno Es un gas azulado a temperatura ordinaria. Sus puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de la molcula de dioxgeno, lo que indica que las fuerzas intermoleculares son de mayor magnitud.

O3 (g) O2 (g) + O (g) O3 (g) + O (g) 2O2 (g)

Azufre: Alotropa
Sinf azufre plstico H2O Sn cadena larga a-S8 95 C a-S8 120 C S6-20 lq 160 C 445C Sn cadena corta (n= 2-10) 600C 2200C S2 vapor t. S

95 C

120 C

160C

Sn
S8 Ortorrmbico S8 Monoclnico

Rpido enfriamiento

S6-20

445 C

2200 C

600 C

S2-10 S S2
vapor

Selenio: Alotropa
Selenio gris: -Material cristalino compuesto por cadenas helicoidales

Otros Altropos:
-Selenio negro: anillos ms de mil tomos -Se8 slido rojo

Teluro y Polonio: Alotropa


Slo existe una forma importante del Teluro elemental: -La forma cristalina cuya estructura es muy parecida a la del azufre infinito Teluro plateado. Polonio otros dos altropos: -Cbico -Rombodrica

3. Propiedades

3. Propiedades

2 8 Puntos de Fusin y Ebullicin El oxgeno presenta valores mucho ms bajos que el resto del grupo, debido a la diferencia de tamao en sus unidades constituyentes. El aumento que se produce del S al Se es de nuevo debido al aumento de tamao de las unidades dado que en el Se son cadenas infinitas. Estas mismas cadenas se encuentran en el Te y en este caso el aumento que se observa es debido a la intensificacin de las interacciones de enlace metlico entre espirales. El polonio no se puede comparar con los anteriores debido a su estructura metlica.

Se

Te

Po

Energa de disociacin Disminuye de forma gradual al descender en el grupo puesto que la fortaleza del enlace covalente (metlico) se debilita al aumentar el tamao del tomo. Energa de atomizacin Como tiene en cuenta no slo el carcter covalente del enlace sino interac intermoleculares, su variacin no es gradual. As en el oxgeno prcticamente no vara respecto a la energa de disociacin (fuerzas de van der Waals dbiles), mientras que en el resto aumentan las fuerzas de van der Waals y por ello en el S aumenta respecto al oxgeno, y a partir de este al descender disminuye puesto que el aumento de tamao hace disminuir la fortaleza del enlace entre los tomos. Radios Covalentes e Inicos Los radios covalentes y los de los iones X2- aumentan al bajar en el grupo. La creciente polarizabilidad que supone el aumento de tamao de los aniones X2- explica la covalencia de las combinaciones derivadas de los elementos ms voluminosos.

3. Propiedades

Afinidad electrnica La incorporacin de 1e- libera bastante energa. De esta forma se genera un anin, X-, que posee un electrn desapareado y este no tiene existencia individual. Su estabilizacin pasa por la formacin de un enlace covalente con otro elemento (ei. OH-). Slo existe con metales que poseen energas de ionizacin muy bajas. As los hidrxidos de los metales alcalinos son sustancias esencialmente inicas. El OH- no tiene estabilidad como especie individual, se encuentra solvatado en disolucin. Los aniones XH- del resto de los elementos, aunque la ionicidad de sus compuestos es cada vez ms baja al descender en el grupo. La incorporacin de un segundo electrn para dar el anin X2- es un proceso endotrmico. Los X2- no existen como especies individuales, ni en disolucin acuosa y slo en estado slido cuando la energa de red es suficientemente elevada para compensar el proceso de formacin. Existen algunos xidos inicos y algunos sulfuros, aunque la mayor parte de estos son covalentes. Qumica Inica: Pocos xidos (sulfuros) e hidrxidos con metales electropositivos (bajos estados oxidacin) Energa de Ionizacin Son elementos con valores muy altos de la primera energa de ionizacin, cuyo valor disminuye al descender en el grupo. La especie X+ es desconocida. Todava seran mayores las energas necesarias para eliminar el segundo electrn, y tampoco se conocen tales cationes. No existe qumica cationica. Electronegatividad Disminuye al descender en el grupo de forma casi gradual. Gran diferencia entre el oxgeno y el resto del grupo. Por su elevada electronegatividad el oxgeno es el nico elemento del grupo que participa en la formacin de enlaces de hidrgeno y el que proporciona un mayor nmero de compuestos inicos. Potenciales de Electrodo X/XH2 Oxgeno es un oxidante importante aunque los procesos en los que participa requieren de un energa de activacin, el doble enlace difcil de romper. El resto presentan poca actividad redox.

