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Universidad de Los Andes. Facultad de Ingeniera. Escuela de Qumica. Departamento de Qumica Industrial y Aplicada. Laboratorio de Fisicoqumica.

Equilibrio lquido-lquido: Sistemas de tres componentes: agua, n-butanol y cido actico. Elaborado por: Yasmn Tat C C. I: 17.523.152 yasmin_tata@hotmail.com Mrida, 15 de marzo de 2009. Resumen: Introduccin terica: Los equilibrios heterogneos se pueden estudiar desde un punto de vista unificado por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual el nmero de variables a que se encuentra sometido el sistema, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales establecidas. Para sistemas de tres componentes, sern posibles cuatro grados de libertad, ya que la temperatura, la presin y las concentraciones de dos componentes pueden ser variables independientes. Con objeto de simplificar la representacin grfica de las condiciones de equilibrio para tres componentes se adopta generalmente el procedimiento de considerar sistemas condesados, es decir, se prescinde del vapor, a temperatura constante. Fijando de esta manera las dos variables presin y temperatura, nicamente podrn variar independientemente los dos trminos de concentracin y se podr utilizar un diagrama plano para indicar las condiciones de equilibrio. Aunque se puedan usar coordenadas rectangulares y se haga as en algunos casos, es ms comn usar en los sistemas de tres componentes un diagrama triangular.

En este diagrama cualquier punto en el interior del tringulo representa tres componentes, pero un punto situado en uno de los lados indica slo la existencia de dos componentes; por ejemplo, si ABC es un tringulo equiltero y se supone que los vrtices del tringulo representan los componentes puros A,B y C (Figura 1), un punto sobre la recta BC significar que la cantidad de A es cero, y similarmente a lo largo de AC no hay B, mientras que

sobre la recta AB el componente C estar ausente. Si P es cualquier punto en el interior del tringulo, la suma de las distancias trazadas desde P paralelamente a los tres lados es siempre la misma, e igual al lado del tringulo. Tomando este lado como unidad y expresando las cantidades de los tres componentes como fracciones de la totalidad, ser posible representar la composicin de cualquier sistema ternario por un punto en el diagrama. Por ejemplo, en la figura 1, la distancia de P a cualquier lado, medida paralelamente a uno de los otros lados, dar entonces la proporcin del componente que ocupa el vrtice opuesto; as, las distancias Pa, Pb y Pc dan las magnitudes fraccionarias de A, B y C respectivamente.

posible una complejidad considerable, aparte del vapor, del que se prescinde, puede haber tres fases lquidas y tres slidas, aunque, segn la regla de las fases, nada ms que cuatro de stas podrn estar en equilibrio a una temperatura y presin fijada. Para los sistemas de tres lquidos pueden presentarse tres posibilidades principales, que dependen de la naturaleza de las sustancias y de la temperatura de la experiencia, las cuales son: un par de lquidos parcialmente miscibles, dos pares de lquidos parcialmente miscibles y tres pares de lquidos miscibles parcialmente. En el presente estudio se considerar el primer caso. Si los componentes son A, B y C se puede suponer que, a una temperatura dada, los lquidos A y B son completamente miscibles y tambin lo son A y C, pero B y C son slo parcialmente miscibles. Ejemplos de este tipo de sistemas son cido actico, cloroformo y agua; alcohol etlico, acetato de etilo y agua; y alcohol, benceno y agua. Supongamos que se toman los dos lquidos parcialmente miscibles B y C; entonces en el equilibrio habr dos capas conjugadas cuyas composiciones se pueden representar por los

Figura 1. Diagrama ternario. Ubicacin de las composiciones del punto P. En el estudio de los sistemas de tres componentes es

