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TABLA DE CONTENIDO

Pg. 1. Resumen.. 2 2. Introduccin 3 3. Principios tericos. 5 4. Procedimiento experimental 9 5. Tabulacin de datos. 10 6. Ejemplo de clculos.. 12 7. Anlisis y discusin de resultados.. 17 8. Conclusiones. 18 9. Recomendaciones 19 10. Bibliografa 20 11. Apndices. 21

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RESUMEN
El resultado de esta experiencia nos muestra la relacin entre el nmero de componentes, el nmero de fases, y el nmero de libertad, de un sistema que se encuentra en estado de equilibrio.

El objetivo de la prctica de fases es determinar experimentalmente el diagrama de fases, la curva de enfriamiento y encontrar el punto eutctico de una mezcla binaria cuyos componentes no se mezclan qumicamente, no son miscibles en estado slido, pero son solubles en estado lquido.

Dentro de los clculos efectuados hemos obtenido un porcentaje de error de 35% para la fraccin molar del p-C6H4Cl2 y 28.6% para el C10H8; para el caso de la temperatura en el punto entctico fue del orden del 14.7%

De lo anterior se puede concluir que en una solucin binaria hay un punto mximo en donde se observa la ms baja temperatura de fusin de las mezclas despus de esta pasa a solidificarse

Las condiciones de laboratorio en la que se trabajo fueron temperatura: 18C, presin 756 mmHg, humedad relativa 89 %.

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INTRODUCION
El equilibrio de fases y las transiciones de fase aparecen con mucha frecuencia en nuestro entorno, desde la ebullicin del agua en nuestra tetera a la fusin de los glaciares en la Antrtida.

El ciclo del agua con la evaporacin, la condensacin para formar nubes y la lluvia desempea un papel muy importante en la ecologa del planeta. Tambin son numerosas las aplicaciones de las transiciones de fase en el laboratorio y en la industria, e incluyen procesos como la destilacin, precipitacin, cristalizacin y absorcin de gases en la superficie de catalizadores slidos.

La mayora de los metales se funden a temperaturas altas (por encima de 1000 K), y el creep (deformacin lenta y continua) se hace notorio cuando se trabaja a temperaturas medianamente cercanas a las de fusin; por este motivo, este fenmeno resulta poco familiar. Una excepcin es el plomo, que se funde a 600 K, de manera que a temperatura ambiente puede observarse el creep, por ejemplo en caeras de algunas instalaciones sanitarias.

Finalmente, conviene citar el caso de los laves de turbinas, que requieren materiales muy resistentes, en particular resistentes al creep, pues para mejorar la eficiencia de los ciclos termodinmicos involucrados se los hace alcanzar temperaturas que rondan los 1000 C. Para lograr esta caracterstica se recurre a `super-aleaciones de nquel', cuyos principales componentes son Ni (59%), Co y W (10% cada uno), Cr (9%), Al (5,5%), Ta (2,5%), Ti y Hf (1,5% cada uno) y otros componentes minoritarios (Fe, Mo, C, etc.). Al solidificarse este material, se forman precipitados de Ni Al, Ni Ti, MoC y TaC que obstruyen posibles dislocaciones: si bien el punto de fusin de esta mezcla es 1280 C y las turbinas operan alcanzando 850 C, se ha logrado un notable xito al eludir eficientemente las deformaciones permanentes asociadas con el creep.