4. Estado Natural, Obtencin y Aplicaciones

Oxgeno

Estado Natural
Es el elemento ms abundante en el planeta Tierra. Existe:
En la atmsfera, en estado libre como O2 (21% en volumen) y en capas altas formando O3 (ozono), el cual es ms inestable y se descompone fcilmente a temperaturas altas. combinado en el agua con Hidrgeno.

formando parte de diversos xidos y oxosales (silicatos, carbonatos, sulfatos...) o en compuestos orgnicos, etc.

Mtodos de Obtencin
Industrialmente, se obtiene de la destilacin fraccionada de aire lquido. ste mtodo consiste en licuar el aire y se dejar que se evapore. En el aire lquido, el nitrgeno es ms voltil y se evapora antes, quedando el oxgeno en estado lquido. A continuacin el oxgeno se almacena y se transporta en forma lquida o gaseosa. A escala de laboratorio existen diversos mtodos:
Electrlisis de disoluciones acuosas alcalinas. Descomposicin cataltica del H2O2 (A partir de cualquier metal de transicin o incluso a la luz del da; de ah que se conserve mejor en envases opacos)

H2O2 H2O + O 2
Descomposicin trmica de cloratos (Al aplicar calor al clorato ste se descompone en molculas mas sencillas, obtenindose el oxgeno gaseoso)

2KClO3(s) + calor 2KCl + 3O2 (g)

Aplicaciones
En estado lquido, se usa en motores de propulsin de cohetes. Aplicaciones industriales como soldaduras y fabricacin de acero. Obtencin de Metanol. En medicina, suministrndolo como suplemento a pacientes con dificultades respiratorias. En prcticas deportivas (submarinismo) o prcticas laborales en el caso de que sean realizadas en lugares cerrados (limpieza interior de depsitos). Ozono para el tratamiento de aguas.

Azufre

Estado Natural
Ocupa el lugar nmero 16 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre, y se encuentra en la naturaleza como azufre libre o combinado con otros elementos.
Existe en depsitos de azufre elemental en zonas volcnicas o depsitos subterrneos En minerales como pirita (FeS2), pirita cprica de cobre (CuFeS2), galena (PbS), blenda (ZnS), cinabrio (HgS) etc Combinado con otros elementos formando sulfatos como el de bario (BaSO4), de estroncio (SrSO4) o el yeso (CaSO4 2H2O) Como sulfuro de hidrgeno en algunos manantiales ( el H2S se oxida en contacto con la atmsfera) En pequeas cantidades en combustibles fsiles (carbn y petrleo) cuya combustin produce dixido de azufre que combinado con agua produce lluvia cida.

Mtodos de Obtencin
Uno de los principales mtodos de obtencin es el Mtodo Frasch (Herman Frasch, 1891): Consiste en inyectar vapor de agua sobrecalentado (alrededor de 165 C de temperatura y 16 atm de presin) en la roca subterrnea donde se encuentra el azufre, a travs de un tubo exterior de una sonda formada por tres tubos concntricos. El azufre se funde (p.f. 119 C ) formando una bolsa lquida. Se inyecta finalmente aire comprimido por el tubo ms interno y la mezcla de agua y azufre asciende por el tubo intermedio hasta la superficie y se recoge en unos recipientes donde se solidifica lentamente. El azufre obtenido con este mtodo es muy puro (99.5 99.9 %) y no contiene impurezas de Se, Te o As.

