Rea Reaes de oxiredu oxireduo

O Zn adicionado ao HCl produz a reao espontnea Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g). O nmero de oxidao do Zn aumentou de 0 para 2+. O nmero de oxidao do H reduziu de 1+ para 0. O Zn oxidado a Zn2+ enquanto o H+ reduzido a H2. O H+ faz com que o Zn seja oxidado e o agente de oxidao. O Zn faz com que o H+ seja reduzido e o agente de reduo. Observe que o agente de reduo oxidado e o agente de oxidao reduzido.

Eletroqumica

Cobre + ons Prata

Equa Equaes de oxirredu oxirreduo

Semi-reaes
Lei da conservao de massa: a quantidade de cada elemento presente no incio da reao deve estar presente no final. Conservao da carga: os eltrons no so perdidos em uma reao qumica. As semi-reaes para Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn4+(aq) + 2Fe3+(aq) so: Sn2+(aq) Sn4+(aq) +2e2Fe3+(aq) + 2e- 2Fe2+(aq) Oxidao: os eltrons so produtos. Reduo: os eltrons so reagentes.

Semi-reaes
As semi-reaes so um meio conveniente de separar reaes de oxidao e de reduo.

Balanceamento de equa equaes de oxirredu oxirreduo

Balanceamento de equaes pelo mtodo das semi-reaes
Considere a titulao de uma soluo cida de Na2C2O4 (oxalato de sdios, incolor) com KMnO4 (violeta escuro). O MnO4- reduzido a Mn2+ (rosa claro) enquanto o C2O42- oxidado a CO2. O ponto de equivalncia dado pela presena de uma cor rosa claro. Se mais KMnO4 adicionado, a soluo passa para prpura devido ao excesso de KMnO4.

Qual a equao qumica balanceada? 1. Escreva as duas semi-reaes. 2. Faa o balanceamento de cada semi-reao: a. Primeiro com elementos diferentes de H e O. b. Depois faa o balanceamento do O adicionando gua. c. Depois faa o balanceamento do H adicionando H+. d. Termine fazendo o balanceamento de cargas adicionando eltrons. 3. Multiplique cada semi-reao para fazer com que o nmero de eltrons seja igual. 4. Adicione as reaes e simplifique. 5. Confira! Para KMnO4 + Na2C2O4:

As duas semi-reaes incompletas so MnO4-(aq) Mn2+(aq) C2O42-(aq) 2CO2(g) 2. A adio de gua e H+ produz 8H+ + MnO4-(aq) Mn2+(aq) + 4H2O Existe uma carga 7+ esquerda e 2+ direita. Conseqentemente, precisam ser adicionados 5 eltrons esquerda : 5e- + 8H+ + MnO4-(aq) Mn2+(aq) + 4H2O Na reao do oxalato, existe uma carga 2- esquerda e uma carga 0 direita, logo, precisamos adicionar dois eltrons: C2O42-(aq) 2CO2(g) + 2e3. Para fazer o balanceamento dos 5 eltrons para o permanganato e 2 eltrons para o oxalato, precisamos de 10 eltrons para ambos. A multiplicao fornece : 10e- + 16H+ + 2MnO4-(aq) 2Mn2+(aq) + 8H2O 5C2O42-(aq) 10CO2(g) + 10e

4. A adio fornece: 16H+(aq) + 2MnO4-(aq) + 5C2O42-(aq) 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) + 10CO2(g) 5. Que est balanceada! Em meio Bsico, usamos OH- e H2O, em vez de H+ e H2O.

Clulas voltaicas
A energia liberada em uma reao de oxi-reduo espontnea usada para executar trabalho eltrico. Cluas voltaicas ou galvnicas so aparelhos nos quais a transferncia de eltrons ocorre atravs de um circuito externo. As clulas voltaicas so espontneas. Se uma fita de Zn colocada em uma soluo de CuSO4, o Cu depositado no Zn e o Zn dissolve-se formando Zn2+.

medida que ocorre a oxidao, o Zn convertido em Zn2+ e 2e-. Os eltrons fluem no sentido do anodo onde eles so usados na reao de reduo. Espera-se que o eletrodo de Zn perca massa e que o eletrodo de Cu ganhe massa. Regras para clulas voltaicas: 1. No anodo os eltrons so produtos (oxidao). 2. No catodo os eltrons so reagentes (reduo). 3. Os eltrons no podem nadar. Os eltrons fluem do anodo para o catodo. Conseqentemente, o anodo negativo e o catodo positivo. Os eltrons no conseguem fluir atravs da soluo, eles tm que ser transportados por um fio externo. (Regra 3.)

Os nios e os ctions movimentam-se atravs de uma barreira porosa ou ponte salina. Os ctions movimentam-se dentro do compartimento catdico para neutralizar o excesso de ons carregados negativamente (Catodo: Cu2+ + 2e- Cu, logo, o contra-on do Cu est em excesso). Os nions movimentam-se dentro do compartimento andico para neutralizar o excesso de ons de Zn2+ formados pela oxidao.