puntos b y c en la figura 2, ya que no hay nada de A presente. Si se agrega algo de A al sistema; como es completamente miscible con ambos (B y C), se distribuir entre las dos capas que formarn ahora disoluciones ternarias conjugadas. Las composiciones de las dos disoluciones vendrn dadas por puntos dentro del tringulo, por ejemplo b y c; stos se pueden unir por una lnea de conexin o de reparto, las cuales salen de un foco en comn ubicado en la horizontal sobre la que se ubica la base del tringulo, los extremos de la lnea de reparto dan las composiciones de las dos fases en equilibrio. Se observa que la lnea de conexin bc se inclina hacia arriba a la derecha, lo que indica que el componente A es relativamente ms soluble en la capa rica en C que en la rica en B. La adicin de nuevas cantidades de A no slo provoca la disolucin de ms cantidad de este componente en las capas, sino que, como era de esperar, incrementa la solubilidad mutuas de B y C; las composiciones de las dos capas se aproximan, por tanto, una a otra, como se puede ver por el acortamiento de las lneas de conexin. En el punto P las dos disoluciones conjugadas tienen la misma composicin, de manera que las dos capas se

transforman en una; este punto se denomina punto de pliegue del sistema. Dicho punto no es simtrico y por lo general se encuentra a un lado de la curva bPc (Figura 2), sin embargo, se ubica geomtricamente como la tangente trazada desde el foco.

Figura 2. Diagrama ternario, para un sistema con un par de lquidos parcialmente miscible. Cuando se unen los diversos puntos que representan las composiciones de las capas conjugadas se obtiene una lnea binodal, bPc, con un mximo en M. Este ltimo no coincide en general con el punto de pliegue P; en efecto, esto sera as nicamente si el componente A se distribuye por igual entre las dos capas. Como, por regla general, A es ms soluble en una u otra de las capas, las lneas de conexin o reparto no son horizontales y P est situado a un lado del mximo. Cualquier punto fuera de la curva bPMc representa una capa lquida

nica, pues por la regla de las fases el sistema de tres componentes tiene entonces dos grados de libertad, aparte de la temperatura y la presin, y el sistema slo se puede definir completamente fijando las composiciones de dos componentes. En el interior de las curva binodal bPMc, estn en equilibrio dos capas lquidas, cuyas composiciones vienen dadas por los puntos adecuados sobre la curva; tales sistemas tienen solamente un grado de libertad, a temperatura y presin constantes, y, por consiguiente, un trmino de concentracin que permita fijar la posicin de una capa sobre la lnea binodal definir el sistema completamente. La forma de las curvas binodales se altera con la temperatura, dependiendo de los cambios que experimenten las solubilidades mutuas de los tres componentes. Por medio de las curvas binodales se puede obtener informacin acerca de las propiedades de sistemas lquidos del tipo que se estn considerando. Por ejemplo, si se toma inicialmente una mezcla de B y C, tal como r (Figura 3) y se le agregan cantidades crecientes de A, la composicin del sistema en su totalidad seguir la lnea rA. Se puede ver, por los puntos

en los cuales rA corta a las lneas de conexin, que la proporcin de la capa de la izquierda, esto es, la ms rica en B, va disminuyendo cada vez ms hasta el punto s, donde desaparece completamente y queda una sola capa: entre s y A el sistema consta de una fase lquida nicamente. Se obtendra el mismo fenmeno general para cualquier mezcla de B y C excepto para una: si la composicin original est en t, de forma que la lnea tA pase a travs del punto de pliegue P, en lugar de desaparecer una fase uniformemente, permanecen las dos capas, pero sus composiciones se van aproximando entre si y en P resultan idnticas. La formacin de una fase lquida en P tiene as un sentido diferente al de la produccin de una capa en cualquier otro punto de la curva.

Figura 3. Diagrama ternario, propiedades para un sistema con un par de lquidos parcialmente miscibles.

Los diagramas de lquidos ternarios son de considerable valor en problemas de separacin y extraccin con solventes y gracias a ellos es posible deducir si la separacin buscada puede realizarse y en cuales condiciones de operacin para lograr resultados ptimos. Objetivos: Objetivo general: estudiar para un sistema ternario, con un par de lquidos parcialmente miscibles el equilibrio lquidolquido. Objetivos especficos: Representar en el diagrama ternario la curva de solubilidad del sistema de tres componentes agua, n- butanol y cido actico. Representar las lneas de reparto para el sistema ternario agua, n-butanol y cido actico. Determinar el punto de pliegue del sistema ternario agua, n- butanol y cido actico. Parte experimental: Sustancias: cido actico (CH3COOH): Es un lquido incoloro de olor fuerte caracterstico. Posee una densidad aproximada de 1.049