160 C 16 atm

Mtodos de Obtencin
El H2S es una impureza frecuente en el petrleo y gas natural. Para obtener S del gas natural hay que separar el H2S aprovechando sus propiedades cidas. M t od o Se pasa el gas a travs de una disolucin acuosa de una base orgnica, Cl au donde el nico gas retenido es el H2S: s + H2S (g) + B (ac) HS (ac) + HB (ac) Despus el H2S se reduce a S elemental : 2 H2S (g) + 2 O2 (g) [cat.] 1/4 S8 (g) + SO2 (g) + 2 H2O (g)
[cat.] = C activo o Al2O3

Aplicaciones
Se utiliza en multitud de procesos industriales: Produccin de H2SO4 (usado para bateras, abonos minerales, explosivos, colorantes, etc) Fabricacin de plvora; mezcla de S, C y nitrato potsico. Fabricacin de fsforos y tintes Vulcanizacin del caucho (adicin de azufre al caucho). Los tomos de azufre establecen enlaces entre las cadenas polimricas consiguiendo as un material ms duro, resistente y que no se reblandece con la temperatura. Fabricacin de sustancias para el cuidado de las plantas (fungicida y esencial ingrediente proteico) Disminuye el pH del suelo, tiende a acidificarlo, cuando el azufre elemental se desdobla con el agua. Se emplea en fotografa para el fijado de negativos y positivos (hiposulfitos) En medicina se emplean sulfamidas y su uso en pomadas tpicas.

Selenio

Teluro

Estado Natural y Mtodos de Obtencin


Sus minerales no se encuentran en suficiente cantidad como para tener utilidad como fuente comercial de los elementos. Normalmente acompaan a Sulfuros Metlicos. Se extraen de los barros andicos obtenidos en la purificacin electroltica del Cobre donde se encuentran como seleniuros y teluluros metlicos.

APLICACIONES: El Selenio gris se utiliza para fabricar clulas fotovoltaicas. El Teluro posee pocas aplicaciones.
Como semiconductor Telururo de bismuto, como mecanismo termoelctrico. Telururo de cadmio, en paneles solares. Telururo de cadmio y zinc, en detectores de rayos X. Telururo de cadmio y magnesio, como semiconductor sensitivo a infrarrojo

5. Combinaciones Qumicas
Qumica esencialmente covalente. No hay qumica catinica. Qumica Aninica: dos tipos iones AX- y X2-.
AX-:
Hidrxidos: alcalinos y alcalinoterreos (resto covalentes) SH- y resto: covalentes (muy fcilmente polarizables)

X2-:
Oxidos: metales muy electropositivos y bajos estados de oxidacin Sulfuros: slo con metales alcalinos, el resto son covalentes Resto: covalentes

5. Combinaciones Qumicas

Caractersticas Generales de los Oxdos

Clasificacin

Ya

Oxidos Inicos los de los metales alcalnos y alcalinotrreos, los de los elementos del grupo 13 (excep B), y PbO, y lantnidos y los metales de transicin en estados de oxidacin ms bajos. Oxidos Covalentes Al aumentar el estado de oxidacin y se reduce el tamao del elemento, aumenta el carcter covalente del xido, y as los xidos de los halgenos, S, N, C y metales en altos estados de oxidacin, son molculas discretas, voltiles y presentan red moleculares. Situacin Intermedia se produce con xidos de elementos del segundo periodo y otros: B, Si, P, As, Sb, Ge, Sn, Se, Te, Po, I, .. presentan estructuras polmeras. Se pueden producir importantes distorsiones estructurales que conducen a la formacin de sustancias vtreas. No Estequiomtricos caracterstico de xidos de metales con estados de oxidacin bajos como sucede con el FeO, NbO, ...

vis to

Comportamiento cido-base
Carcter Bsico: xidos inicos donde en estado slido existe el anin O2- experimentan hidrlisis de la siguiente forma: O2- + H2O 2 HO-(ac); y as poseen carcter bsico e incluso aquellos que son insolubles en agua manifiestan su carcter bsico frente a los cidos: MgO + 2H+ Mg2++ 2 H2O. Carcter Acido: Tpico de xidos covalentes que se disuelven en agua para dar disoluciones cidas y los que son insolubles manifiestan su acidez frente a las bases: N2O5 + H2O 2 H+ + 2 NO3Sb2O5 + 2 OH- + 5 H2O 2 Sb(OH)6 Oxidos Anfteros: que son aquellos que se disuelven tanto en medio cido como bsico: ZnO + H+ Zn2+ + H2O ZnO + 2 OH- + H2O Zn(OH)42 Inertes: no reaccionan ni con cidos ni con bases como son : N2O, CO, ...