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PRINCIPIOS TEORICOS
Regla de las fases En qumica fsica, expresin matemtica que describe el comportamiento de los sistemas qumicos en equilibrio, formulada por el fsico estadounidense J. Willard Gibbs dentro de sus investigaciones sobre termodinmica. Un sistema qumico consiste en cualquier combinacin de componentes qumicos bajo observacin. Una disolucin de sal en agua, por ejemplo, es un sistema qumico en el que los componentes son la sal y el agua. Los componentes qumicos de un sistema pueden presentarse en sus fases slida, lquida o gaseosa. La regla de las fases es aplicable nicamente a los sistemas denominados heterogneos, en los que dos o ms fases fsicamente diferentes se encuentran en equilibrio. Un sistema no puede contener ms de una fase gaseosa, pero s puede tener varias fases lquidas y slidas. Una aleacin de cobre y nquel, por ejemplo, contiene dos fases slidas; una mezcla de tetra cloruro de carbono y agua tiene dos fases lquidas; una disolucin de agua con sal, tres fases (la sal es la fase slida, el agua es la fase lquida y el vapor de agua la fase gaseosa). El agua es un ejemplo de sistema qumico heterogneo de un solo componente. Las fases lquida y gaseosa (agua y vapor de agua) se dan conjuntamente en un amplio margen de temperatura y presin. Bajo una temperatura y presin determinadas, que se conoce como el punto triple, se dan en equilibrio las tres fases: vapor de agua (gas), agua (lquido) y hielo (slido). La regla de las fases est representada por la ecuacin F = C - P + 2, donde F es el nmero de variables (normalmente temperatura, presin y concentracin) que pueden cambiar sin que ello provoque la desaparicin de una fase o la aparicin de otra nueva; C representa el nmero de componentes qumicos del sistema, y P el nmero de fases presentes. La regla de las fases posibilita la correlacin de gran cantidad de datos fsicos y, con algunos lmites, permite la prediccin del comportamiento de los sistemas qumicos. Esta regla se aplica en la resolucin de numerosos problemas prcticos, especialmente en la preparacin de aleaciones metlicas, en ingeniera qumica y en geologa. Calor latente El cambio de temperatura de una sustancia conlleva una serie de cambios fsicos. Casi todas las sustancias aumentan de volumen al calentarse y se contraen al enfriarse. El

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comportamiento del agua entre 0 y 4 C constituye una importante excepcin a esta regla. Se denomina fase de una sustancia a su estado, que puede ser slido, lquido o gaseoso. Los cambios de fase en sustancias puras tienen lugar a temperaturas y presiones definidas. El paso de slido a gas se denomina sublimacin, de slido a lquido fusin, y de lquido a vapor vaporizacin. Si la presin es constante, estos procesos tienen lugar a una temperatura constante. La cantidad de calor necesaria para producir un cambio de fase se llama calor latente; existen calores latentes de sublimacin, fusin y vaporizacin. Si se hierve agua en un recipiente abierto a la presin de 1 atmsfera, la temperatura no aumenta por encima de los 100 C por mucho calor que se suministre. El calor que se absorbe sin cambiar la temperatura del agua es el calor latente; no se pierde, sino que se emplea en transformar el agua en vapor y se almacena como energa en el vapor. Cuando el vapor se condensa para formar agua, esta energa vuelve a liberarse. Del mismo modo, si se calienta una mezcla de hielo y agua, su temperatura no cambia hasta que se funde todo el hielo. El calor latente absorbido se emplea para vencer las fuerzas que mantienen unidas las partculas de hielo, y se almacena como energa en el agua. Para fundir 1 kg de hielo se necesitan 19.000 julios, y para convertir 1 kg de agua en vapor a 100 C, hacen falta 129.000 julios. Punto de solidificacin o Punto de congelacin Es la temperatura a la que un lquido sometido a una presin determinada se transforma en slido. El punto de solidificacin de la mayora de las sustancias puede elevarse aumentando la presin. No obstante, en sustancias que se expanden al solidificarse (como el agua), la presin rebaja el punto de solidificacin. Un ejemplo de esto ltimo puede observarse si colocamos un objeto pesado en un bloque de hielo. La zona inmediatamente debajo del objeto comenzar a licuarse, volviendo a solidificarse al retirar el objeto, sin que se produzca variacin de temperatura. Este proceso se conoce como rehielo. Punto triple.- condiciones de temperatura y presin a las que pueden coexistir en

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equilibrio las tres fases de una sustancia pura: slida, lquida y gaseosa. Un grfico de la presin frente a la temperatura que muestra los intervalos en los que pueden existir las distintas fases se denomina diagrama de fases. En el del agua, mostrado aqu, las lneas AB y BC representan las curvas de presin de vapor del hielo y el agua lquida respectivamente. La lnea BD muestra el efecto que un aumento de la presin tiene sobre el punto de congelacin. La pendiente de esa lnea indica que un aumento de la presin disminuye el punto de congelacin. Esto es lo contrario de lo que ocurre con la mayora de los dems lquidos, y se debe al hecho de que el agua a diferencia de otros lquidos se expande al congelarse.