Representao de uma Clula Eletroqumica

Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s) Um eletrodo representado por | A ponte salina representada por || Outro exemplo: Pt(s)|H2(g)|H+(aq)||Fe3+(aq)|Fe2+(aq)|Pt(s) Corresponde a uma clula que tem um eletrodo de hidrognio esquerda, e um eletrodo ferro(II)ferro(III) direita.

Viso molecular dos processos do eletrodo

Considere a reao espontnea de oxi-reduo entre o Zn(s) e o Cu2+(aq). Durante a reao, o Zn(s) oxidado a Zn2+(aq) e o Cu2+(aq) reduzido a Cu(s). No nvel atmico, um on de Cu2+(aq) entra em contanto com um tomo de Zn(s) na superfcie do eletrodo. Dois eltrons so transferidos diretamente do Zn(s) (formando Zn2+(aq)) para o Cu2+(aq) (formando Cu(s)).

Fem de pilhas
O fluxo de eltrons do anodo para o catodo espontneo. Os eltrons fluem do anodo para o catodo porque o catodo tem uma energia potencial eltrica mais baixa do que o anodo. A diferena potencial: a diferena no potencial eltrico. medida em volts. Um volt a diferena potencial necessria para conceder um joule de energia para uma carga de um coulomb: 1J

Potenciais-padro de reduo (semi-clula)

Os dados eletroqumicos so convenientemente colocados em uma tabela. Os potenciais padro de reduo, Ered so medidos em relao ao eletrodo padro de hidrognio (EPH).

1V =

A fora eletromotiva (fem) a fora necessria para empurrar os eltrons atravs do circuito externo. Potencial de clula: Ecel a fem de uma clula. Para solues 1 mol/L a 25 C (condies padro), a fem padro (potencial padro da clula) denominada Ecel.

1C

Potenciais-padro de reduo (semi-clula)

O EPH um catodo. Ele consiste de um eletrodo de Pt em um tubo colocado em uma soluo 1 mol/L de H+. O H2 borbulhado atravs do tubo. Para o EPH, determinamos 2H+(aq, 1 mol/L) + 2e- H2(g, 1 atm) O Ered de zero. A fem de uma clula pode ser calculada a patir de potenciais padro de reduo:

Movimento de cargas C Clula Eletroqu Eletroqumica

eee-

e-

e-

Oxidao e- Cu2+ eeeSO4

2-

Reduo
NO3

Ag+
NO3

e-eee-

Cu2+
SO4
2-

Cu2+

CuSO4 K+

ClClK+

AgNO3

Ag+
NO3

Interface Eletrodo/soluo

Interface Eletrodo/soluo

Potenciais-padro de reduo (semi-clula)

Considere Zn(s) + Podemos medir o Ecell em relao ao EPH (catodo): Ecell = Ered(catodo) - Ered(anodo) 0,76 V = 0 V - Ered(anodo). Conseqentemente, o Ered(anodo) = -0,76 V. Os potenciais padro de reduo devem ser escritos como as reaes de reduo: Zn2+(aq) + 2e- Zn(s), Ered = -0,76 V. Zn2+(aq) 2e-.

Potenciais-padro de reduo (semi-clula)

Uma vez que o Ered = -0,76 V, conclumos que a reduo do Zn2+ na presena do EPH no espontnea. A oxidao do Zn com o EPH espontnea. A variao do coeficiente estequiomtrico no afeta o Ered. Portanto, 2Zn2+(aq) + 4e- 2Zn(s), Ered = -0,76 V. As reaes com Ered > 0 so redues espontneas em relao ao EPH.

Potenciais-padro de reduo (semi-clula)

As reaes com Ered < 0 so oxidaes espontneas em relao ao EPH. Quanto maior a diferena entre os valores de Ered, maior o Ecell. Em uma clula (espontnea) voltaica (galvnica) o Ered(catodo) mais positivo do que Ered(anodo). Lembre-se

Agentes oxidantes e redutores

Quanto mais positivo o Eredc mais forte o agente oxidante esquerda. Quanto mais negativo o Ered , mais forte o agente redutor direita. Uma espcie na parte esquerda superior da tabela de potenciais padro de reduo oxidar espontaneamente uma espcie que est na parte direita inferior da tabela. Isto , o F2 oxidar o H2 ou o Li; o Ni2+ oxidar o Al(s).

Espontaneidade de rea reaes redox

Em uma clula (espontnea) voltaica (galvnica) o Ered (catodo) mais positivo do que o Ered(anodo) uma vez que Um E positivo indica um processo espontneo (clula galvnica). Um E negativo indica um processo no-espontneo.

Fem e variao de energia livre

Podemos demonstrar que:

G = nFE

O G a variao da energia livre, n a quantidade de matria de eltrons transferidos, F a constante de Faraday e E a fem da clula. Podemos definir:

1F = 96,500 Cmol = 96,500 J/Vmol

J que n e F so positivos, se G > 0 logo E < 0.

