PRODUCCIN DE ETILBENCENO PROYECTO COMPLETO

JHON FREDY ARIAS DUQUE SANDRA MILENA CASTRO SALAZAR

300006 303012

PROYECTO INGENIERA DE PROCESOS PRESENTADO A: LVARO GMEZ PEA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MANIZALES FACULTAD DE INGENIERA Y ARQUITECTURA PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA MANIZALES, JULIO 2008

OBJETIVOS GENERAL: Aplicar el diseo conceptual al proceso de produccin de etilbenceno, con el propsito de evaluar diferentes alternativas de produccin que optimicen el proceso desde los puntos de vista operativo, econmico y ambiental. ESPECFICOS: 1. Aplicar los conceptos adquiridos con anterioridad en las asignaturas termodinmica, balances de materia y energa, operaciones de separacin y transferencia de calor, diseo de reactores y procesos qumicos en el diseo conceptual de una planta para la produccin de etilbenceno 2. Evaluar las diferentes alternativas de produccin de etilbenceno 3. Calcular el potencial econmico del proceso de produccin de etilbenceno 4. Plantear los diagramas entrada-salida, reaccin-separacin y estructuras de reciclo 5. Realizar la simulacin del proceso con la aplicacin del programa ASPEN PLUS 6. Encontrar la configuracin de la planta que optimice el proceso desde los puntos de vista operativo, econmico y ambiental.

JUSTIFICACIN El etilbenceno es la materia prima fundamental para la manufactura de estireno. El estireno es polimerizado en poliestireno, uno de los polmeros ms importantes en la industria qumica. Esto ubica al etilbenceno en un lugar privilegiado en el mercado mundial, pues de su oferta depender en gran medida la capacidad de satisfacer la demanda de poliestireno. El etilbenceno tambin se usa como solvente en combustibles, tinturas, insecticidas y pinturas. La produccin mundial de etilbenceno es de 9.8 millones de toneladas/ao. El 5% se obtiene del alquitrn de hulla, el otro 95% se obtiene por alquilacin de benceno con etileno. En Colombia, la importacin de estireno y sus derivados representa alrededor del 10% de la cantidad de productos qumicos importados, como consecuencia principalmente de la baja produccin de monmeros, la cual es suplida actualmente por materias primas importadas. Colombia importa en la actualidad 2000 ton/ao de etilbenceno que se usa principalmente en la manufactura de estireno, dado que en el pas no existen grandes empresas productoras de etilbenceno, por lo que sta podra ser una opcin para la industria petroqumica nacional.

1. ALTERNATIVAS DE PRODUCCIN Alternativa 1: Se puede obtener del alquitrn de hulla (lquido negro y viscoso producido en la destilacin destructiva del carbn para fabricar coque y gas), cuando ste se ha formado a temperaturas muy altas (>900C), pero esto implica un costoso proceso de separacin para obtener muy reducidas cantidades de EB. Alquitrn de hulla Etilbenceno (T > 900C)

Alternativa 2: La produccin comercial de EB se lleva a cabo mediante la alquilacin de benceno con etileno, descrita por la siguiente reaccin: Benceno + Etileno Etilbenceno Este proceso es bastante verstil y permite ser llevado a cabo en fase lquida, fase vapor o en equilibrio lquido-vapor. Consta de dos etapas principales: la de reaccin y la de purificacin. a. Cuando se lleva a cabo en fase lquida se utiliza un catalizador de cloruro de aluminio, que es altamente corrosivo e involucra un complejo proceso de recuperacin y altos costos de tratamiento de residuos contaminados con aluminio. b. El proceso en fase gaseosa se lleva a cabo en un reactor PBR con zeolitas como catalizador que garantizan alta selectividad del proceso y menores costos en lo referente al catalizador. En la literatura se reportan condiciones de operacin de 425C y presiones entre 1 y 2 atm, usando benceno en exceso. Dadas las caractersticas anteriores se considera sta ltima como la alternativa de produccin ms favorable.

2. DESCRIPCIN DEL PRODUCTO ETILBENCENO (EB) El EB es un hidrocarburo lquido, inflamable, incoloro, de olor similar a la gasolina. Se le encuentra en productos naturales tales como carbn y petrleo, como tambin en productos de manufactura como tinturas, insecticidas y pinturas. Propiedades fsicas: Formula molecular Masa molecular: Punto de ebullicin: Punto de fusin: Densidad relativa (agua = 1): Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: Presin de vapor, kPa a 20C: Densidad relativa de vapor (aire = 1): Punto de inflamacin: Temperatura de autoignicin: Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: Aplicaciones e importancia industrial El 98% del EB producido a nivel mundial es usado como materia prima para la produccin de estireno (fenileteno) que es polimerizado en poliestireno, uno de los polmeros ms importantes de la industria qumica. El EB restante es usado como solvente en combustibles, tinturas, insecticidas y pinturas. Esto hace que la demanda de EB sea determinada por la demanda de estireno, que por sus mltiples usos, en la actualidad, garantiza un mercado seguro y estable. Requerimiento de cantidad y calidad del producto Escala de produccin: 2000 ton/ao Pureza: 95.95% Clientes potenciales: Dow Qumica, Cartagena, mayor productor de poliestireno en el pas Reactividad Reacciona con oxidantes fuertes. Ataca al plstico y al caucho. C6H5C2H5. 106.2 g/mol 136C -95C 0.9 0.015 0.9 3.7 18C 432C 1.0-6.7

Efectos sobre la salud Vas de exposicin: La sustancia se puede absorber por inhalacin del vapor, a travs de la piel y por ingestin. Riesgo de inhalacin: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar bastante lentamente una concentracin nociva en el aire. Efectos de exposicin de corta duracin: La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La ingestin del lquido puede dar lugar a la aspiracin del mismo por los pulmones y la consiguiente neumonitis qumica. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central. La exposicin por encima del LEL podra causar disminucin de la consciencia. Efectos de exposicin prolongada o repetida: El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis.

