Tipo de reactor Reactor intermitente (Batch

)

Características El reactor es recargado mediante dos orificios de la parte superior del tanque. Cuando la reacción se está llevando a cabo, ningún compuesto ingresa o sale del reactor hasta que la reacción culmine. El calentamiento o enfriamiento se lo realiza fácilmente con el uso de una chaqueta de enfriamiento o calentamiento Ventajas 1.Elevada conversión por cada unidad de volumen en cada etapa. 2.Flexibilidad en las operaciones. Un mismo reactor puede producir en un tiempo un determinado compuesto y después otro. 3. Muy fácil de limpiar. Desventajas 1.costo operación de

Fases Fase gaseosa Fase liquida. Fase sólida

Usos Producciones a pequeña escala. Para la producción farmacéutica. En los procesos de fermentación. Para procesos complicados de productos costosos.

elevado. 2.La calidad del producto es más variable que un reactor continuo.

Uso del reactor discontinuo para cálculos cinéticos
Los reactores discontinuos se utilizan principalmente para determinar parámetros de la ley de velocidad para reacciones homogéneas. La determinación se realiza normalmente midiendo la concentración como función del tiempo y después se utiliza o el método diferencial o el integral de análisis de datos para determinar el orden de reacción, a, y la constante de velocidad, k. En algunas ocasiones se puede seguir también la evolución de algún parámetro de reacción, como por ejemplo la presión, y el balance molar se reescribirse en función de la variable medida (en este caso de la presión ).

Método integral de análisis de datos El método integral de análisis se usa normalmente cuando se conoce el orden de reacción y se desea calcular la constante de velocidad a diferentes temperaturas para determinar la energía de activación de la reacción. En el método integral de análisis de datos buscamos una función de concentración apropiada, correspondiente a una ley de velocidad que es lineal con el tiempo. Trabajaremos con un reactor de volumen constante en el que la conversión de partida sea cero,

Ec.Si obtenemos una recta en la representación la ecuación cinética supuesta es la correcta y podemos determinar la constante cinética.Los pasos a seguir son: 1).Integrar la ecuación de diseño 4). 3)..13.Suponer una cinética (-rj)=f(k.f(composición) 2)... volviendo de nuevo al punto Ejemplo 1 : Reacción irreversible de primer orden Sustituimos esta expresión en la ecuación de diseño integrando kt = -ln (1-Xa) o . analítica o numérica. 4. Integral que podremos resolver de forma gráfica.Sustituir esta expresión en la ecuación de diseño del reactor discontinuo.composición)=k. Si no obtenemos una recta la cinética supuesta no es la correcta y tendríamos que suponer otra..Representar los valores de frente al tiempo 5)..

ln Ca = ln (Cae/Ca) Si representamos gráficamente Fig. (-ra) = k Cao Cb = Cao (1-Xa) (Cbo .2 de la pendiente de la recta obtenemos directamente la constante cinética. 4.Cao Xa) Sustituyendo esta expresión de velocidad en la ecuación de diseño del reactor discontinuo de volumen constante Resolviendo la integral Con los datos experimentales evaluamos la concentración (o conversión) a cada tiempo y representamos: . Ejemplo 2 : reacción irreversible de segundo orden bimolecular.kt = ln Cae .

3 En caso de no obtener una linea recta supondríamos una nueva ecuación cinética. Cao = Cbo y nos queda Ca = Cao(1-Xa) . Cuando M = 1. 4.Fig. Cb = Cbo(1-Xb) = Cao(1-Xa) con esto podemos escribir (-ra) = k Ca Cb = k Cao (1-Xa) Cao (1-Xa) = k Cao2 (1-Xa) sustituyendo en la ecuación de diseño y habría que representar .

en caso de no obtener una línea recta suponemos otra ecuación cinética y operamos de igual manera que antes. 4. # Ejemplo 3 : reacción reversible de primer orden La expresión de la constante de equilibrio en función de concentraciones para este sistema es de la forma: .Fig.4 Como en el caso anterior.