Efeito da concentra concentrao na fem da pilha

Equao de Nernst
Uma clula voltaica funcional at E = 0, ponto no qual o equilbrio alcanado

A equao de Nernst
Isso se reordena para fornecer a equao de Nernst:

E = E

RT ln Q nF

G = G + RT ln Q
nFE = nFE + RT ln Q

A equao de Nernst pode ser simplificada coletando todas as constantes juntas usando uma temperatura de 298 K:

E = E

0 . 0592 ln Q n

(Observe a mudana do logaritmo natural para o log na base 10.) Lembre-se que n quantidade de matria de eltrons.

 Diferena de Potencial em uma Clula Eletroqumica

Equilbrio da Reao
2 Ag+ + Cu(s)
ee-

Diferena de Potencial a medida da tendncia da reao ocorrer em direo ao equilbrio 2 Ag+ + Cu(s) Ag(s) + Cu2+

Ag(s) + Cu2+

Para a concentrao de Ag+ e Cu2+ igual a 1 mol L-1 a diferena de potencial na clula eletroqumica igual a 0,462 V.
Incio da Reao
0,462

[Ag+] = [Cu2+] = 1 mol L-1

Ecel V

[Cu2+] = 1,00 mol L-1

Equilbrio

[Ag+] = 1,00 mol L-1

[Cu2+] = 1,50 mol L-1 [Ag+] = 1,9 x 10-8 mol L-1

K=

[Cu2+]

= 4,1x 1015 [Ag+]2

0 0

Tempo

Incio da Reao

Equilbrio

Pilhas de concentrao
Podemos usar a equao de Nernst para produzir uma clula que tem uma fem baseada apenas na diferena de concentrao. Um compartimento consistir de uma soluo concentrada, enquanto o outro tem uma soluo diluda. Exemplo: Ni2+(aq) 1,00 mol/L e Ni2+(aq) 1,00 10-3 mol/L. A clula tende a igualar as concentraes do Ni2+(aq) em cada compartimento. A soluo concentrada tem que reduzir a quantidade de Ni2+(aq) (para Ni(s)), logo, deve ser o catodo.

Fem da clula e equilbrio qumico

Um sistema est em equilbrio quando G = 0. A partir da equao de Nernst, no equilbrio e a 298 K (E = 0 V e Q = Keq):

Baterias ou pilhas
Uma bateria um recipiente contendo uma fonte de fora eletroqumica com uma ou mais clulas voltaicas. Quando as clulas so conectadas em srie, maiores FEMs podem ser alcanadas.

0.0592 ln K eq n nE log K eq = 0.0592 0 = E

Bateria de chumbo e cido

Uma bateria de carro de 12 V consiste de 6 pares de catodo/anodo, cada um produzindo 2 V. Catodo: PbO2 em uma grade de metal em cido sulfrico: PbO2(s) + SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l) Anodo: Pb: Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + 2e-

Bateria de chumbo e cido

A reao eletroqumica global PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42-(aq) + 4H+(aq) 2PbSO4(s) + 2H2O(l) para a qual Ecell = Ered(catodo) - Ered(anodo) = (+1,685 V) - (-0,356 V) = +2,041 V. Espaadores de madeira ou fibra de vidro so usados para evitar que os eletrodos se toquem.

Pilhas alcalinas
Anodo: tampa de Zn: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e Catodo: pasta de MnO2, NH4Cl e C: 2NH4+(aq) + 2MnO2(s) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + 2H2O(l) O basto de grafite no centro um catodo inerte. Em uma bateria alcalina, o NH4Cl substitudo por KOH. Anodo: o p de Zn misturado em um gel: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e Catodo: reduo do MnO2.

Clulas de combustvel
A produo direta de eletricidade a partir de combustveis ocorre em uma clula de combustvel. Nos vos lua da Apollo a clula de combustvel H2 - O2 era a fonte primria de eletricidade. Catodo: reduo de oxignio: 2H2O(l) + O2(g) + 4e- 4OH-(aq) Anodo: 2H2(g) + 4OH-(aq) 4H2O(l) + 4e-

Corroso
Corroso do ferro
Uma vez que Ered(Fe2+) < Ered(O2), o ferro pode ser oxidado pelo oxignio. Catodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l). Anodo: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-. O oxignio dissolvido em gua normalmente provoca a oxidao de ferro. O Fe2+ inicialmente formado pode ser ainda mais oxidado a Fe3+, que forma a ferrugem, Fe2O3. xH2O(s). A oxidao ocorre no local com a maior concentrao de O2.

Prevenindo a corroso do ferro

A corroso pode ser impedida atravs do revestimento do ferro com tinta ou um outro metal. O ferro galvanizado revestido com uma fina camada de zinco.

O zinco protege o ferro uma vez que o Zn o anodo e Fe o catodo: Zn2+(aq) +2e- Zn(s), Ered = -0,76 V Fe2+(aq) + 2e- Fe(s), Ered = -0,44 V Com os potenciais padro de reduo acima, o Zn mais facilmente oxidvel do que o Fe.

O zinco funciona como uma VITAMINA para o ferro ! As vitaminas so antioxidantes, ou seja, oxidam antes, para prevenir (ou controlar) a oxidao de alimentos e de substncias organgenas. Nos organismos vivos atuam principalmente ao impedir a formao de radicais livres. Vrios alimentos so ricos em outras substncias antioxidantes, como os flavonides em chs e vinho.