Modo de Almacenamiento Se debe almacenar en ambiente fresco y seco, separado de oxidantes fuertes.

3. MATERIAS PRIMAS: a. BENCENO El benceno es un lquido incoloro de aroma dulce y sabor ligeramente amargo, similar al de la hiel. Sus vapores son explosivos, y el lquido es violentamente inflamable. La molcula de benceno consiste en un anillo cerrado de seis tomos de carbono unidos por enlaces qumicos que resuenan entre uniones simples y dobles. Cada tomo de carbono est a su vez unido a un tomo de hidrgeno, su frmula molecular es C6H6.. Aunque insoluble en agua, es miscible en cualquier proporcin con disolventes orgnicos. El benceno es un disolvente eficaz para ciertos elementos como el azufre, el fsforo y el yodo, tambin para gomas, ceras, grasas y resinas, y para los productos orgnicos ms simples. Propiedades fsicas: Masa Molecular Punto de ebullicin: Punto de fusin: Densidad relativa (agua = 1): Solubilidad en agua, g/100 ml a 25C: Presin de vapor, kPa a 20C: Densidad relativa de vapor (aire = 1): Punto de inflamacin: Temperatura de autoignicin: Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: Aplicaciones e importancia industrial Del benceno se derivan otros hidrocarburos aromticos entre los que se encuentran: el tolueno, el orto-xileno, el meta-xileno, el saca-xileno y el para-xileno y otros llamados polinucleicos que son el naftaleno, el fenantreno, antraceno y el pireno. El benceno se usa en grandes cantidades en los EEUU y Bolivia. Se encuentra en la lista de los 20 productos qumicos de mayor volumen de produccin. Algunas industrias usan el benceno como punto de partida para manufacturar otros productos qumicos usados en la fabricacin de plsticos, resinas, nylon y fibras sintticas como lo es el kevlar y en ciertos polmeros. Tambin se usa benceno para hacer ciertos tipos de gomas, lubricantes, tinturas, detergentes, medicamentos y pesticidas. Los volcanes e incendios forestales constituyen fuentes naturales de benceno. El benceno es tambin un componente natural del petrleo crudo, gasolina y humo de cigarrillo. Mezclado con grandes proporciones de gasolina constituye un combustible aceptable. En Europa era frecuente aadir al benceno mezclado con tolueno y otros compuestos asociados 78 g/mol 80C 6C 0.88 0.18 10 2.7 -11C 498C 1.2-8.0

al combustible de los motores, y slo recientemente se ha tenido en cuenta su condicin de agente cancergeno. Efectos sobre la salud Respirar, inhalar, aspirar, o ingerir niveles de benceno muy altos puede causar la muerte, mientras que niveles bajos pueden causar somnolencia, mareo, alucinaciones, aceleracin del latido del corazn o taquicardia, dolores de cabeza, migraas, temblores, tiritar, confusin y prdida del conocimiento. Comer o tomar altos niveles de benceno puede causar vmitos o acidez, irritacin del estmago, lceras estomacales, mareo, somnolencia o convulsiones; y en ltimo extremo la muerte. La exposicin de larga duracin al benceno se manifiesta en la sangre. El benceno produce efectos nocivos en la mdula de los huesos y puede causar una disminucin en el nmero de glbulos rojos, lo que conduce a anemia. El benceno tambin puede producir hemorragias y daos en el sistema inmunitario, aumentando as las posibilidades de contraer infecciones por inmunodepresin. Son conocidos sus efectos cancergenos A partir del benceno se obtienen numerosos compuestos, como el nitrobenceno. Tambin es empleado en la produccin de medicinas y de otros derivados importantes como la anilina y el fenol. El benceno y sus derivados se encuentran incluidos en el grupo qumico conocido como compuestos aromticos. Proveedor Potencial: ECOPETROL b. ETENO O ETILENO Es el miembro ms simple de la clase de compuestos orgnicos llamados alquenos, que contienen al menos un doble enlace carbono-carbono. El eteno es un gas incoloro, con un olor ligeramente dulce, y su frmula es CH2CH2. Es ligeramente soluble en agua, y se produce comercialmente mediante craqueo y destilacin fraccionada del petrleo, as como del gas natural. El eteno arde con una llama brillante. Propiedades Fsicas Masa Molecular Punto de ebullicin a 101.3 kPa: Punto de fusin: Solubilidad en agua, ml/100 ml a 15C: Presin de vapor, kPa a 15C: Densidad relativa de vapor (aire = 1): Temperatura de autoignicin: Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: Aplicaciones e importancia industrial 28 g/mol -104C -169.2C 14 8100 0.98 520C 2.7-36.0