g/cm3 y su peso molecular es de 60,05 g/gmol. Tiene un punto de fusin de 16.7C y un punto de ebullicin de 118.1C. Es miscible con agua y es inflamable, el calentamiento intenso puede producir aumento de la presin con riesgo de estallido. El contacto con la piel y los ojos puede provocar irritacin y quemaduras graves. Su inhalacin provoca irritacin de la garganta y dificultad respiratoria. Su ingestin puede provocar dolor abdominal, vmitos y sensacin de quemazn en el tracto digestivo. Butanol( C4H10O): lquido incoloro de olor caracterstico, reacciona con el aluminio formando gases inflamables. Su peso molecular es 74,1 g/gmol, su densidad es 0,8 g/ml, su punto de fusin es de -90C y el de ebullicin de 117C. Su vapor puede irritar los ojos y el tracto respiratorio. Se utiliza como solvente para aceites, ceras y resinas. Agua (H2O): lquido incoloro de peso molecular 18 g/gmol y de densidad 1 g/ml. Su temperatura normal de ebullicin es de 100C. Se emplea como solvente universal. Hidrxido de sodio (NaOH): Es tambin conocido como soda custica. A temperatura ambiente, es un slido blanco

cristalino, sin olor, que absorbe humedad del aire. Es una base fuerte que reacciona violentamente con cidos y es muy corrosivo a concentraciones altas. Su peso molecular es de 40 g/gmol, su densidad es de 2,1 g/cm3. Posee un punto de fusin de 318C y un punto de ebullicin de 1390C. El contacto con la piel produce enrojecimiento, dolor y quemaduras graves, su inhalacin ocasiona sensacin de quemazn y dificultad respiratoria y su ingestin causa dolor abdominal, vmitos y colapso. Fenolftalena (C20H14O4): Es un slido blanco o blanco amarillento e inodoro, cuyos cristales son insolubles en agua y posee un peso molecular de 318,327 g/gmol. En el anlisis qumico, se usa como indicador de valoraciones cido-base, ya que en soluciones cidas permanece incoloro, pero en presencia de bases se torna rosado, siendo su viraje alrededor del pH 8.2-8.3. El indicador se prepara al 1%p/v en alcohol de 90 y tiene una duracin indefinida. Su ingestin puede provocar diarrea, ya que tambin es empleado como laxante. Materiales:

8 frascos de boca ancha de 125 ml, con tapn de vidrio. 2 buretas de 50 ml. 2 microburetas de 10 ml 2 pinzas para buretas. 2 soportes universales. 2 embudos de decantacin de 125 ml. 1 pipeta de 5 ml. Balanza analtica.

Procedimiento experimental: Curva de solubilidad: Se preparan mezclas de agua y n-butanol que contengan 20,30,40,50,60,70,80 y 90 por 100 de peso de agua, el volumen de cada solucin debe ser de 15 ml. Estas mezclas forman dos capas, siendo la inferior la capa acuosa, cuando se agita se produce una dispersin turbia, pero las dos capas se vuelven a formar inmediatamente despus que se detiene la agitacin. Se titula a continuacin cada una de las mezclas con cido actico glacial, para medir las cantidades de cido se utiliza una microbureta. Despus de cada adicin de cido, se agita vigorosamente durante varios segundos y se observa si las capas permanecen o no.

Se deja de agregar cido actico cuando se observa una sola fase. Se debe tener cuidado de no sobrepasar el punto en el cual desaparece la turbidez, en caso de que esto ocurra, se agrega ms butanol y agua hasta que reaparezca la turbidez y se titula de nuevo con cido actico. Se calcula la composicin de cada disolucin en el punto en que desaparece la turbidez. stas representan la curva de solubilidad a la temperatura y presin del laboratorio. Los volmenes de cido actico que se emplea en la titulacin de las mezclas se muestran en la tabla 4. Lneas de reparto: Se preparan las disoluciones que se indican en la tabla 1. Tabla 1. Volmenes de n-butanol, agua y cido actico que se emplean en la preparacin de las mezclas para determinar las lneas de reparto. Mezcla N 1 2 3 nbutan ol (ml) 15 15 15 Agua (ml) 14 13 12 cido actic o (ml) 1 2 3