inicos

covalentes

intermedios

Ya

vis to

No estequiomtricos

5. Combinaciones Qumicas

a La introduccin o la eliminacin de electrones en la molcula O permite obtener distintos v ist iones derivados del oxgeno. Las ms relevantes: o
2
pz p x,y x,y pz s s s O.E.=4-2= 2

Otras combinaciones que contienen oxgeno Y

El oxigenilo (O2+) es un in paramagntico. Se obtiene: O2 + BF3 + F2 O2+BF4 El in superxido (O2-) in paramagntico. Se obtiene: O2 + M MO2 (M= Rb, Cs) Oxidante fuerte que reac violentamente con agua: 2 O2- + H2O O2 + HO2- + OHSus reacciones con CO2 sirven para eliminar dicha sustancia y regenerar O2 en sistemas cerrados: apl ica 2 CO2 + 4 MO2 M2CO3 + 3 O2 cio
nes

Los perxidos (O22-) in diamagntico. Se obtiene: O2 + 2M [calor] M2O2 (M= alc y alc-terr) Reaccionan fcilmente con CO2 de forma anloga a como los hacen los superxidos y se hidrolizan en agua o cido diluido para dar H2O2 : BaO2 + 2 H2O Ba(OH)2 + H2O2

5. Combinaciones Qumicas

Perxido de Hidrgeno: H2O2

vis to Se obtiene por oxidacin electroltica de disoluciones de cido sulfrico y posterior hidrlisis:
Obtencin electrolisis

Ya

2SO42- - 2 e- S2O822 H+ + 2 e- H2 S2O82- +H2O H2SO4 + H2SO5 c. peroxomonosulfrico H2SO5+ H2O H2SO4 + H2O2

hidrlisis

Tambin : Ba + O2 BaO2 BaO2 + H2SO4 BaSO4 + H2O2 O mediante el proceso industrial de la hidroquinona-antraquinona:
OH R O2 H2 (cat .) OH
entra: O2 y H2 sale: H2O2

escala laboratorio

O R + H2O 2 O
escala industrial

5. Combinaciones Qumicas

Perxido de Hidrgeno: H2O2

Estructura y Propiedades

Ya

Estructura angular tipo libro abierto. aunque su uso queda restringido por ser un agente oxidante. La alta polaridad hace que en lquido est ms asociada que el agua (ms denso). Redox: En disolucin cida o bsica acta frente a numerosos reductores:
te n a xid

Es polar, con una constante dielctrica superior a la del agua resulta ser mejor disolvente,

vis to

H2O2 + 2 H+ 2 H2O 2e- E= 1.77 v H2O2 2 OH- 2e- E= 0.87 v H2O2 + 2 H+ 2 OH- 2e- E= 0.87 v H2O2 2H+ + O2 + 2e- E= 0.68 v H2O2 H2O- + H+ pKa= 11.82

H O
93.51

Y slo frente a oxidantes muy fuertes como MnO4- desprende oxgeno:


reductor

Ac. / Base: en disolucin diluida es ms cida que el agua:

O
d(O-O) enlace sencillo

Es termodinmicamente inestable: H2O2 H2O + O2 lento

Aunque el proceso de descomposicin es lento. La descomposicin se cataliza en presencia de muchos metales pesados y tambin resulta posible estabilizarla adicionando estabilizantes como fluoruro o 8-hidroquinoleina con los que forma complejos estables.

5. Combinaciones Qumicas

Hidruros

El oxgeno forma dos hidruros: H2O y H2O2. Para el azufre adems del SH2 se conocen una serie de sulfuros de frmula general SHn (n= 2-30) mientras que no se presentan en otras combinaciones. O Se obtienen por reaccin directa: X + H2 [alta T] XH2 bte nc in A veces la mezcla de O2 y H2 reacciona violentamente con formacin de agua. Esto ocurre cuando se produce en su seno una elevacin local de la temperatura. El calor desprendido en el proceso de formacin del agua en la zona donde se inicia la reaccin se propaga a las molculas de hidrgeno y oxgeno contiguas y la reaccin progresa con explosin. A temperatura ordinaria la velocidad de reaccin es tan lenta que apenas se aprecia, a 300 C la reaccin es apreciable y a los 500 C se produce con explosin en toda la masa. La utilizacin de un catalizador permite llevar a cabo la reaccin por debajo de los 300 C a velocidad moderada. Los hidruros de los restantes elementos se pueden obtener tambin por tratamiento de los sulfuros, seleniuros y teluluruos metlicos con cidos: X2- + 2 H+ XH2