La mayor parte del etileno se emplea para la obtencin de polmeros. Mediante reacciones de polimerizacin se obtiene el polietileno. Tambin se obtiene dicloroetileno, intermedio para la sntesis de cloruro de vinilo, que se polimeriza a cloruro de polivinilo, y otros hidrocarburos clorados. Adems se puede hacer reaccionar con benceno para dar etilbenceno, que puede polimerizarse produciendo poliestireno. Se emplea como producto de partida de otros polmeros, como la sntesis del monmero acetato de vinilo para la obtencin de acetato de polivinilo o la sntesis de etilenglicol (a travs del intermedio xido de etileno) que con cido terftlico genera tereftalato de polietileno. El etileno se utiliza, en combinacin con otros hidrocarburos saturados e insaturados, sintetizados a partir del caucho, teniendo estas muchas aplicaciones en la industria. Destaca fundamentalmente el EPDM, con el que se obtienen pelculas de caucho saturado con mltiples aplicaciones en la industria automovilstica y de la construccin. El etileno tambin se emplea para provocar la maduracin de la fruta. Efectos sobre la salud Vas de exposicin: La sustancia se puede absorber por inhalacin. Riesgo de inhalacin: Al producirse prdidas en zonas confinadas este gas puede originar asfixia por disminucin del contenido de oxgeno del aire. Efectos de exposicin de corta duracin: La exposicin podra causar disminucin de la consciencia. Proveedor Potencial: ECOPETROL

4. CATALIZADOR: Un catalizador es una sustancia que modifica y, muy particularmente, acelera (actividad cataltica) una reaccin qumica, solamente con su presencia, es decir que el catalizador se encuentra al final de la reaccin idntico a s mismo. Dado que cualquier reaccin termodinmicamente posible puede ocurrir en un cierto grado a una temperatura elevada, se deduce que el propsito de usar catalizadores es el de proveer la selectividad pertinente para dirigir la transformacin por un camino deseado. Para la obtencin de EB, se han desarrollado muchos catalizadores de diferentes especies, pero en los ltimos aos las investigaciones han demostrado que la utilizacin de distintos tipos de zeolitas como catalizador es el medio ms eficiente para alcanzar una alta selectividad y por tanto un mayor grado de pureza del producto, adems por el bajo nivel de polietilbencenos a la salida del reactor, el transalquilador tipicamente utilizado en las plantas de produccin de EB deja de ser imprescindible. En este caso se utilizan zeolitas del tipo ZSM-5. La ZSM-5 es una zeolita que por su estructura particular tiene una selectividad de forma capaz de discernir diferencias muy pequeas entre un grupo de molculas, distincin que para otras zeolitas sera imposible. Presenta canales interconectados ms o menos elpticos y con aberturas de 5.3 a 6 , o sea que difiere de las zeolitas de poros grandes como las faujasitas o la mordenita as como de las de poro pequeo como la erionita o la zeolita A. Podemos decir, que la selectividad de forma de la ZSM-5 combina dos tipos de efectos: el primero relacionado con restricciones estricas en los sitios activos y el segundo debido a la presencia de caminos difusionales preferenciales (que son los canales elpticos y lineales para hidrocarburos aromticos e isoparafinas) o los canales en zigzag, casi circulares (para las molculas de reactivos ms ligeros).

Proveedor: Fabrica carioca de catalizadores, Brasil

5. ESTUDIO TERMODINMICO Y CINTICO 5.1. Anlisis Dowden Como adems de la reaccin principal (R1) se pueden presentar otras reacciones secundarias dentro del sistema, es necesario analizar la viabilidad de que stas se presenten y la manera de ajustar las condiciones de operacin de tal manera que la cantidad de subproductos sea mnima. C6H6 + C2H4 C6H5C2H5 Las reacciones secundarias posibles se presentan a continuacin: El EB puede reaccionar con el etileno para producir dietilbenceno: C6H5C2H5 + C2H4 C6H4(C2H5)2 (R2) (R1)

Y este puede seguir alquilndose para producir otros polietilbencenos: C6H4(C2H3)2 + C2H4 C6H3(C2H5)3 C6H3(C2H3)3 + C2H4 C6H2(C2H5)4 (R3) (R4)

El etileno puede polimerizarse para producir polietileno o descomponerse en metano y coque: nC2H4 -(C2H4)-n C2H4 CH4 + C(s) (R5) (R6)

Sin embargo en el sistema reactivo la reaccin (R5) no es factible, dado que se requiere de altas presiones (>1000 atm) y temperaturas (>200C) para la obtencin de polietileno y de la presencia de un iniciador de la polimerizacin. La factibilidad de las dems reacciones fue estudiada mediante anlisis termodinmico. 5.2 Anlisis termodinmico El anlisis termodinmico se realiza empleando la ecuacin de Peng-Robinson para los clculos de la fase vapor. Las propiedades termodinmicas de las sustancias involucradas en el anlisis son presentados en la tabla 1.
Sustancia A 3.551 4.221 B*10^3 -6.184 -8.782 C*10^5 14.365 5.795 D*10^8 -19.807 -6.729 E*10^11 8.234 2.511

Go f
82.88 52.50

Ho f
129.75 68.48

Benceno Etileno

Etilbenceno Dietilbenceno Trietilbenceno Tetraetilbenceno Metano Coque (s)

4.544 -0.359 1.319 1.422 4.568 2.673

10.578 75.371 87.791 93.251 -8.975 2.617

13.644 0.442 1.406 2.152 3.631 -1.17e10

-19.276 -5.736 -7.682 -10.123 -3.407 0

7.885 2.783 3.595 4.304 1.091 0

29.92 -33.37 -99.726 -145.4 -74.52 0

130.73 140.3 144.8 154.7 -50.45 0

Tabla 1. Propiedades fsicas de las sustancias. Donde A, B, C, D y E son los parmetros de la ecuacin (1) para el clculo de las capacidades calorficas en la fase vapor, excepto para el coque.
Cp = A + BT + CT 2 + DT 3 + ET 4 R

(1)

Para el coque(s)

Cp = A + BT +
Cp<kJ/gmol.K>

C T2

(2)

Como primera aproximacin de la temperatura ptima del reactor se simula el calor de reaccin de la mezcla, para determinar si es exotrmica o endotrmica. En la Figura1 se muestra el calor de reaccin a una presin de 1 bar para las reacciones involucradas en el sistema, todas ellas son exotrmicas. Siendo la menos exotrmica la reaccin principal.

