Universidade Federal do Esprito Santo - UFES Centro Universitrio do Norte do Esprito Santo - CEUNES

Gravimetria

Curso: Engenharia Qumica Disciplina: Qumica Analtica

Profa. Dra. Ana Paula Oliveira Costa

Mtodos Gravimtricos
So mtodos analticos quantitativos que se baseiam na determinao da massa de um composto puro ao qual o analito est quimicamente relacionado.

Histrico Durante os sculos XVIII e XIX as tcnicas gravimtricas foram responsveis pela confiabilidade das anlises qumicas feitas em minrios e materiais industriais.
Ainda no sculo XX Theodore William Richard (1868 - 1928) .

Prmio Nobel de Qumica (1914)

Demonstrou a existncia dos istopos e pela determinao precisa do peso atmico de vrios elementos.

Determinao Direta

Determinao Indireta

Determinao Indireta

Resumindo

Tipos de Mtodos Gravimtricos

Eletrogravimetria Eletrogravimetria
Consiste em determinar a quantidade do analito por meio de sua deposio em um eletrodo.

Caractersticas: Moderadamente sensveis. Bastante precisos e exatos. No precisam de calibraes.

Gravimetria Gravimetria Particulada Particulada

O analito determinado aps ser removido da matriz por filtrao ou extrao. Aplicaes

Ex1.: Determinao do teor de slidos totais, fixos, volteis, suspensos e sedimentveis em amostras de gua para abastecimento pblico. Ex 2.: Anlise gravimtrica de aerodispersides slidos coletados sobre filtros de membranas.

Termogravimetria Termogravimetria (TGA) (TGA)

um processo contnuo que envolve a medida da variao da massa de uma amostra em funo do tempo ou da temperatura. A variao de massa est relacionada com muitos fenmenos, como: desidratao, sublimao, decomposio, entre outros.

Anlise Anlise Gravimtrica Gravimtrica por por Volatilizao Volatilizao Utiliza energia qumica ou trmica que quando aplicadas amostras fazem com que elas percam massa.
O mtodo por volatilizao s pode ser utilizado se o analito a nica sustncia voltil ou se o absorvente seletivo para o analito.

Determinao de umidade em alimentos.

NaHCO3 + H2SO4 CO2 + H2O + NaHSO4

Gravimetria por Precipitao

Vantagens e desvantagens Etapas do mtodo Precipitados Mecanismo de formao Tipos Contaminao Envelhecimento Clculos Aplicaes

4. Anlise Gravimtrica por Precipitao

O analito convertido a um precipitado pouco solvel, aps a adio de um agente precipitante soluo.
Vantagens Instrumentao simples, barata e fcil de manter. Desvantagens A faixa de aplicao o limite de sensibilidade da balana. Sujeito a erros acumulativos. um mtodo absoluto. Longo tempo de execuo e vrias etapas. Facilidade de execuo e boa reprodutibilidade. Pouca praticidade. Necessidade de reagentes precipitantes determinados. A exatido dos resultados limitada.

Requisitos para reaes de precipitao

Agente precipitante

Especificidade Seletividade

Precipitado

Facilmente filtrado e lavado Baixa solubilidade Alta pureza Partculas grandes Composio qumica definida No deve ser higroscpico No deve ser voltil Deve ser estvel

Forma de pesagem

Preparo da amostra

Formao do precipitado

Etapas
Gravimetria por precipitao Digesto Filtrao Lavagem

Tratamento trmico

Pesagem

Agentes Inorgnicos

Agentes Orgnicos
Reagente Dimetilglioxima Estrutura Metais precipitados Ni(II) em NH3 ou tampo acetato Pd(II) em HCl (M2++2HR=MR2+2H+) Cu(II) em NH3 e tartarato Mo(VI) e W(VI) em H+ (M2++H2R=MR+2H+; M2+ = Cu2+, MoO2+, WO22+) xido metlico pesado Fe(III), V(V), Ti(IV), Zr(IV), Sn(IV), U(IV) n+ (M +nNH4R=MRn+nNH4+) xido metlico pesado Vrios metais. til para Al(III) e Mg(II) n+ (M +nHR=MRn+nH+)

Alfa-benzoinoxima (cupron)

Hidroxilamina nitrosofenilamonium (cupferron)

8-hidroxiquinolina (oxina)

Formao de precipitados

Nucleao

Crescimento dos cristais

Tipos de precipitados

Precipitados graudamente cristalinos Precipitados finamente cristalinos Precipitados gelatinosos Precipitados grumosos

KClO4

BaSO4

AgClO

Al(OH)3

 Quando uma soluo contm mais soluto que o que deveria estar presente dizemos dizemos que ela est supersaturada. Em uma soluo muito supersaturada, a nucleao ocorre mais rapidamente que o crescimento das partculas.

Tipos de nucleao
Nucleao homognea em que ocorre a formao de ncleos pela orientao adequadas das partculas. Nucleao heterognea com agregao ocorrendo em torno de diminutas partculas de impurezas.

Usar solues diludas do reagente; Adio lenta do reagente precipitante e sob forte agitao; Realizar a precipitao a temperatura elevada; Realizar a precipitao de forma que o precipitado seja altamente solvel.

Preparo da amostra

Formao do precipitado Digesto Filtrao Lavagem

Tratamento trmico

Pesagem

Contaminao do precipitado

Contaminao mecnica

Ps-precipitao

Coprecipitao

O precipitado pode reter impurezas da soluo-me.

Precipitado permanece em contato com a soluo-me e uma 2 substncia insolvel se forma no precipitado existente.

Adsoro superficial

Incluso / ocluso

Coprecipitao

Adsoro Superficial

mais comum em precipitados coloidais devido maior rea superficial, mas tambm ocorre em slidos cristalinos. O on contaminante adsorvido na superfcie do colide e o seu contra-on de carga oposta na soluo adjacente partcula so arrastados na forma de um contaminante superficial. Exemplo: na precipitao de AgCl, o AgNO3 coprecipitado com o AgCl. um composto solvel,

Incluso

Um on contaminante substitui um on da rede cristalina do precipitado. mais provvel quando o on da impureza tem tamanho e carga semelhante ao de um dos ons do produto. Ocorre tanto para colides quanto para cristais. O crescimento lento do cristal reduz este tipo de coprecipitao. Isomrfica
CACACACACACACACACACACACA ACACACACACACACACACACACAC CACACACA M CACACACACACACA ACACACACACACACACA M CACAC CACACACACACACACACACACACA ACA M CACACACACACACACACAC CACACACACACACACACACACACA

No-isomrfica
CACACAC CACACACACACACACA ACACACACACACACACACACACAC CACACACACACACACACACACACA ACAC CACACACACACA CACAC CACACACACACACACACACACACA CACACACACACACACACAC ACA CACACACACACACACACACACACA

on

Ra2+ Ba2+
1,43

Ca2+
1,06

Raio (A) 1,52

Preparo da amostra
Para temperaturas baixas. Para temperaturas elevadas.

Formao do precipitado Digesto Filtrao Lavagem

Filtrao por suco Filtrao por ao da gravidade

Tratamento trmico

Pesagem

Preparo da amostra

Formao do precipitado Digesto Filtrao Lavagem

Tratamento trmico

Pesagem

Preparo da amostra

Formao do precipitado

Digesto Filtrao Lavagem

Tratamento trmico

Pesagem

Nem sempre, o constituinte pesado na forma que foi precititado.

Substncia analisada Fe Al Ca Mg Zn PO43Ba SO42ClAg Ni Precipitado formado
Fe(OH)3 Fe cupferrato Al(OH)3 Al(ox)3a CaC2O4 MgNH4PO4 ZnNH4PO4 MgNH4PO4 BaCrO4 BaSO4 AgCl AgCl Ni(dmg)2b

Precipitado pesado
Fe2O3 Fe2O3 Al2O3 Al(ox)3 CaCO3 ou CaO Mg2P2O7 Zn2P2O7 Mg2P2O7 BaCrO4 BaSO4 AgCl AgCl Ni(dmg)2

Interferncias
Al, Ti, Cr e muitos outros metais tetravalentes Fe,Ti,Cr e muitas outras idem. Mg no interfere em solues cidas todos os metais exceto alcalinos e Mg todos os metais exceto alcalinos todos os metais exceto Mg MoO42-, C2O42-, K+ Pb NO3-, PO43-, ClO3Br-, I-, SCN-, CN-, S2-, S2O32Hg(I) Pd

Anlise Gravimtrica

Clculo de resultados na anlise gravimtrica

Fator gravimtrico Exemplo: calcular o fator gravimtrico do enxofre no sulfato de brio

F=

Massa atmica do S Massa molar do BaSO4

32,06 233,40

= 0,13736

F o nmero de gramas do constituinte contido em uma grama da forma de pesagem