5. Combinaciones Qumicas

Hidruros

Las entalpas de formacin del H2O y SH2 con valores negativos indican que se tratan de sustancias termodinmicamente estables. Los valores positivos de SeH2 y TeH2 indican que termodinmicamente inestables. La acidez vara de acuerdo a la secuencia: TeH2> SeH2 > SH2 > OH2
P or

qu ? Aumenta con el tamao del elemento de forma anloga a lo que vimos en los haluros de hidrgeno.

5. Combinaciones Qumicas

Hidruros: H2E

Las geometras de todas las molculas es angular y el ngulo H-X-H disminuye del O al Te como consecuencia de que las repulsiones entre los pares enlazantes son menores al aumentar la electronegatividad de X. La estructura del agua varia con el estado En fase gas es angular: ngulo H-O-H de 104.5 , d(O-H) = 0.96 y un momento dipolar de 1.84 D. En estado slido y lquido muestra enlaces de hidrgeno entre sus molculas. El hielo presenta 9 formas diferentes dependiendo de la presin y temperatura. El hielo I es la forma que se encuentra en equilibrio con el agua lquida a 0 C y 1 atm. Es la ms importante de todas las formas y muestra una estructura en red donde se van repitiendo n veces la siguiente situacin:

Ya

vis to

El hielo muestra una estructura muy abierta, donde el oxgeno presenta dos enlaces covalentes con H y dos enlaces puente de hidrgeno con otros dos tomos de H de molculas distintas: ngulo H-O-H de 106 , d(O-H) = 1.74 . La estructura del agua lquida an no est clara. Parece que se ha roto alguno de los enlaces de H que muestra la red slida por lo que se puede considerar como una red de hielo I deformada. Al romperse esos enlaces las molculas de agua que se sueltan se introducen en los huecos de la red (agua intersticial) y por eso aumenta la densidad con respecto al hielo. Se cree que incluso a 90 C an quedan en la red bastante enlaces de H.

5. Combinaciones Qumicas

Hidruros: El H2O

Las propiedades inusuales del agua derivan del entramado de enlaces de hidrgeno. Haciendo una extrapolacin en los valores referentes a los puntos de ebullicin de los otros elementos del grupo que no poseen enlaces de H sera 123 C, la vida en esas condiciones no sera posible. La diferencia entre los puntos de fusin y ebullicin del agua y de los dems hidruros del grupo es consecuencia de la presencia de enlaces de H. La mayor diferencia de electronegatividades entre los tomos en la molcula de agua hace que esta sea muy polar y que entre las molculas existan interacciones electrostticas fuertes. Los dems hidruros son molculas poco polares y por lo tanto no hay esa asociacin. Son todas ellas gases a temperatura ambiente.

5. Combinaciones Qumicas

Hidruros: El H2O

El agua juega un papel importante como disolvente. Su polaridad facilita la interaccin con otras molculas promoviendo la ruptura de las interacciones electrostticas de la red en compuestos inicos. Los procesos de hidratacin son fuertemente exotrmicos. La solvatacin puede proceder mediante interaccin electrosttica entre el anin y la carga positiva del hidrgeno. Pero adems puede solvatar a los cationes a travs del oxgeno por interacciones electrostticas con el catin o mediante la formacin de enlaces de coordinacin por los pares libres que existen sobre el tomo de oxgeno, esto suele ocurrir en el caso de cationes que disponen de orbitales vacos.
M+ H O H O S O O O

Ya

vis to

electrostticas
Cl
-

coordinacin
M
+

H O H
anion

M H O H

S O O O

H O H
cation

Formacin de Hidratos

Los hidratos son slidos que cristalizan con molculas de agua. La mayor parte de ellos muestran un nmero determinado de molculas de agua enlazadas a los cationes por los tomos de oxgeno o a los aniones enlazados a travs de enlaces de hidrgeno o en ocasiones a ambos.