Figura 1. Calor de reaccin a P=1 bar Sabiendo la naturaleza de la reaccin se procede a calcular la espontaneidad de las reacciones involucradas en el proceso y determinar las condiciones ptimas de operacin, tomando como criterio de espontaneidad que la energa libre de Gibbs sea inferior a los 50 KJ/mol

La siguiente figura muestra la espontaneidad de las reacciones a la misma presin:

Figura 2. Energa libre de Gibbs a P=1 bar La reaccin ms espontnea a todas las temperaturas es la de produccin de coque, a temperaturas altas todas las dems reacciones son menos espontneas. Despus de este anlisis se pueden descartar las reacciones de produccin de trietilbenceno y tetraetilbenceno (R3 y R4) siempre y cuando la reaccin se lleve a cabo a temperaturas superiores a los 450K. En la figura 3 se analizan los efectos de la presin sobre la espontaneidad de las reacciones 1, 2 y 6 a diferentes temperaturas. En ella se evidencia que a medida que aumenta la presin todas las reacciones se ven favorecidas. Pero dado que las reacciones secundarias se favorecen en mayor proporcin que la deseada, es ms conveniente utilizar presiones cercanas a la atmosfrica.

Figura 3. Energa libre de Gibbs vs. Temperatura a diferentes presiones para las reacciones 1, 2 y 6

Despus de tener los valores reales de la energa libre de gibbs se calcula la constante termodinmica de cada una de las reacciones, la figura 4 presenta la reversibilidad de todas las reacciones a una presin de 1 bar. De acuerdo a ella todas las reacciones son de carcter irreversible.

Figura 4. Reversibilidad de las reacciones a P=1 bar

Del anlisis termodinmico se concluye que dentro del sistema reactivo son factibles dos reacciones adems de la principal (R2 y R6) y que las mejores condiciones de operacin, termodinmicamente hablando, son T>450K y presin atmosfrica (Fase Gaseosa).

5.3 Aspectos cinticos involucrados Las ecuaciones (3, 4, 5) describen las velocidades de reaccin para las reacciones presentes en el sistema.
b e rEB = k1 C C 6 H 6 CC 2 H 2

(3) (4) (5)

rDEB = k 2 C EB CC 2 H 2

rC = k 3 C

c C2H 2

Los parmetros k1, k2 y k3, de las ecuaciones se relacionan con la temperatura mediante la ecuacin de Arhenius:
E k i = k 0i exp RT

(6)

En la tabla 3 se presentan los parmetros k 0i y E de las ecuaciones (3, 4, 5). Reaccin R1 R2 R6 i

k 0 i (kg cat/min)

E (J/mol)

1 0.8974e-6 -1274 2 5.39e-7 -1894 3 1.44e-4 15641.5 Tabla 3. Parmetros para la ecuacin de Arrhenius.

Los parmetros b, e y c son 1.4587, 0.5429 y 0.5 respectivamente.

Figura 5. Variacin de la constante K de la ley de velocidad de reaccin

con la temperatura

Anlisis de selectividad Definiendo la selectividad como la relacin entre la velocidad de reaccin del producto deseado y la suma de las velocidades de reaccin de los productos indeseados se tiene:
S= rEB rDEB + rC

S=

K 1 * CB 1.4587 [ K 2 * CEB + K 3] * CE 0.4571

La expresin indica que para aumentar la selectividad hacia el producto deseado, es necesario mantener elevada la concentracin de benceno en la alimentacin.

6. RELACIN DE ALIMENTACIN, RELACIN CONVERSIN Y DISTRIBUCIN DE PRODUCTOS 6.1 Relacin selectividad-conversin:

Selectividad vs. Conversin
1 0,98 Selectividad 0,96 0,94 0,92 0,9 0,88 0,86 0,84 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 Conv ersin S = 0,0718x2 - 0,208x + 0,9888 R2 = 0,9988

SELECTIVIDAD-

Figura7. Selectividad hacia el etilbenceno vs. Conversin del etileno. 6.2 Distribucin de productos:

Figura 8. Distribucin de productos vs. Conversin

7. RESTRICCIONES DE SEPARACIN DE PRODUCTOS Y SUBPRODUCTOS A la salida del reactor se tendr el benceno y el etileno no convertidos, producto principal: etilbenceno, y los subproductos: dietilbenceno y metano. La siguiente tabla muestra las temperaturas de ebullicin normal de dichas sustancias: Sustancia Temperatura de ebullicin normal (K) Benceno 353.2 Etileno 169.3 Etilbenceno 409.3 Dietilbenceno 456.9 Metano 111.6 Tabla 4. Temperaturas normales de ebullicin Tanto el etileno como el metano, se encuentran en estado gaseoso a condiciones normales. La mezcla benceno, etilbenceno y dietilbenceno puede separarse hasta obtener benceno y dietilbenceno puros y etilbenceno con un 95% de pureza.

Figura 9. Curvas de residuo para la mezcla etilbenceno, dietilbenceno y benceno a P=1 atm.

Los siguientes diagramas muestran el equilibrio lquido-vapor a P=1atm para las mezclas etilbenceno-benceno y etilbenceno-dietilbenceno. Ninguna de ellas presenta azetropos.

Figura 10. Diagrama equilibrio lquido vapor de la mezcla etilbenceno-benceno a P=1atm

Figura 11. Diagrama equilibrio lquido vapor de la mezcla etilbenceno-dietilbenceno a P=1atm

Figura 12. Diagrama equilibrio lquido vapor de la mezcla benceno-dietilbenceno a P=1atm

Ninguna de las mezclas binarias presenta azetropos.