minutos en un embudo de decantacin de 125 ml. Cuando se detiene la agitacin se forman dos capas lquidas, siendo la inferior la capa acuosa. Se decanta la fase acuosa en un vaso de precipitado y en otro vaso de precipitado la fase orgnica. Se miden 5ml de cada una de las fases y se colocan en fiolas y se pesan. Se titula cada fase con hidrxido de sodio 1,963471 N para conocer la cantidad de cido actico presente y se emplea como indicador fenolftalena. Los pesos de los 5 ml de las fases se muestran en la tabla 10 y los volmenes de NaOH 1,963471 N que se emplean en las titulaciones se muestran en la tabla 11. Resultados y discusiones: Conclusiones: Recomendaciones: Se deben realizar las titulaciones con mucho cuidado y precisin, ya que el no observar el punto final con exactitud representa una de las principales fuentes de error.

Se agita bien cada una de las mezclas durante unos dos

Referencias bibliogrficas: (1) Glasstone, S. Tratado de Qumica- Fsica. Aguilar, S.A de Ediciones. Sexta Edicin. Madrid. 1996. Pgs 710-715. (2) Gua de laboratorio de Fisicoqumica. Publicaciones de la Facultad de Ingeniera. Escuela de Qumica. Departamento de Qumica Industrial y Aplicada. Equilibrio Lquido-Lquido: Sistema de tres componentes agua, nbutanol y cido actico. Pgs. 10-12. International Safety Card. Chemical

Base de mezcla

clculo

100g

de

Masa de agua= 20g Masa de n butanol=80g agua= 1g/ml n-butanol=0,8 g/ml

Surez, J. Fisicoqumica para Ingenieros Qumicos. Escuela de Qumica. Mrida, Venezuela. Pgs 71-72. www.wikipedia.com. Volumen total= Vagua +V nbutanol Volumen total= 120ml

Muestra de clculos: Clculo de los volmenes de agua y de n-butanol que se emplean para preparar las mezclas sometidas a estudio para la construccin de la curva de solubilidad.

Para una muestra 20% en agua y 80 % butanol.

Para 15 ml de mezcla se tendra Volumen de agua= 2,5 ml

Volumen de n-butanol=12,5 ml Se repite el mismo procedimiento para hallar los volmenes correspondientes a cada muestra. Los resultados que se obtienen se muestran en la tabla 2. En vista de que los instrumentos del laboratorio no permiten preparar con exactitud estas mezclas, se vuelven a calcular los porcentajes en peso de las mezclas que se preparan con estos volmenes, los resultados que se obtienen se muestran en la tabla 3. Clculo de la masa de cido actico presente en cada fase: En el punto de equivalencia se cumple que los equivalentes del NaOH son iguales a los equivalentes de cido actico presente en cada muestra

Tabla 2. Volmenes de agua y de n-butanol que se necesitan para preparar las soluciones indicas en el procedimiento de la curva de solubilidad % peso de agua 20 30 40 50 60 70 80 90 % volum en de agua 16,7 25,5 34,8 44,4 54,5 65,1 76,2 87,8 Volum en de agua (ml) 2,5 3,9 5,3 6,7 8,2 9,8 11,5 13,2 Volum en de nbutan ol (ml) 12,5 11,1 9,7 8,3 6,8 5,2 3,5 1,8

Para el cido actico los equivalentes son iguales a los moles. Para obtener la masa de cido actico se multiplic a los moles obtenidos por el peso molecular del mismo. Anexos: Construccin solubilidad de la curva de

Tabla 3. Porcentajes en peso ms precisos de las soluciones de agua y n- butanol que se preparan en el procedimiento para el estudio de la curva de solubilidad Volum en de agua (ml) 2,5 Volum en de nbutan ol (ml) 12,5 % volum en de agua 16,7 % peso de agua 20,0

3,9 5,3 6,7 8,2 9,8 11,5 13,2

11,1 9,7 8,3 6,8 5,2 3,5 1,8

26,0 35,3 44,7 54,7 65,3 76,7 88,0

30,5 40,5 50,3 60,1 70,2 80,4 90,2

Tabla 5. Masa de agua, masa de butanol y masa de cido actico en las muestras estudiadas.

%pes Masa o de de agua agua (g)


20 30,5 40,5 50,3 60,1 70,2 80,4 90,2 2,5 3,9 5,3 6,7 8,2 9,8 11,5 13,2

Masa de butan ol (g)


10 8,88 7,76 6,64 5,44 4,16 2,8 1,44

Masa de c actic o (g)


1,79 2,73 2,84 2,89 2,68 2,84 2,52 1,52

Tabla 4. Volumen de cido actico que se gastan en la titulacin de las diferentes muestras estudiadas para la construccin de la curva de solubilidad. % peso de agua Volumen de cido actico (ml) 1,70 2,60 2,70 2,75 2,55 2,70 2,40 1,45

Tabla6. Masa total y porcentaje en peso de las muestras estudiadas. Masa total
14,29 15,51 15,895 16,227 5 16,317 5 16,795 16,82 16,162 5

20,0 30,5 40,5 50,3 60,1 70,2 80,4 90,2

% agua
17,50 25,15 33,34 41,29 50,25 58,35 68,37 81,67

% c % actic butan o ol
12,50 17,60 17,84 17,79 16,41 16,88 14,98 9,42 70,00 57,25 48,82 40,92 33,34 24,77 16,65 8,91

Tabla 7. Moles de agua, de n butanol y cido actico en las muestras estudiadas.

Lneas de reparto: %pes Moles o de de agua agua


20 30,5 40,5 50,3 60,1 70,2 80,4 90,2 0,1388 88 0,2166 67 0,2944 44 0,3722 22 0,4555 56 0,5444 44 0,6388 89 0,7333 33

Moles de n butan ol
0,1349 53 0,1198 38 0,1047 23 0,0896 09 0,0734 14 0,0561 40 0,0377 87 0,0194 33

Moles de c actic o
0,0297 00 0,0454 24 0,0471 71 0,0480 45 0,0445 51 0,0471 71 0,0419 30 0,0253 33

Tabla 8. Masa de n-butanol, agua y cido actico que se emplean en la preparacin de las mezclas para determinar las lneas de reparto. Mezcl a N Masa de butan ol (g) 12 12 12 Masa de agua en (g) 14 13 12 Masa de cido actic o (g) 1,05 2,1 3,15

1 2 3

Tabla 8. Moles totales. Porcentaje molar de agua, acido actico y n. butanol en las muestras estudiadas Moles totale s
0,3035 4 0,3819 3 0,4463 4 0,5098 8 0,5735 2 0,6477 6 0,7186 1 0,7781 0

Tabla 9. Masa total y porcentaje en peso del butanol, agua y cido actico. Masa total % peso n butan ol % peso de agua % peso de cido actic o
27,05 27,1 27,15 44,36 44,28 44,20 51,76 47,97 44,20 3,88 7,75 11,60

% agua
45,76 56,73 65,97 73,00 79,43 84,05 88,91 94,25

% c % actic butan o ol
9,78 11,89 10,57 9,42 7,77 7,28 5,83 3,26 44,46 31,38 23,46 17,57 12,80 8,67 5,26 2,50

Tabla 10. Peso de los 5ml de las fases de las mezclas de agua, nbutanol y cido actico. Mezcla N Peso de la fase Peso de la fase

1 2 3

acuosa (g) 4,91 4,92 4,92

orgnica (g) 4,26 4,34 4,41

1 2 3

acuosa 0,130 0,295 0,401

orgnica 0,165 0,366 0,507

Tabla 11. Volmenes de NaOH 1,963471 N que se utilizan en la valoracin de los 5ml de cada fase Mezcla N Volume n de NaOH fase acuosa (ml) 1,1 2,5 3,4 Volumen de NaOH fase orgnica( ml) 1,4 3,1 4,3

Tabla 14. Fracciones molares del cido cetico en la fase acuosa y en la fase orgnica.

Mezcla N

1 2 3

1 2 3

Fraccin de c actico fase acuosa 0,026 0,060 0,082

Fraccin de cido actico fase orgnica


0,039 0,084 0,115

Tabla 12. Moles de cido actico en la fase acuosa y en la fase orgnica. Mezcla N Moles de c actico fase acuosa 0,00216 0,00491 0,00668 Moles de c actico fase orgnica 0,00275 0,00609 0,00844

1 2 3

Tabla 13. Masa de cido actico en la fase acuosa y en la fase orgnica. Mezcla N Masa de c actico fase Masa de c actico fase