Foras Intermoleculares (Van der Waals e Ponte de Hidrognio)

Propriedades fsicas uma expresso de significado muito amplo: engloba todas as propriedades das substncias relacionadas a fenmenos fsicos. No teria nenhum sentido tentar estudar todas as propriedades fsicas de uma vez; apenas para enumer-las todas j seriam consumidas um espao enorme. Em geral estabelecemos objetivos de natureza prtica para delimitar nossos estudos: as propriedades fsicas que nos interessam neste momento so aquelas que utilizamos corriqueiramente nos trabalhos comuns de laboratrio, como ponto de fuso, ponto de ebulio, solubilidade. Estas propriedades esto fortemente associadas com as foras que mantm as molculas unidas umas com as outras, chamadas foras intermoleculares. movimento; razovel pensar que num determinado momento a distribuio nessa molcula pode no ser perfeitamente simtrica, e apaream ento pequenos dipolos instantneos neste momento. Esses dipolos desaparecero em muito pouco tempo, podendo levar a uma molcula neutra ou a outros dipolos, inclusive contrrios; mas no curto espao de tempo em que eles existem, eles podem induzir a formao de dipolos contrrios na molcula vizinha, levando as duas a se atrarem mutuamente. Exemplo:

Foras intermoleculares:

A ligao que prende os tomos dentro de uma molcula a ligao covalente. As foras de atrao entre as molculas so de natureza eltrica. Foras gravitacionais tambm existem, mas podemos desprez-las por serem muito menores do que as foras eltricas. Vamos, agora, analisar as foras que existem entre as molculas. Essas foras podem ser divididas em dois tipos: foras de Van der Waals e Ponte de Hidrognio.

Ligaes de Hidrognio ou Pontes de Hidrognio:

Foras de Van der Waals:

As foras de atrao ou repulso entre entidades moleculares (ou entre grupos dentro da mesma entidade molecular) diferentes daquelas que so devidas formao de ligao ou a interao eletrosttica de ons ou grupos inicos uns com os outros ou com molculas neutras.

Vamos estudar dois tipos principais:

Fora entre dipolos permanentes: Se a molcula da substncia contm um dipolo permanente (devido polaridade de uma ou mais de suas ligaes covalente), ento podemos facilmente ver como essas molculas se atraem umas s outras: o lado positivo do dipolo de uma molcula atrai o lado negativo do dipolo da outra molcula. Esta fora existe, portanto, entre molculas polares (total 0). Exemplo:

O tomo de hidrognio tem propriedades especiais por ser um tomo muito pequeno, sem eltrons no interior: por dentro da camada de valncia h apenas o ncleo do tomo, o prton. Uma das propriedades que s o tomo de hidrognio apresenta a capacidade de exercer uma fora de atrao intermolecular chamada ligao de hidrognio, ou ponte de hidrognio. A ligao de hidrognio s pode ocorrer quando o hidrognio estiver ligado a um tomo pequeno e muito eletronegativo: apenas F, O, N satisfaz as condies necessrias. Quando o hidrognio est ligado a um tomo muito eletronegativo, a densidade eletrnica em torno do prton fica bem baixa; esta parte da molcula ento fortemente atrada pelos pares de eltrons do F, O, N de outra molcula, estabelecendo a ligao de hidrognio. Exemplo:

Foras de London ou foras de disperso:

As ligaes de hidrognio representam importante papel tanto nas propriedades especiais da gua como em molculas de extrema importncia para os seres vivos: elas determinam a forma das protenas, e constituem a fora que une as hlices do DNA.

E quando as molculas no contm dipolos (so apolares), como que elas podem se atrair? Pense numa molcula como uma entidade no esttica, mas contendo eltrons em constante

Ligao metlica. Do ponto de vista qumico, os metais se caracterizam por possuir poucos eltrons na camada exterior do tomo. Segundo a teoria da ligao metlica, esses eltrons formam uma "nuvem eletrnica", que ocupa faixas limitadas no interior do metal, as chamadas zonas de Brillain, e podem passar facilmente de uma para outra, o que justifica a relativa liberdade de que desfrutam dentro da rede. O slido metlico seria assim formado pelos ncleos dos tomos mergulhados nessa nuvem eletrnica, que pertence ao conjunto. Ligao por ponte de hidrognio. Nas molculas formadas por tomos de hidrognio unidos a elementos com forte afinidade por eltrons, os tomos de hidrognio so atrados simultaneamente por vrios outros tomos e formam pontes de hidrognio. Esse tipo de ligao explica a estrutura e o comportamento de vrios hidretos, ou combinaes de hidrognio com tomos de alta afinidade eletrnica, como o flor (de que resulta o hidreto de flor), o oxignio (na molcula de gua) e o nitrognio (que d origem ao amonaco). Devido a essa associao, tais hidretos possuem pontos de fuso e de ebulio mais altos do que o esperado. A ligao por ponte de hidrognio tambm pode explicar por que o gelo flutua na gua: sua densidade menor porque as pontes de hidrognio formam espaos vazios na estrutura reticular do gelo que no existem no lquido.