8. UTILIZACIN DE SUB-PRODUCTOS El dietilbenceno, que es el subproducto principal, se utiliza en la industria como materia prima para la produccin de divinilbenceno, un monmero especialmente valioso por su bifuncionalidad. Este se obtiene mediante la deshidrogenacin cataltica del dietilbenceno. Otra alternativa es la transalquilacin del dietilbenceno a altas temperaturas utilizando cloruro de aluminio como catalizador. Puede utilizarse el potencial energtico de la corriente de metano y etileno (trazas).

9. DIAGRAMA ENTRADA SALIDA Diagrama con reciclo interno del benceno que no reacciona.

Benceno

Etileno Metano

Etileno

PROCESO

Etilbenceno Dietilbenceno

Figura 13. Diagrama Entrada-Salida PRECIO PRECIO (/ton) (/kmol) Etilbenceno 1140 120,84 Etileno 910 25,48 Benceno 970 75,66 Dietilbenceno 520 69,68 Tabla 14. Costos de materias primas y producto SUSTANCIA
CALOR DE COMBUSTIN PRECIO (BTU/Kmol) (/BTU) 13382530 2,67E-06 8844150 2,67E-06 Tabla 15. Precios de subproductos PRECIO (/kmol)
21,13 13,96

SUSTANCIA Etileno Metano

POTENCIAL ECONMICO: El potencial econmico global (PE) se calcula como la diferencia entre el precio de productos y coporductos y el costo de las materias primas, para una produccin anual de 2000 ton de etilbenceno:
PE = [ FEB 120.84 + FDEB 69.68 + FCH 4 13.96 + FE 21.13] [ ( FBO FB ) 75.66 + FEO 25.48] En la figura 10 se observa que se obtiene utilidades significativas cuando la conversin de etileno supera el 65%.

Figura 16. Potencial econmico vs. Conversin

11. DIAGRAMA REACCIN-SEPARACIN

Etileno Metano

Etileno
Benceno

Etilbenceno

REACTOR

SISTEMA DE SEPARACIN Dietilbenceno

Benceno

Figura 17. Diagrama Reaccin-Separacin

Resumen Generalidades del Proceso: - Produccin anual: 2000 ton/ao. - Reaccin catalizada - Tipo de catalizador: Zeolitas ZSM5 (Slido) - Tipo de reactor: PBR - Producto principal: Etilbenceno - Subproductos: Dietilbenceno, metano - Condiciones de operacin: temperatura 450K y presin de 1 atm. - Relacin de alimentacin: 8 kg Benceno / kg Etileno - Posibilidad de separar la mezcla benceno, etilbenceno y dietilbenceno que sale del reactor. - El benceno no convertido puede recircularse al proceso.

Figura 18. Diagrama de flujo para el proceso de produccin de Etilbenceno por alquilacin de Benceno con Etileno