Cuando una reacción es irreversible. Conocida la IKe podemos entonces conocer la constante k2.Sustituyendo esta expresión en la ecuación de diseño: integrando la expresión: Si representamos: Fig 4. Método diferencial de análisis de datos. es posible en muchos casos.5 Obtenemos k1. determinar el orden de reacción. . Este método se aplica cuando las condiciones de reacción sn tales. Por ejemplo para la reacción: .y la costante de velocidad por diferenciación de datos de concentración frente al tiempo. que la velocidad de reacción es esencialmente función de la concentración de un único reactivo.

4. 2.6 Si obtenemos una recta. como por ejemplo: . Suponemos una ecuación cinética. De lo contrario tendríamos que suponer una nueva ecuación cinética y repetir el tercer paso. Los pasos a seguir en el método diferencial de datos experimentales son los siguientes: 1. por ajuste a polinomios. por ejemplo. para una ecuación de primer orden tendríamos 3. y también mediante fórmulas de diferenciación de tres puntos. la ecuación cinética supuesta es correcta. Cálculo de la velocidad de reacción a partir de los datos experimentales (con uno de los métodos mencionados ateriormente). Representamos gráficamente Fig.la velocidad de reacción es únicamente función de la concentración de la sustancia A elevado a a La diferencición de datos se puede realizar de forma gráfica. En el caso de que la expresión de velocidad sea una ecuación no separable.

podemos linealizar la expresión si invertimos la expresión. Supongamos por ejemplo la reacción de la que no conocemos n. pero no conocenos ni el orden ni la cinética. Si aplicamos logaritmos en ambos miembros de la igualdad nos queda y podemos representar gráficamente: . es decir y representamos: Fig.7 El método de análisis de datos se puede emplear cuando sabemos que la reacción es de orden n. y podemos representar la inversa de la velocidad frente a la inversa de la concentración. ni tampoco k. 4.

es decir Fjo=Fj=0. Teniendo en cuenta estas consideraciones la expresión Ec.6. Por esta razón podemos extraer rj de la integral en la Ec. 4.6 nos queda Ec. por lo que no existe variación en la velocidad de reacción a lo largo de volumen del reactor.8 Los datos de velocidad los calculamos como antes de los datos experimentales de concentración cuación de diseño de un reactor discontinuo En un reactor ideal discontinuo suponemos que la mezcla de reacción está perfectamente agitada. 4. 4.7 Teniendo en cuenta la definición de conversión de reacción: Ec. 4.Fig. 4. Además al ser un reactor discontinuo los términos de entrada y salida se anulan.8 despejando Nj .

4.12 Los límites de integración se sitúan entre Xae (conversión de entrada) y Xaf (conversión final) para la conversión. 4. 4. que tendrá una expresión . Integrando obtenemos Ec. y entre 0 (tiempo inicial) y tf (tiempo total de reacción) para el tiempo de reacción.13 se mantiene dentro de la integral. y por lo tanto en la expresión general Ec. 4.Ec.11 separando en variables e integrando obtenemos Ec. 4.9 diferenciando Nj respecto al tiempo Ec. Por otra parte la velocidad de reacción (que supusimos anteriormente constante e independiente de la posición en el volumen del reactor) permanece dentro de la integral ya que si recordamos esta es función tanto de las concentraciones (o conversiones) como de la temperatura (teoría de Arrhenius). 4.10 sustituyendo en la ecuación Ec. Podrá ser variable o constante.7 Ec. Más adelante se analizarán las posibles causas de la variación del volumen del reactor y se obtendrán las ecuaciones de diseño correspondientes a reactores discontinuos de volumen variable. 4. representará a partir de ahora el volumen de nuestro reactor. El volumen del sistema. V. Si trabajamos a temperatura constante (más adelante se analizarán los reactores no isotermos) la velocidad de reacción.13 Esta última ecuación representa la ecuación general de diseño para un reactor discontinuo ideal.