En la regin ABD, el hielo es la nica fase estable; en DBC y ABC, las nicas fases estables son, respectivamente, el agua y el vapor de agua. En el punto de interseccin B, la temperatura es de 0,01 C, y tanto el hielo como el agua tienen la misma presin de vapor: 610,5 pascales. B es el punto triple del agua. A diferencia del punto de congelacin y del punto de ebullicin, que dependen de la presin, el punto triple es una propiedad fija. Se utiliza para definir el kelvin, la unidad de temperatura termodinmica. Por definicin, hay exactamente 273,16 K entre el punto triple del agua y el cero absoluto. La temperatura del punto triple para cualquier sustancia pura es muy prxima a la de fusin, puesto que la variacin de esta ltima con la presin es muy pequea.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

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TABULACION DE DATOS Tabla 1: Condiciones del Laboratorio


P (mmHg) 756 mmHg. TC 22.8 C %HR 98%

Tabla 2: datos experimentales 2.1 Para el diagrama de fases


Tubo N 1 2 3 4 5 6 7 8 Temp. Crist. C Aproximada 54.3 47.5 43.4 32.3 48.7 60.2 71.2 80.8

Tabla 3: datos tericos


Tubo N 1 2 3 4 5 6 7 8 p-C6H4Cl2 (B) 15 12,5 12,5 12,5 10 7 3 0 C10H8 (A) 0 1,5 2,5 6 10 12,5 15 15 Temp. Crist. C Aproximada 54 47 43 32 48 58 72 80

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Tabla 4: Curva de Enfriamiento


Para una sustancia pura Para una sustancia impura

t(s) 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180

T(C) 85,6 84,8 84 83 82,5 82 81,8 81,3 81 80,5 80,3 80,2 80,2 80,2 80,2 80,2 80,2 80,2

t(s) 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150

T(C) 72.6 72.5 72.3 72.2 72.1 71.9 71.8 71.5 71.1 71 70.7 70.4 70.1 70 69.9

Tabla 5: Fraccin Molar Experimental


tubo 1 2 3 4 5 6 7 8 XA 0 0.124 0.183 0.356 0.534 0.671 0.854 1 XB 1 0.876 0.817 0.644 0.466 0.329 0.146 0

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Temperaturas de cristalizacin Tubo # Temp. cristalizacin terico C


54 47 43 32 48 58 72 80

Temp. cristalizacin experimental C


54.3 47.5 43.4 32.3 48.7 60.2 71.2 80.8

%error

1 2 3 4 5 6 7 8

0.55 1.06 0.94 0.93 0.83 3.79 1.11 1.00

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EJEMPLOS DE CALCULOS
a) Mediante la composicin de cada una de las muestras, calcule la fraccin molar de cada componente en cada una de las muestras. Mecanismo:

Tubo N 1 Hallamos el n de moles de cada componente y el n de moles totales.

NA

mA 0 0 PM A 128

NB

mB 15 0.102 PM B 147

NTotal = NA + NB = 0 + 0.102 = 0.102 Hallando las fracciones molares

XA

NA 0 0 N Totales 0.102

XB

NB 0.102 1 N Totales 0.102

Tubo N 2 Hallamos el n de moles de cada componente y el n de moles totales.

NA = 0.012 mol NTotales = 0.097 mol Hallando las fracciones molares XA = 0.124

NB = 0.085 mol

XB = 0.876

Tubo N 3

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Hallamos el n de moles de cada componente y el n de moles totales. NA = 0.019 mol NTotales = 0.104 mol Hallando las fracciones molares XA = 0.183 XB = 0.817 NB = 0.085 mol

Tubo N 4 Hallamos el n de moles de cada componente y el n de moles totales.

NA = 0.047 mol NTotales = 0.132 mol Hallando las fracciones molares XA = 0.356

NB = 0.085 mol

XB = 0.644

Tubo N 5 Hallamos el n de moles de cada componente y el n de moles totales.