ETILBENCENO Stream ID From To Phase Substream: M IXED M ole Flow EB BENZE-01 ETHYL-02 DEB M ETHA-01 COQUE Total Flow Total Flow Total Flow Temperature Pressure Vap or Frac Liquid Frac Solid Frac Enthalpy Enthalpy Enthalpy Entrop y Entrop y Density Density Average MW Liq Vol 60F l/min cal/mol cal/gm cal/sec cal/mol-K cal/gm-K mol/cc gm/cc kmol/hr kg/hr l/min K at m kmol/hr 0.0 80.10559 0.0 0.0 0.0 0.0 80.10559 6257.339 119.3473 298.1500 1.000000 0.0 1.000000 0.0 11733.75 150.2138 2.61094E+5 -60.33300 -.7723748 .0111866 .8738278 78.11364 118.1679 0.0 0.0 98.55296 0.0 0.0 0.0 98.55296 2764.781 2035.872 298.1500 19.73847 1.000000 0.0 0.0 12541.80 447.0630 3.43342E+5 -18.68433 -.6660187 8.06804E-4 .0226338 28.05376 139.1430 .0334962 98.99997 98.99624 0.0 .0678965 0.0 198.0976 10515.11 44871.64 305.3229 1.085616 .5873054 .4126946 0.0 13010.36 245.1065 7.15923E+5 -33.54363 -.6319395 7.35794E-5 3.90563E-3 53.08045 285.9375 .0334962 98.99997 98.99624 0.0 .0678965 0.0 198.0976 10515.11 1.21913E+5 450.0000 1.000000 1.000000 0.0 0.0 18985.79 357.6796 1.04473E+6 -16.14593 -.3041785 2.70818E-5 1.43751E-3 53.08045 285.9375 67.35094 19.80297 4.949812 11.87955 3.037784 2.969887 109.9909 10515.11 59470.25 450.0000 1.085616 .9537233 .0462767 0.0 16592.04 173.5573 5.06937E+5 -50.72467 -.5305941 3.08252E-5 2.94688E-3 95.59978 207.0434 67.35094 19.80297 4.949812 11.87955 3.037784 2.969887 109.9909 10515.11 5025.217 348.1500 1.000000 .0921125 .9078874 0.0 4845.379 50.68400 1.48041E+5 -78.63912 -.8225868 3.64797E-4 .0348744 95.59978 207.0434 .3584324 .7177618 4.506528 9.63219E-3 2.969887 0.0 8.562241 269.4839 3864.211 330.0000 1.000000 1.000000 0.0 0.0 2754.178 87.50778 6550.539 -16.77338 -.5329361 3.69297E-5 1.16231E-3 31.47352 10.82652 66.99251 19.08521 .4432843 11.86992 .0678965 2.969887 101.4287 10245.63 200.0018 330.0000 1.000000 0.0 1.000000 0.0 4042.462 40.01920 1.13895E+5 -86.37517 -.8550890 8.45231E-3 .8537943 101.0131 196.2169 .3584324 .7177618 4.506528 9.63219E-3 2.969887 0.0 8.562241 269.4839 3249.948 298.1500 1.000000 .9305757 .0694242 0.0 1744.957 55.44205 4150.206 -19.98636 -.6350215 4.39096E-5 1.38199E-3 31.47352 10.82652 .0334962 18.89438 .4432845 0.0 .0678965 0.0 19.43905 1492.990 9377.128 352.7243 1.000000 1.000000 0.0 0.0 20646.65 268.8240 1.11487E+5 -32.99591 -.4296139 3.45505E-5 2.65360E-3 76.80362 28.62667 66.95901 .1908521 9.7287E-19 11.86992 1.6196E-23 2.969887 81.98967 8752.638 187.1605 414.7811 1.000000 0.0 1.000000 0.0 6453.722 60.45475 1.46983E+5 -84.57160 -.7922180 7.30119E-3 .7794234 106.7529 167.5903 66.28942 .1908521 0.0 5.93496E-3 0.0 1.49336E-5 66.48622 7053.480 154.3227 408.9982 1.000000 0.0 1.000000 0.0 2676.702 25.23064 49434.40 -90.06660 -.8489693 7.18043E-3 .7617675 106.0894 135.1539 66.28942 .1908521 0.0 5.93496E-3 0.0 1.49336E-5 66.48622 7053.480 135.8503 298.1500 1.000000 0.0 1.000000 0.0 -2898.126 -27.31779 -53523.74 -105.7325 -.9966366 8.15680E-3 .8653496 106.0894 135.1539 .6695901 4.45376E-9 0.0 11.86398 0.0 2.969872 15.50344 1699.157 33.29452 461.3656 1.000000 0.0 1.000000 0.0 24507.62 223.6124 1.05542E+5 -65.52512 -.5978641 7.76076E-3 .8505690 109.5987 32.43639 .6695901 4.45376E-9 0.0 11.86398 0.0 2.969872 15.50344 1699.157 27.55413 298.1500 1.000000 0.0 1.000000 0.0 15442.19 140.8976 66501.98 -71.65515 -.6537957 9.37757E-3 1.027769 109.5987 32.43639 M1 LIQUID M1 VAPOR C1 C2 C3 M1 IC1 MIXED C4 IC1 R1 VAPOR C5 R1 IC2 M IXED C6 IC2 FL1 M IXED C7 FL1 IC3 VAPOR C8 FL1 TDRB LIQUID M IXED C9 IC3 C10 TDRB M1 VAPOR C11 TDRB TDP LIQUID C12 TDP IC4 LIQUID LIQUID C13 IC4 C14 TDP IC5 LIQUID LIQUID C15 IC5

Tabla 9. Resultados obtenidos a travs de Aspen Plus

12. RED DE INTERCAMBIO DE CALOR Corriente C5 C7 C12 C14 C3 Tipo Caliente Caliente Caliente Caliente Fra mCp (kW/K) 14.75 0.32 3.89 1.44 9.52 Total Tabla 16. Resumen corrientes calientes y fras Tin (K) 450 330 409 461.36 305.33 Tout (K) 348.15 298.15 298.15 298.15 450 Q (kW) -1522.11 -10.2418 -431.11 -150.348 1376.66 -737.15

El calor disponible corresponde a -737.15kW. 12.1 Diagrama de Cascada (Tmin=10C)

Figura 19. Diagrama de Cascada Del diagrama de cascada se aprecia que la temperatura pinch corresponde 445K.

Para la utilidad Caliente H = 84.6939kW y para la utilidad fra H = 821.844 kW, de ah que el calor disponible corresponde a -737.15 kW, valor igual al calor total de las orrientes (Tabla 16). 12.2 Tablas de Entalpas Corrientes Calientes Temperatura H Hacumulado (K) (Kw) (Kw) 298.15 0 0 315.32 89.46 89.46 330 76.48 165.94 348.15 88.75 254.69 408.99 1194.90 1449.59 450 695.91 2095.40 461.36 11.36 2106.86 Tabla 17. Entalpas corrientes calientes Corriente Fra Temperatura H Hacumulado (K) (Kw) (Kw) 305.32 814.29 814.29 450 1377.35 2191.64 Tabla 17b. Entalpas corriente fras 12.3 Diagrama de Curvas Compuestas Ahora se realiza una grfica de temperatura contra entalpa que corresponde al diagrama de curvas compuestas

Figura 20. Diagrama de Curvas Compuestas

Del esquema anterior se observa que el nmero mnimo de intercambiadores de calor es siete. 12.4 Anlisis de Tmin Para el clculo de los costos y para su anualizacin, se han empleado los siguientes datos: Costes de la calefaccin: 50. $/kJ. Costes de la refrigeracin: 35. $/kJ. Tiempo de amortizacin: 10. aos. Tasa de inters: 5.%. Factor de Lang: 3.4

Figura 21. Variacin de los consumos de calefaccin y refrigeracin con T mnima

Figura 22. Variacin del nmero mnimo de cambiadores con T mnima

Figura 23. Variacin de la temperatura de pinch con T mnima 12.4.2 Clculo de rea mnima de intercambiadores
1 1 1 = + U h filmH h filmC

Luego se aplica la ecuacin:

A= Q U Tml

Se escoge intercambio a contracorriente pues as se obtiene mayor eficiencia en el intercambio de calor. Para proceso a contracorriente,
Tml = (T 1 t 2) (T 2 t1) (T 1 t 2) ln (T 2 t1)

Se obtiene el siguiente valor para el rea mnima total de los intercambiadores de calor: Atotal=100.475 m2.

Figura 24. Variacin del rea mnima con T mnima 12.5. Costos mnimos totales: Los costos totales corresponden a la suma de costos Energticos y de operacin ms los costos de inmovilizados. Del libro Chemical Process Design and Integration de Robin Smith, se tienen los siguientes datos para calcular costos:
Costo int ercambiador = 40000 +500 * A Costo vapor = 50 $/kJ Costo agua enfriamiento =35 $/kJ.

($/ao)

Resolviendo por el programa int (integracin energtica), se obtiene la curva de la funcin objetivo (costo total vs Tmin) la cual debe ser caracterizada. Para este caso se busca obtener el punto mnimo de la funcin en cuanto a costo total. En el clculo del rea y coste mnimos de la red de intercambio, se han obtenido los siguientes resultados, para un T mnimo de 11.3 K que corresponde al valor de costo mnimo observado en la figura 25.

Nmero mnimo de cambiadores: 10. rea mnima de la red de intercambio: 59.1914 m2. Costes mnimos: o De operacin: 34819. $/ao. o De inmovilizado totales: $761668. o De inmovilizado anuales: $76166.8.

Totales anuales: $110986.

Figura 25. Costo total contra Tmin

450. 438.7 450. 445.6 348.15

-1522.11

14.9446

-10.2418

330.

298.15

0.321564

-431.11

409.

298.15

3.88913

-163.129

461.36

450.

370.7

348.15

1.44094

438.7 114.218 1376.66 450. 440.4 16.3691 431.8 450. 438.7 438.7 305.334 65.6623 305.334 5 9.51613

Figura 26. Diagrama de Trama

13. ANLISIS DE SENSIBILIDAD 13.1. Anlisis de sensibilidad para evaluar la produccin de etilbenceno en funcin del flujo de etileno en la alimentacin. VARY 1 C2 MIXED FEB FET STATUS (kmol/d) ETHYL-02 (kmol/d) MOLEFLOW KMOL/D OK 60 41,07 3,02 OK 63,10 43,19 3,17 OK 66,21 45,30 3,33 OK 69,31 47,42 3,48 ERROR 72,41 49,53 3,64 OK 75,52 51,65 3,80 OK 78,62 53,76 3,95 OK 81,72 55,88 4,11 OK 84,83 58,00 4,26 OK 87,93 60,11 4,42 OK 91,03 62,23 4,57 OK 94,14 64,34 4,73 OK 97,24 66,46 4,88 OK 100,34 68,57 5,04 OK 103,45 70,69 5,20 OK 106,55 72,80 5,35 OK 109,66 74,92 5,51 OK 112,76 77,03 5,66 OK 115,86 79,15 5,82 OK 118,97 81,26 5,97 OK 122,07 83,38 6,13 ERROR 125,17 167,71 8,14 ERROR 128,28 167,55 11,31 ERROR 131,38 167,38 14,45 ERROR 134,48 167,21 17,58 ERROR 137,59 167,05 20,70 ERROR 140,69 166,88 23,82 ERROR 143,79 166,71 26,93 ERROR 146,90 166,54 30,04 ERROR 150,00 166,38 33,15 OK 99,00 67,66 4,97 Tabla 18. Resultados anlisis de sensibilidad. Produccin de etilbenceno en funcin del flujo de entrada de etileno. Se observa que para valores mayores que 122 kmol/h la simulacin presenta errores. Flujos mayores a 99 kmol/d, slo representan incrementos en los costos de separacin, rea de equipos y recirculacin.

13.1. Anlisis de sensibilidad para evaluar la influencia de la temperatura en las composiciones de salida del flash.

ANLISIS DE SENSIBILIDAD FLASH

0,6 Composiciones 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 290 340 390 Temperatura (K)
X etileno vapor X benceno vap X etileno Lq X benceno lq

440

490

Figura 27. Resultados anlisis de sensibilidad para la columna flash. El anlisis muestra que se logran mayores concentraciones de las sustancias de inters en la corriente de vapor cuando se emplean temperaturas menores que 390 K en la columna. 15. OPTIMIZACIN 15.1 Relacin ptima de alimentacin De acuerdo a las caractersticas del sistema reaccionante, donde el etileno participa en todas las reacciones involucradas, para mejorar la selectividad hacia el etilbenceno debe alimentarse benceno en exceso. Para definir la mejor relacin de alimentacin se construye una grfica de la selectividad, definida como la relacin entre las moles de etilbenceno producidas y las moles de etileno convertidas, con respecto a la relacin de alimentacin (kg de benceno/moles de etilbenceno). De acuerdo a los resultados mostrados en la figura 6, se obtiene una mayor selectividad a medida que la relacin molar de alimentacin benceno/etileno aumenta.

Figura 28. Relacin de alimentacin vs. Selectividad Industrialmente se utiliza relaciones de alimentacin en un rango de 7 a 10 kgbenceno/kg-etileno. Se ha seleccionado un valor de esta relacin de 8 para el diseo, ya que el incremento en la relacin por encima de este valor no genera un cambio significativo en la cantidad de producto deseado obtenido. El costo del benceno es superior al costo del etileno, no obstante, dado que el benceno no convertido puede separarse y recircularse al reactor, es viable usar la relacin de alimentacin encontrada (8 kg-benceno/kg-etileno).

15.2 Optimizacin del potencial econmico del proceso Para el proceso produccin de etilbenceno por alquilacin de benceno con etileno se dispone de la siguiente informacin: PRECIO PRECIO (/ton) (/kmol) Etilbenceno 1140 120,84 Etileno 910 25,48 Benceno 970 75,66 Dietilbenceno 520 69,68 Tabla 19. Costos de materias primas y producto SUSTANCIA

SUSTANCIA Etileno Metano

CALOR DE COMBUSTIN PRECIO (BTU/Kmol) (/BTU) 13382530 2,67E-06 8844150 2,67E-06 Tabla 19b. Precios de subproductos

PRECIO (/kmol)
21,13 13,96

La produccin por hora del etilbenceno y los dems subproductos se encuentran en funcin de la conversin. Estos datos fueron obtenidos en la simulacin ya realizada en ASPEN y las correlaciones son presentados a continuacin: Kmol etilbenceno producido/h = 10,853x3-26,113x2+100,17x- 0,1426 Kmol dietilbenceno producido/h= 7,1246x - 1,1613 Kmol metano producido/h = 1,9544x - 0,0773 Para comenzar con la optimizacin, primero es necesario conocer la variable de diseo, siendo para el caso planteado la conversin (X) y posteriormente plantear la funcin objetivo en funcin de la variable de diseo que ser la funcin potencial econmico PE: PE=[Valor producto]-[Costo materia prima]-[Costo servicios]- [Costo anualizado de instalacin] Con la informacin disponible para la optimizacin se establece que: [Valor producto, /*d] = 120,84/kmol*(10,853x3-26,113x2+100,17x0,1426)+69,68/kmol *(7,1246x-1,1613)+3,96/kmol*(0,4741x2+1,4356x+0,0218) +21,13/kmol*0.911*(0,0002x2 - 99,206x + 99,206) Costo materia prima: Costo Etileno + Costo Benceno [Materia prima, /*d] = 75,66 /kmol*[124.02-0.95*(0,0002x2-99,206x+ 99,206)] +25,48 /kmol*[99,206-0,089*(2,3777x2 - 47,666x + 124,52)] [Costo servicios]= 23212 /ao. [Costo anualizados de instalacin]= 50778 /ao.

Entonces se tiene la siguiente funcin objetivo:

PE={120,84/kmol*(10,853x3-26,113x2+100,17x-0,1426)+69,68/kmol*(7,1246x1,1613)+3,96/kmol*(0,4741x2+1,4356x+0,0218)+21,13/kmol*0.911*(0,0002x299,206x+99,206)-75,66/kmol*[124.02-0.95*(0,0002x2-99,206x+99,206)]+25,48 /kmol*[99,206-0,089*(2,3777x2-47,666x+124,52)]}/da*300da/ao+23212 /ao+50778 /ao.

Obtenindose la siguiente grfica:

1200000 Potencial econmico (Euros) 1100000 1000000 900000 800000 700000 600000 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 Conversin

Figura 29. Potencial econmico en funcin de la conversin A simple vista se puede observar que se trata de una funcin contnua unimodal. El siguiente paso es conocer qu punto en la conversin entrega el mximo valor para el costo beneficio, el cual es el punto de inters para nuestro proceso de optimizacin. Por lo tanto es necesario aplicar un mtodo para conocer este punto mximo. El mtodo aplicado es el de la anulacin del gradiente, el cual consiste en derivar la funcin objetivo por primera vez e igualarla a cero. Las raices de la nueva funcin entregarn los valores correspondientes para los extremos de la funcin inicial (mximos y mnimos). La segunda derivada determina si se trata de un mnimo o un mximo, para valores positivos se trata de un mnimo y para valores negativos de un mximo. La siguiente figura muestra la variacin de la derivada de la funcin objetivo con la conversin.

1200000 1000000 800000 d(PE)/dx 600000 400000 200000 0 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 Conversin

Figura 30. Variacin de la primera derivada con respecto a la conversin Igualando la primera derivada a cero y despejar el valor de x, se obtiene un valor extremo de la funcin para un valor de conversin de 0.8, que corresponde al punto crtico o estacionario. Al derivar por segunda vez la funcin de potencial econmico se obtiene d2(PE)/dx2= -245,584 El valor de la segunda derivada para x=0,8 es menor que cero indicando que existe efectivamente un punto mximo, correspondiente al mximo valor del potencial econmico. Este valor mximo corresponde a: PE(0,8)= 1092059 /ao

BIBLIOGRAFA T.F. Degnan Jr., C.M. Smith, C.R. Venkat, App. Catal. A 221 (2001) 283. Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemistry. Editorial Advisory Board. Vol. 21, 24. MONTOYA, Rafael. Qumica Fundamental Editorial Bedout. Medelln, 1975. L. Xu, J. Liu, Q. Wang, S. Liu, W. Xin, Y. Xu. Applied Catalysis A: General 258 (2004) 47-53. ELLIOTT, J. Richard. LIRA Carl. Introductory Chemical Enginnering Thermodinamics. Prentice Hall International Series. Poling, Prausnitz, OConell. Propiedades de Gases y Lquidos. 5 Edicin. PIERSON, Hugh O. Handbook of Carbon, Graphite, Diamond and Fullerenes Noyes Publications. New Jersey, U.S.A.1993 Yi-feng Shi, Yong Gao, Ying-chun Dai, Wei-kang Yuan. Chemical Engineering Science 56 (2001) 1403-1410 Yingchun Du, Hai Wang, Shu Chen. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 179 (2002) 253261 Sung-Geun Yoon, Jeongseok Lee, Sunwon Park. Applied Thermal Engineering 27 (2007) 886893. www.orbichem.com www.wikipedia.com www.the-innovation-group.com/chemprofile.htm www.proexport.com.co\inversion