positiva do ncleo atmico poderia no coincidir. Esta flutuao eletrnica poderia transformar as molculas apolares, tal como o benzeno, em dipolos tempo-dependentes, mesmo que, aps um certo intervalo de tempo, a polarizao mdia seja zero. Estes dipolos instantneos no podem orientar-se para um alinhamento de suas molculas, mas eles podem induzir a polarizao das molculas adjacentes, resultando em foras atrativas. Estas foras so conhecidas como foras de disperso (ou foras de London), e esto presentes em todas as molculas apolares e, algumas vezes, mesmo entre molculas polares. Algumas molculas, entretanto, exibem um tipo especial de interao dipolo-dipolo. o caso da gua: olhe atentamente para a figura abaixo. A temperatura de ebulio do hidreto de oxignio muito diferente de todos os outros hidretos dos elementos da famlia do oxignio. Exceto a gua, todos parecem seguir uma regra de que quanto menor a massa molecular, menor a temperatura de ebulio. Por esta regra (que parece ser obedecida na famlia do carbono), a gua deveria ser, temperatura ambiente, um gs, com uma temperatua de ebulio bem abaixo de 0 oC. Todos sabemos que, na verdade, a gua um lquido com ponto de ebulio de +100 oC!

As foras intermoleculares tm origem eletrnica: surgem de uma atrao eletrosttica entre nuvens de eltrons e ncleos atmicos. So fracas, se comparadas s ligaes covalentes ou inicas. Mas forte o suficiente para sustentar uma lagartixa no teto da sala (veja quadro). As foras de van der Waals, como tambm so conhecidas as foras intermoleculares, podem surgir de 3 fontes. Em primeiro, as molculas de alguns materiais, embora eletricamente neutras, podem possuir um dipolo eltrico permanente. Devido a alguma distoro na distribuio da carga eltrica, um lado da molcula e ligeiramente mais "positivo" e o outro ligeiramente mais "negativo". A tendncia destas molculas se alinharem, e interagirem umas com as outras, por atrao eletrosttica entre os dipolos opostos. Esta interao chamada de dipolo-dipolo. Em segundo, a presena de molculas que tem dipolos permanentes podem distorcer a distribuio de carga eltrica em outras molculas vizinhas, mesmo as que no possuem dipolos (apolares), atravs de uma polarizao induzida. Esta interao chamada de dipolo-dipolo induzido. E, em terceiro, mesmo em molculas que no possuem momento de dipolo permanente (e.g., no gs nobre nenio ou no lquido orgnico benzeno) existe uma fora de atrao (do contrrio nem o benzeno ou nenio poderiam ser liquefeitos). A natureza destas foras requer a mecnica quntica para sua correta descrio, mas foi primeiramente reconhecida pelo fsico polons Fritz London, que relacionou-as com o movimento eletrnico nas molculas. London sugeriu que, em um determinado instante, o centro de carga negativa dos eltrons e de carga

A gua, portanto, deve possuir um tipo de interao diferenciado. O que acontece que os hidrognios ligados ao oxignio que formam o lado "positivo" do dipolo permanente desta molcula. O tomo de hidrognio formado por apenas um prton e um eltron. Como o eltron fortemente atrado pelo oxignio, na gua, este prton encontra-se desprotegido. A gua possui, ento, um dipolo bastante forte, com uma das cargas (positiva) bastante localizada. Este prton pode interagir com as regies negativas (o oxignio) de outras molculas de gua, resultando em uma forte rede de ligaes intermoleculares. Esta interao chamada de ligao hidrognio, e ocorre entre tomos de hidrognio ligados a elementos como o oxignio, flor ou nitrognio, com tomos de O, N ou F de outras molculas. Esta interao a mais intensa de todas as foras intermoleculares. Como consequncia das fortes interaes intermoleculares, a gua apresenta algumas propriedades especiais. Alguns insetos, por exemplo, podem andar sobre ela. Uma lmina de barbear, se colocada horizontalmente, tambm flutua na gua. Isto deve-se tenso superficial da gua: uma propriedade que faz com o lquido se comporte como se tivesse uma membrana elstica em sua superfcie. Este fenmeno pode ser observado em quase todos os lquidos, e o responsvel pela forma esfrica de gotas ou bolhas do lquido. A razo que as molculas de gua interagem muito mais fortemente com suas vizinhas do que com as molculas do ar, na interface.