Cuando el volumen del reactor es constante. será función de la conversión Reactores discontinuos ideales de volumen constante En el caso de trabajar con reacciones en fase líquida.15 con lo que podemos escribir Ec. 4.16 Ec. 4.13 y obtenemos Ec. supondremos que el fluido es incompresible.17 Ec. 4.14 además si V es constante Ec.determinada para cada sistema químico que analicemos.20 . 4. 4. la densidad permanece constante (=cte) y por lo tanto trabajaremos con volúmenes de reactor constantes. 4. podemos sacar el V fuera de la integral en la expresión Ec. 4.19 con lo que nos queda la expresión Ec.14 obtenemos Ec. es decir. 4.18 sustituyendo el valor de dXj en la expresión Ec. 4.

. el volumen del reactor puede variar por cambios en la presión.. <=> r R + s S + . será: donde . temperatura y número de moles. 4.. Tablas estequiométricas Cuando trabajamos con sistemas en fase gaseosa. + I (INERTES) Ec. Supongamos la siguiente ecuación química: a A + b B + .correspondiente a la ecuación de diseño de un reactor discontinuo ideal de volumen constante.. Analicemos el caso más general en el que un sistema gaseoso isotermo pueda variar su volumen por los tres factores señalados anteriormente. NT. Reactores discontinuos ideales de volumen variable.21 especie A B R S I inicio (mol) Nao Nbo Nro Nso NIo reaccionan (mol) Nao Xa b/a Nao Xa r/a Nao Xa s/a Nao Xa restan (mol) Na=Nao-Nao Xa Nb=Nbo-b/a Nao Xa Nr=Nro+r/a Nao Xa Ns=Nso+s/a Nao Xa NI=NIo El número total de moles.

4.29 done es la variación relativa del volumen del sistema (entre la no conversión y la conversión completa del reactante A).28 Ec.fracción molar inicial de reactivo A sustituyendo Ec. Sustituyendo Ec. 4.26 Ec. 4.30 . 4. 4. 4.24 por lo que podemos escribir Ec.27 Ec. 4. Además lapresencia de inertes en el sistema y su influencia en el diseño del reactor se ve reflejada en yao.25 dividiendo la expresión entre NTo nos queda Ec.28 obtenemos Ec. 4.29 en Ec. Este factor nos indica si existe variación en el número de moles del sistema.23 y NTo = Nao + Nbo + Nro + Nso (NTo = número total de moles iniciales) Ec.26 .4. 4. 4. 4.27 en Ec.Ec.

nº total de moles iniciales Para una determinada conversión en el sistema tendremos las siguientes condiciones P V = NT R T Dividiendo ambas expresiones Ec. y también la presencia de inertes en el sistema (vía la Yao).32 La última expresión engloba los factores que pueden inducir un cambio en el volumen del sistema es decir. es la presión inicial del sistema Vo. volumen inicial del sistema R. constate de gases To. cambios en la presión .Si suponemos comportamiento ideal de la mezcla de gases del sistema en condiciones iniciales de operación tenemos que Po Vo = NTo R To donde Po. Teniendo en cuenta los resultados anteriores para un sistema gaseoso con volumen variable la concentración de la especie A la podemos expresar como . número de moles. 4.30 obtenemos Ec.31 eordenando la expresión anterior y sustituyendo la expresión Ec. 4. temperatura inicial del sistema NTo. 4. temperatura.

34 Cuando la presión sea constante Po = P y la expresión anterior queda de la forma Ec.33 Por otro lado la presión parcial de la especie A la podemos expresar multiplicando y dividiendo la expresión anterior por Po (presión parcial inicial del componente A) con lo que nos queda Ec. 4. 4.13 se obtiene Ec.35 Sustituyendo la expresión Ec. 4. 4. 4.36 . 4.Ec.32 en la expresión Ec.

4. A partir de este momento la expresión de la ecuación de diseño dependerá de la cinética de la reacción.Expresión que representa la ecuación de diseño de un reactor discontinuo ideal de volumen variable. Para reacciones de orden n.36 Ec. dependiendo de su complejidad. gráfica o por métodos numéricos.37 Esta última integral podría resolverse de forma analítica . 4. . es decir sustituyendo en la expresión Ec.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful