CONCEPTO Y MEDIDA DEL pH

DISOCIACIÓN DEL AGUA
El agua es un electrolito débil y es capaz de disociarse en una proporción muy escasa y originar tanto H+como OH- (Figura izquierda de la tabla). Se comporta, por tanto, como ácido y como base. Por este motivo se dice que el agua es una sustancia anfótera o anfolito.

esto quiere decir que en el agua pura una de cada 555 millones de moléculas está disociada.5 M) y permanece prácticamente inalterada. Como este valor es constante. En el agua pura ambas concentraciones son iguales: Como [H2O]= 55. CONCEPTO Y ESCALA DE pH . la otra disminuye. medido a 24º C es 10-14 moles2 litro-2.5 M y [H+]=10-7 M. su valor se ncluye en la constante. que pasa a llamarse producto iónico del agua (Kw): El valor de Kw .Equilibrio de disociación del agua Constante de equilibrio Según la ley de acción de masas (LAM): Como la concentración del agua no disociada es muy grande (55. las concentraciones de H+ y OHguardan una relación inversa: si una de ellas aumenta.

Se distinguen tres tipos de disoluciones en función del pH (Tabla superior):  disoluciones ácidas: tienen una [H+] mayor que la del agua pura (10-7 M) con lo que su pH < 7 (pOH > 7). lo que es lo mismo.están relacionadas de tal modo que conocida una de ellas se obtiene la otra de forma inmediata (Tabla inferior): Para simplificar el manejo de magnitudes exponenciales se ha establecido el concepto de pH. pH es el logaritmo de la concentración de iones H+. En otras palabras. con el signo cambiado: Análogamente. Partiendo de la expresión del producto iónico del agua (Kw): tomando logaritmos: y cambiando de signos se obtiene que: o. la [H+] lo hace en progresión geométrica.Del producto iónico del agua (figuras superiores) se deduce que las concentraciones de H+ y OH. se define pOH como el logaritmo de la concentración de iones OH-. . Como la escala de pH es logarítmica. la variación de pH en una unidad (en un sentido o en otro) es igual a una variación de la [H+] 10 veces mayor. mientras el pH varía en progresión aritmética. con el signo cambiado: Se puede establecer la siguiente relación entre el pH y el pOH.

  disoluciones básicas: tienen una [H+] menor que la del agua pura (10-7 M) con lo que su pH > 7(pOH < 7) disoluciones neutras: pH = pOH = 7 (agua pura) IONIZACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES. HIDRÓLISIS El comportamiento en disolución de ácidos y bases está determinado por su grado de disociación:   si se disocian por completo son ácidos o bases fuertes si se disocian parcialmente son ácidos o bases débiles Asímismo.que afectarán al pH de la disolución. ciertas sales en disolución reaccionan con el agua (hidrólisis) y generan H+ o OH. Para examinar con más detalle cada uno de estos procesos. En la tabla de la izquierda se muestran los ácidos y bases fuertes más habituales. . pincha en el enlace correspondiente. la totalidad de los iones H+ u OH. y su concentración dependerá de la concentración del ácido o de la base de donde provienen (Ver figura de la derecha).están en forma libre. es decir. IONIZACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES Fuertes Los ácidos y bases fuertes se disocian por completo.

. ya que cada molécula de ácido sulfúrico libera dos H+.En una disolución 10-2 M de H2SO4. Casi todos los ácidos orgánicos (acético. IONIZACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES Los ácidos y bases débiles se disocian parcialmente y por lo tanto. etc. láctivo. [H+] = 5 • 10-13 M. En una disolución 10-2 M de Ba(OH)2 la [OH-] será 2 • 10-2 M y.es menor que la totalidad de sus grupos ionizables. Para calcular el pH de sus disoluciones habrá que tener en cuenta su grado de disociación (). como [OH-] [H+] = 10-14. la concentración de los iones H+ o OH.) se disocian parcialmente. por ejemplo. butírico. la concentración de H+ es 2 • 10-2 M.

Si conocemos la concentración de ácido. y en este caso: .[H+] = c.Así. Para valores pequeños de  (<0.76 • 10-5. con lo que pH = -log (c). resolviendo la ecuación de segundo grado. en el caso del ácido acético: Aplicando la LAM: Como la constante de disociación (Kd) vale 1. se puede calcular fácilmente el grado de disociación. .05) se puede sustituir el valor (1-) por 1.

Conocido el valor de [OH-] se obtiene inmediatamente el de [H+] y el pH. sino que es ácida o básica.La disociación de las bases débiles. HIDRÓLISIS Cuando uno de los iones de una sal puede reaccionar fácilmente con el agua. El pH de una sal en disolución dependerá de la naturaleza de los dos iones que la componen:    sales de ácidos débiles y bases fuertes: acetato sódico (producen una disolución de carácter básico) sales de bases débiles y ácidos fuertes: cloruro amónico (producen una disolución de carácter ácido) sal de ácido y base débil: cianuro amónico (hidrolizarán muy poco) NEUTRALIZACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES . como por ejemplo el amoníaco. Tanto los ácidos como las bases débiles pueden sufrir reacciones de hidrólisis. A partir de aquí se puede calcular el valor de [OH-] (despejando la x).76 • 10-5 (Figura superior). Esta reacción recibe el nombre de hidrólisis. la disolución de la sal no resulta neutra. se plantea de forma análoga: Aplicando la LAM: El valor de Kb para el amoníaco arroja un valor Kb = 1.

que estarán a una concentración 10-4 M. Basta entonces añadir 2/1000 partes de NaOH para neutralizar todo el ácido y originar un exceso de iones OH-.0001 pH 1 2 4 7 10 . [H+]=10-4 M y el pH=4. Si se añade 0. La [H+] es 10-1 M. el pH experimenta una brusca variación justamente en el punto de equivalencia.1000 0.1 0. [H+]=10-2 M y pH=2.09 0. y el pH=1. Tomemos por ejemplo una disolución 0.1N NaOH. los OH.La reacción entre un ácido y una base se denominaneutralización. Según el carácter del ácido y de la base reaccionante se distinguen cuatro casos:     ácido fuerte + base fuerte ácido débil + base fuerte ácido fuerte + base débil ácido débil + base débil En el momento de la neutralización se cumple que elnúmero de equivalentes de ácido que han reaccionado (N • V) es igual al número de equivalentes de la base (N' • V'): N • V = N' • V' NEUTRALIZACIÓN: ÁCIDO FUERTE + BASE FUERTE Cuando un ácido fuerte se neutraliza con una base fuerte. y un pH=10 (Ver tabla inferior). Si se han neutralizado 999/1000 partes del ácido.1001 0.01 0. Cuando se han neutralizado 9/10 partes del ácido. Equivalentes de NaOH Equivalentes Equivalentes base añadidos (total) ácido restantes presentes 0 0.consumen los H+ para originar agua.1N de HCl.0999 0.0001 0 0 0 0 0 0 0.

que es triprótico.Las 2/1000 partes de la base que han sido añadidas en las dos últimas adiciones han provocado un brusco cambio en el pH de 6 unidades. Hay tres equilibrios de disociación. la neutralización del 90% de los equivalentes del ácido (lograda tras la primera adición) sólo consiguió elevar el pH en una unidad. cada uno con su pKa característico (Ver figuras inferiores). Valoración del ácido fosfórico Abundancia relativa de cada especie iónica . El punto de la curva en queel número de equivalentes de base añadidos iguala al número de equivalentes de ácido es el punto de equivalencia o punto de neutralización. la valoración completa precisa la adición de 3 equivalentes OH-por cada mol de ácido. mientras que anteriormente. y en este momento pH=7 (Ver figuras inferiores). En el caso del ácido fosfórico. Los ácidos polipróticos presentan tantos puntos de equivalencia como protones capaces de disociarse.

pero una vez neutralizado el ácido basta añadir unas gotas de sosa en exceso para obtener un incremento brusco en el pH como si sólo hubiera base libre (Figura de la derecha).1N de ácido acético.NEUTRALIZACIÓN: ÁCIDO FUERTE + BASE DÉBIL Cuando un ácido fuerte como el HCl se neutraliza con una base débil (NH3). el pH se mantiene muy bajo mientras mientras aún existe ácido libre y después de alcanzar la neutralidad. NEUTRALIZACIÓN: ÁCIDO DÉBIL + BASE FUERTE Si tenemos un ácido débil. En este caso. En el punto en que se hanneutralizado la mitad de los equivalentes de ácido. por ejemplo 0. [AH]=[A-] y el pH = pKa (Figura derecha de la tabla inferior). el ligero exceso de NH3 eleva paulatinamente el pH. En este caso. en el punto de equivalencia (cuando se ha añadido el mismo número de equivalentes de base que de ácido) el pH > 7 (Figura izquierda de la tabla inferior).88 y al añadir una base fuerte(0. sin provocar cambios bruscos (Figura de la derecha). en el punto de equivalencia (igual número de equivalentes de ácido y de base) el pH < 7. .1N NaOH) el pH se va aproximando a la neutralidad sin cambios bruscos. el pH inicial es 2.

Habrá dos regiones con capacidad amortiguadora definidas por los pK del ácido débil y de la base débil. Para realizar medidas exactas se utiliza un pH-metro. que varían reversiblemente de color en función del pH del medio en que están disueltas.NEUTRALIZACIÓN: ÁCIDO DÉBIL + BASE DÉBIL Al valorar un ácido débil (acético) con unabase débil (NH3). que mide el pH ( la tabla inferior) por unmétodo potenciométrico indicador en disolución papel indicador pH-metro . en función de la precisión con que queramos hacer la medida:   Para realizar medidas del pH que no necesiten ser muy precisas se utilizan unas sustancias llamadasindicadores. Se pueden añadir directamente a la disolución o utilizarlas en forma de tiras de papel indicador (tabla inferior). respectivamente (Figura de la derecha). no se producen variaciones bruscas en el pH. MEDIDA DEL pH Para medir el pH de una disolución podemos emplear dos métodos.

el color de la disolución dependerá de la relación entre las concentraciones de la formas disociada y sin disociar (Figura de la derecha). y el pKa se sitúa aproximadamente en la mitad de esa zona.INDICADORES Los indicadores suelen ser ácidos o bases débiles que se caracterizan porque su molécula neutra tiene un color diferente al de la forma iónica. este cambio de color obedece a que la pérdida o ganancia de un H+ por parte del indicador provoca una reorganización interna de los enlaces. (Ver figura inferior). cuyo equilibrio disociación es: En todas ellas. con lo cual predomina la forma incolora. Existe una gran variedad de sustancias indicadoras. el cambio de color se produce en un rango de 2 unidades de pH. Por lo general. En medio alcalino.libres consumen los H+ y el equilibrio se desplaza hacia la derecha con lo cual aparecerá la forma coloreada del indicador. En cada caso habrá que utilizar aquella sustancia indicadora cuyo pK se encuentre más próximo al rango de pH donde se pretenden monitorizar los cambios. En general. . los OH. La fenolftaleína. por ejemplo. ya que el indicador capta los H+ en exceso. se comporta como un ácido débil que se disocia de la siguiente forma: En medio ácido. el equilibrio está desplazado hacia la izquierda.

o en otras palabras. Para determinar el valor del pH se necesita un electrodo de referencia. Este potencial varía según el pH. ya que no se determina directamente la concentración de H+. En la práctica. . Para ello se utiliza un electrodo de pH (ver tabla inferior).pH-METRO El pH-metro (Figura de la derecha) realiza la medida del pH por unmétodo potenciométrico. una corriente eléctrica. sino que se compara el pH de una muestra con el de una disolución patrón de pH conocido. cuyo potencial no varía. El electrodo de referencia puede ser externo o puede estar integrado en el electrodo de pH (ver tabla inferior). Esta diferencia de potencial determina que cuando las dos disoluciones se ponen en contacto se produzca un flujo de H+. la medida del pH es relativa. Este método se basa en el hecho de que entre dos disoluciones con distinta [H+] se establece una diferencia de potencial. Cuando el electrodo entra en contacto con la disolución se establece un potencial a través de la membrana de vidrio que recubre el electrodo.

y viene definida por la ecuación de Nernst: E medido = E referencia + (2. y la temperatura en grados Kelvin (T). El comportamiento del electrodo depende de la temperatura.Electrodo de pH Electrodo de referencia y medida del pH La diferencia de potencial (E) es proporcional a [H+].06 y el potencial de referencia se considera igual a cero.3 RT/NF) es el factor de Nernst. la ecuación de Nernst queda reducida a: E medido = -0. E referencia es el potencial del electrodo de referencia.06 pH Este método ofrece numerosas ventajas respecto al método colorimétrico:   es más preciso. y (2. que para el pH vale 1. que depende de la constante de los gases (R). la constante de Faraday (F).3 RT/NF) pH donde E medido es el potencial (en voltios) detectado a través de la membrana de vidrio. ya que permite apreciar diferencias de 0. como ocurre con el método colorimétrico . Por eso es importante que a la hora de calibrar el pHmetro siempre esperemos a que las disoluciones patrón sacadas de la nevera se pongan a temperatura ambiente (Figura de la derecha). la carga del ión (N).1 unidades de pH no se ve afectado por la coloración que pueda presentar la muestra.005 unidades de pH mientras que el método colorimétrico sólo aprecia diferencias de 0. Como a 25ºC el factor de Nernst vale aproximadamente 0.

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