5. Combinaciones Qumicas

Oxidos y oxoacidos

Oxidos: S, Se, Te.


Son todos ellos covalentes donde el enlace X-O es ms corto que el correspondiente a un enlace sencillo e incluso en algunos casos ms corto que el que corresponde a un enlace doble. Esta situacin se puede explicar admitiendo que el enlace queda reforzado por una interaccin de tipo p-p o p-d dado que existen orbitales d vacos. La estabilidad del enlace p-p disminuye al descender en el grupo siendo mxima en el azufre por lo da SO2 y SO3. Los orbitales p del Se y Te son ms difusos y se utilizan para la formacin de enlaces sencillos originando polmeros mono-, bi- y tridimensionales y en todos ellos el enlace esta reforzado por enlaces p-d. Los xidos de azufre son gases en condiciones normales los de Se y Te son slidos. Ef ec to de Estados de Oxidacin: +2, +4 +6 (habituales) lP ar La utilizacin de estados de oxidacin superiores a +2 exige efectuar procesos de promocin de In electrones. A medida que descendemos en el grupo la energa de promocin disminuye pero tambin erte disminuye la energa de formacin de los enlaces y puesto que este ltimo factor es ms importante el estado de oxidacin +6 se hace menos estable al descender en el grupo (par inerte).

5. Combinaciones Qumicas

Oxidos
SeO y TeO no aislados

xidos inferiores (Est. Oxidacin 2): No tienen inters prctico. Son bastante inestables (S2O, SO, ).

Est. Oxidacin +4 XO2 : Obtencin : X + O2 [alta T] XO2


SO2 : a nivel industrial: 1/8 S8 + O2 SO2 S2- + O2 SO2 (tostacin de sulfuros) en el laboratorio: SO32-, H SO3- + H+ SO2 Es un agente contaminante que origina lluvia cida: (i) SO2 + O2 SO3 ; (ii) SO3 + H2O H2SO4 Se puede eliminar mediante la siguiente reaccin: SO2 + Ca(OH)2 CaSO3 + H2O Estructura angular con O-S-O de 119.5 y d(S-O) = 1.43 . Es un gas de olor picante e irritante.

redu

Agente reductor capaz de reducir : SeO2 / TeO2 + SO2 Se y Te

ctor

Base de Lewis: pares de electrones libre sobre el oxgeno y el azufre hace que pueda actuar. Acido de Lewis: orbitales d vacos pueden aceptar electrones por ejemplo de aminas. SeO2 : Slido blanco y voltil. Se reduce con facilidad liberando Se. Estructura basada en cadenas polmeras. TeO2 : Estructura tridimensional formada por unidades TeO4 tetradricas. Se comporta como anftero.

5. Combinaciones Qumicas

Oxidos

Est. Oxidacin +6 XO3 :

SO3 : Su estructura en fase gas es trigonal plana con ngulos O-S-O de 120 y d(O-S) = 1.42 . En estado slido forma ciclos o cadenas. La transformacin a SO3 es termodinmicamente favorable pero necesita de un catalizador por tratarse de un proceso lento. Se obtiene por oxidacin del SO2 catalizada por V2O5 o Pt: SO2 + O2 SO3 Propiedades: Agente oxidante, se disuelve en agua para dar H2SO4. Base de Lewis.
oxid ante

SeO3 : inestable TeO3 : muy inestable (par inerte)

5. Combinaciones Qumicas

Oxocidos

H2SO4: Se prepara a escala industrial en grandes cantidades pues interviene en multitud de procesos industriales: obtencin de fertilizantes. Jabones, detergentes, pinturas, frmacos, sntesis orgnica e inorgnica ... Se puede obtener a partir de azufre elemental o de sulfuros oxidando en ambos casos a SO2 y este a SO3 (mtodo de contacto: catalizador, a alta P y T bajas, 400 C) e hidrolizando este ltimo xido (reaccin muy exotrmica). Par evitar que se desprenda mucho calor en el reactor se suele adsorber con H2SO4 en lugar de con agua directamente. De esta forma se produce oleum: SO3 + H2SO4 H2S2O7
ac. disulfrico