NA = 0.078 mol NTotales = 0.146 mol Hallando las fracciones molares XA = 0.534

NB = 0.068 mol

XB = 0.466

Tubo N 6 Hallamos el n de moles de cada componente y el n de moles totales.

NA = 0.098 mol

NB = 0.048 mol

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NTotales = 0.146 mol Hallando las fracciones molares XA = 0.671 XB = 0.329

Tubo N 7 Hallamos el n de moles de cada componente y el n de moles totales.

NA = 0.117 mol NTotales = 0.137 mol Hallando las fracciones molares XA = 0.854

NB = 0.020 mol

XB = 0.146

Tubo N 8 Hallamos el n de moles de cada componente y el n de moles totales.

NA = 0.117 mol NTotales = 0.117 mol Hallando las fracciones molares XA = 1 XB = 0

NB = 0 mol

b) Con los datos de a) y de 4.1, construya el diagrama de fases (Figura N 1). Analcelo. c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro y de la mezcla elegida (Figura N 2). d) Del diagrama de fases, determine el punto Eutctico, igualmente determine la temperatura y composicin de dicho punto.

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El punto Eutctico se halla a la Temperatura de 32C La composicin es: De C10H8 es de De p-C6H4Cl2 es de : : 0.35 0.65 (fraccin molar) (fraccin molar)

e) Mediante la Ecuacin (7), calcule la solubilidad del Naftaleno, fraccin molar terica en la mezcla, para el rango de temperaturas observadas, entre el punto de cristalizacin del Naftaleno y el punto Eutctico. Naftaleno (C10H8)

Log xA =

- 13.241 log T + 0.03332 T - 2.3382 X 10-5 T2 + 27.5264

Tubo #5: T = 48C = 321K Tubo #6: T = 58C = 331K Tubo #7: T = 72C = 345K Tubo #8: T = 80C = 353K

XA = 0.5260 , XB = 0.4740 XA = 0.6497 , XB = 0.3503 XA = 0.8589 , XB = 0.1411 XA = 1 , XB = 0

f) Repita el calculo anterior para el p-diclorobenceno para el rango de temperaturas desde el punto de cristalizacin hasta el punto Eutctico mediante la ecuacin (6) p- diclorobenceno (C6H4Cl2)

Log xB =

+ 47.343 log T - 0.03302 T 115.0924

Tubo #1: T = 54C = 327K Tubo #2: T = 47C = 320K

XB = 1 ,

XA = 0

XB = 0.8754 , XA = 0.1246

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Tubo #3: T = 43C = 316K Tubo #4: T = 32C = 305K

XB = 0.8022 , XA = 0.1978 XB = 0.6232 , XA = 0.3768

g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus puntos de fusin observados. calcular tambin los valores tericos correspondientes. El calor latente de fusin se calcula mediante las siguientes ecuaciones:

p- C6H4Cl2 (B): C10H8 (A): Clculo del H terico Tubo #1 p- C6H4Cl2 (B): T=327K

H B 10250 94.07(327) 0.1511(327) 2 H B 4353.918


Tubo #8

cal mol

cal mol
T=353K

C10H8 (A):

H A 4265 26.31(353) 0.1525(353) 2 0.000214(353) 3 H A 4567.229

cal mol

cal mol

Clculo del H experimental Tubo #1: T=327.3K

H B 10250 94.07(327.3) 0.1511(327.3) 2 H B 4352.479 cal mol

cal mol

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Tubo #8:

T=353.8K

H A 4265 26.31(353.8) 0.1525(353.8) 2 0.000214(353.8) 3 H A 4568.266 cal mol

cal mol

h) Determine el numero de grados de libertad en el punto eutctico usando las ecuaciones 1 y 2 Ecuacin 1: F+P=C+2 Ecuacin 2: F+P=C+1 Donde: F = # de grados de libertad P = # de fases C = # de componentes Se sabe que: En el punto eutctico coexisten 3 fases, 2 componentes; y el grado de libertad es: F+P=C+1 F + 3 = 2 + 1------------- i) Compare los valores tericos con los valores experimentales F=0

Entonces: Calculando l %Error para las fracciones molares p-C6H4Cl2

% ERROR % ERROR

VTEORICO VEXPERIMENT AL 100 VTEORICO

1 0.65 *100 1 % ERROR 35%

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Calculando el % Error de C10H8:

% ERROR % ERROR

VALORTEORICO VALOREXPER IMENTAL 100 VALORTEORICO

0.49 0.35 100 0.49 % ERROR 28.6%


Calculando el % Error para las temperaturas en el punto eutctico:

% ERROR % ERROR

VALORTEORICO VALOREXPER IMNTAL 100 VALORTEORICO

32 32.3 100 32 % ERROR 0.93%

Nota: Ver tablas

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ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS Se obtiene porcentajes de error puesto que las temperaturas varan as como las fracciones molares de las soluciones esto pudo haber sido por las condiciones de laboratorio. En la cristalizacin notamos la temperatura de cristalizacin cuando empez a aparecer pequeos cristales en la solucin. Para el clculo del punto eutctico, que es el punto ms bajo de fusin de la solucin binaria usada, se hall por medio de la interseccin de las fases este punto determina as a 3 fases. Debajo del punto se encuentra la fase slida, debajo de las grficas est la fase lquida slida y para la parte superior la fase lquida.

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CONCLUSIONES

El punto Eutctico (K) no es una fase; es una mezcla de dos fases y tiene una estructura granular fina, donde existen tres fases, Naftaleno slido, P-diclorobenceno slido y solucin liquida que contiene 0.36 fraccin molar de Naftaleno y 0.64 de Pdiclorobenceno.

Para especificar la composicin de una solucin binaria, basta especificar la fraccin molar de una de las dos sustancias pues la fraccin molar de la otra se conoce por diferencia de la unidad.

Cuanto ms grande es el nmero de componentes de un sistema, mayor es el nmero de grados de libertad. Cuanto ms grande es el nmero de fases, menor es el nmero de grados de libertad.

En base a la curva de enfriamiento de una mezcla de dos sustancias fundidas de composicin definida es posible obtener el punto de solidificacin de dicha mezcla y la temperatura eutctica. El primero varia con la composicin pero el segundo permanece constante.

El punto eutctico est en funcin de la temperatura y composicin de las sustancias de las cuales se halla y lo que se deposita al estado slido es una mezcla heterognea de dos mezclas separadas constituida cada una por micro cristales de cada sustancia componente.

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RECOMENDACIONES

Al analizar el punto de cristalizacin experimental para cada tubo de muestra se deber limpiar bien el termmetro ya que este se utilizar para cada tubo posterior.

En el momento que se produce la cristalizacin de cada tubo de muestra se deber ver con precisin la temperatura para no tener un excesivo porcentaje de error en cuanto la fracciones molares experimentales y tericos.

Verificar que el sistema se encuentre en buenas condiciones para realizar una prctica con un error mnimo, es decir, se debe verificar que los materiales se encuentren limpios y de acuerdo a las indicaciones de la gua.

Tomar los varias veces los datos para una misma prctica ya que de esa manera se puede descartar los datos que estn fueras del lmite apropiado.

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BIBLIOGRAFIA http://www.famaf.unc.edu.ar/~gcas/termo1/clases/node67.html http://cabierta.uchile.cl/revista/23/articulos/pdf/edu1.pdf http://wapedia.mobi/es/Diagrama_de_fase http://www.elprisma.com/apuntes/curso.asp?id=9082

PERRY, Robert y CHILTON, Cecil. Biblioteca del Ingeniero Qumico. Segunda Edicin, Jurez (MEXICO), McGraw-Hill , 1987, Pags. 3-482-486

PONS MUZZO, Gastn. Fisicoqumica. Tercera Edicin, Lima (PERU), 1975, Pgs. 239-240-241.

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APENDICES Imgenes del procedimiento que se realizan en el laboratorio

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CUESTIONARIO 1. Cmo se aplica la regla de las fases a sistemas de uno y dos componentes? A sistemas de un solo componente:

La complejidad de los sistemas de un componente depende del nmero de fases slidas que existen en el sistema. El caso ms simple es aquel, en que existe una sola fase slida presente. Cuando hay ms de una, el nmero de equilibrios posibles se incrementa se incrementa considerablemente, y de aqu el diagrama de fases o grafica muestra los diversos equilibrios, se vuelve ms complicado. Las posibilidades en tales sistemas y las relaciones entre sus fases se ven con mayor claridad al tratar varios ejemplos particulares. El sistema agua: por encima de 20 C y debajo de 2,000atm de presin hay solo una fase en el sistema, esto es hielo. Esta fase slida, el agua lquida, y el vapor acuoso constituyen las tres posibilidades del sistema. Aquellas pueden estar involucradas en tres equilibrios bifsicos que son: liquido-vapor, slido-vapor y slido-liquido, y un equilibrio trifsico, slido-liquido-vapor. Al aplicarle la regla de fases cuando solo hay una presente, vemos que F = 2, y por tanto existen dos grados de libertad. Si se eligen la temperatura y la presin como variables independientes, la regla predice que ambas deben quedar establecidas para definir la condicin de la fase. Como son necesarias dos variables independientes para localizar un punto cualquiera en una rea, se sigue que cada fase del diagrama P-T ocupa una superficie; y; como son posibles tres nicas en este sistema, se deduce que existen tres reas en la grafica, una para cada fase. A sistemas de dos componentes:

Cuando en un sistema de dos componentes est presente una sola fase el numero de grados en libertad es F = 2-1+2 = 3. Esto significa que debemos especificar tres variables a fin de describir la condicin de la fase, la presin, la temperatura y la concentracin de uno de los componentes. Para representar grficamente estas relaciones, sera necesario trazar tres ejes de coordenadas en ngulo recto entre s, y el diagrama resultante ser la figura de un slido. Como estas graficas tridimensionales son difciles de construir y de usar en la prctica se

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prefiere bien sea una proyeccin de la figura para un valor constante dado una de las variables. De esta manera, es posible presentar las diversas relaciones de los sistemas de dos componentes en una grafica bidimensional, de dos de las tres variables mencionadas. 2. Qu entiende Ud. Por un sistema de punto eutctico simple? El Punto Eutctico representa la temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de los slidos A y B, con una determinada composicin. Los sistemas condensados de dos componentes que pertenecen a esta clase tienen un diagrama general cuyo aspecto se muestra en la siguiente figura que se encuentra en la parte inferior, se caracteriza por el hecho que los constituyentes A y B son completamente miscibles en el estado liquido, y tales soluciones dan solo fases slidas puras A y B. En esta figura los puntos D y E son los de fusin de A y B puros respectivamente. La lnea DG da las concentraciones de las soluciones saturadas con A a temperaturas comprendidas entre D y F, o los puntos de congelacin de las soluciones que dan una fase slida A. Anlogamente, la lnea EG da las concentraciones de las soluciones saturadas con el slido B a temperaturas comprendidas entre E Y F. En G la solucin es saturada en A y B, esto es, las tres fases se hallan en equilibrio. Se deduce, por lo tanto que las lneas DG Y EG representan equilibrios bifsicos monovariantes, mientras que G es un punto invariante, en el cual la temperatura F y la composicin C de la solucin deben permanecer constantes en tanto coexistan las tres fases.

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3. Trazar y explicar un diagrama de fases de un sistema de dos componentes y que contiene un punto eutctico simple.

En la grfica los puntos A y B son los puntos de solidificacin de los componentes puros. La adicin de B a A desciende el punto de solidificacin a lo largo de la curva AC; y anlogamente, el agregado de A a B desciende el punto de congelacin del ltimo a lo largo de BC. Si la composicin de la mezcla y el punto de solidificacin corresponden a la curva primera, el slido que se deposita es A puro que hace el papel de solvente, cosa anloga ocurre con la otra curva. De aqu se puede considerar que las curvas AC y BC representan las condiciones de temperaturas segn las cuales se encuentran en equilibrio fase slida A o la fase slida B, respectivamente. En el punto C, en el cual se encuentran las curvas AC y BC, los dos slidos A y B estn en equilibrio con la fase liquida, por lo tanto a tres fases y dos componentes. De aqu se tiene que el nmero de grados de libertad es cero. El punto C se llama el Punto Eutctico y representa la temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de los slidos A y B, con una determinada composicin.

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