SO2 + O2 SO3 H2SO4

Mtodo de Contacto

El cido sulfrico reacciona violentamente con agua, es un cido muy fuerte. Cuando est concentrado dona protones a bases distintas del agua. As este es un mtodo til para preparar en el laboratorio HCl: 2 NaCl + + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl Es un importante agente deshidratante y oxidante fuerte si se encuentra concentrado. Cuando reacciona con metales se reduce a SO2. H2SO3. Se forma por disol. de SO2 en agua, no se aisla como especie libre (si sus sales)

5. Combinaciones Qumicas

Oxocidos

H2SeO3. Ac. fuerte H2TeO3. No conocido

3 Se + 4 HNO3 + H2O H2SeO3 + 4 NO

Estruc. polimrica (unidades SO3)

H2SeO3+ H2O2 H2SeO4 + H2O (tb con otros agentes oxidantes fuertes) H2SeO4. Ac. dbil Se + 3 Cl2 + H2O H2SeO4 + 6 HCl Estruc. anloga H SO
2 4

Te(OH)6 Ac. dbil. Se obtiene por oxidacin de Te o TeO2 con H2O2: 5 Te + 6 HClO4 + 12 H2O 5 Te(OH)6 + 3 Cl2 + 6 HCl 5 TeO2 + 2 KMnO4 + 6 HNO3 + 12 H2O 5 Te(OH)6 + .

5. Combinaciones Qumicas

Haluros

Existe gran variedad de haluros y muchos de ellos estn concatenados con frmulas: SnXn Los principales haluros de oxgeno son los fluoruros de oxgeno ya estudiados: F2O2 y OF2. Los restantes elementos del grupo forman estas combinaciones: Fluoruros: S2F2, SF2, XF4 (X=S, Se, Te), XF6 (X=S, Se, Te), X2F10 (X=S, Te) Cloruros: X2Cl2 (X=S, Se), XCl2 (X=S, Se), XCl4 (X=S, Se, Te) Bromuros: X2Br2 (X=S, Se), SeBr2, SeBr4 Yoduros: TeI4 Los fluoruros son los haluros ms importantes, en contraste con los yoduros. El estado de oxidacin formal de los elementos suele ser : S (+2, +4, +6) y Se y Te (+2, +4). Los compuestos que presentan la misma frmula presentan gran analoga estructural. En general estos haluros son compuestos moleculares.

5. Combinaciones Qumicas

Haluros
S + 3 F2 SF6

SF6 : es el haluro ms importante. Se obtiene por reaccin directa:


Es un gas inerte de estructura octadrica. Debido a su elevado peso molecular no funde, ni difunde fcilmente y al no ser txico e inerte se utiliza como aislante gaseoso en generadores de alta tensin. La mezcla SF6 aire a 50C se ha utilizado como agente compresores de pelotas de tenis. Los hexafluoruros de Se y Te son bastante inestables.

La geometra de SF4 y SeF4 es tetradrica muy distorsionada. El TeF4 es un polmero monodimensional. Los EF4 son muy reactivos: se hidrolizan fcilmente SF4 + 2 H2O 4 HF + SO2 El SF4 se obtiene: S2Cl2 + 4 NaF [75C] S2Cl2 + SF4 + 4 NaCl

SF4 : es un importante agente fluorante de compuestos orgnicos e inorgnicos.

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El SCl4 es muy similar al SF4 y ambos son muy reactivos. El SCl4 es un agente clorante importante. El S2Cl2 (dicloruro de diazufre) se obtiene: S fundido + Cl2 S2Cl2 La misma reaccin pero en exceso de Cl2 origina SCl2: S fundido + Cl2 exc. SCl2 Ambos haluros se hidrolizan fcilmente generando HCl: SCl2,S2Cl2 + H2O HCl + S + SO2 Otras combinaciones halogenadas son los oxohaluros. Los dos oxohaluros ms importantes de este grupo son: Cloruro de tionilo: SO2 + PCl5 SOCl2 + POCl3. Cloruro de sulfurilo: SO2 + Cl2 [cat.] SO2Cl2. Que es un importante agente clorante.