Guide d'application de la mthode d'estimation des missions fugitives de COV aux quipements et canalisations

Version 1

Ministre de l'Ecologie et du Dveloppement Durable

M. DURIF Unit Qualit de l'Air Direction des Risques Chroniques

AVRIL 2004

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Guide d'application de la mthode d'estimation des missions fugitives aux quipements et canalisations
Version 1

Ministre de l'Ecologie et du Dveloppement Durable

AVRIL 2004

MARC DURIF
Ce document comporte 24 pages (hors couverture et annexes).

Rdaction NOM Qualit Visa

Marc DURIF Ingnieur de la DRC

Vrification
Serge COLLET Ingnieur de la DRC

Approbation
Rmi PERRET Responsable de l'Unit Qualit de l'Air

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TABLE DES MATIERES

1. 2. INTRODUCTION.....................................................................................................4 DESCRIPTION DES MTHODES PAR CORRELATION ..................................7 2.1 2.2 2.3 Courbes de corrlation gnriques......................................................................8 Courbes de corrlation spcifiques ...................................................................13 Points particuliers.............................................................................................14

2.3.1 Equipements faisant l'objet de mesure...........................................................14 2.3.2 Spciation des missions...............................................................................14 2.3.3 Utilisation des facteurs de rponse ................................................................15 3. MISE EN UVRE..................................................................................................17 3.1 3.2 Identification....................................................................................................17 Mesure de la concentration de fuite ..................................................................17

3.2.1 Matriel de mesure .......................................................................................18 3.2.1.1 Spcifications ...........................................................................................18 3.2.1.2 Calibrage et performances.........................................................................19 3.2.1.2.1 Calibrage de l'analyseur.....................................................................19 3.2.1.2.2 Facteur de rponse ............................................................................19 3.2.1.2.3 Temps de rponse..............................................................................20 3.2.2 Procdure d'chantillonnage..........................................................................20 3.2.2.1 Vannes......................................................................................................21 3.2.2.2 Brides et autres raccords ...........................................................................21 3.2.2.3 Pompes et compresseurs ...........................................................................21 3.2.2.4 Clapets de surpression (soupape de scurit). ............................................21 3.2.2.5 Drains de procds....................................................................................21 3.2.2.6 Conduites ou vannes ouvertes ...................................................................21 3.2.2.7 vents de dgazage de systmes d'tanchit et vents d'accumulateurs....21 3.2.2.8 Joints d'tanchit de portes d'accs ..........................................................21 3.3 3.4 3.5 4. Courbes de correlation .....................................................................................22 Traitements informatiques................................................................................22 Reporting .........................................................................................................22

CONCLUSIONS .....................................................................................................24

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1. INTRODUCTION
Ce guide vient en complment de la circulaire du 29 mars 2004 : Mesure et rduction des missions fugitives de COV dans le secteur de la ptrochimie et de la chimie organique . Il se propose doffrir une aide aux inspecteurs des DRIRE pour suivre la bonne mise en uvre des oprations destimation des missions fugitives. Il dcrit succinctement deux mthodes recommandes par l'agence de protection de l'environnement amricaine (US EPA) pour estimer les missions fugitives des quipements et canalisations. Elles ont t initialement dveloppes afin de disposer d'un outil d'optimisation des oprations de maintenance (changement des joints ou autres pices fuyardes) permettant la recherche et la hirarchisation des fuites (LDAR: Leak Detection And Repair control effectiveness). Elles reposent sur l'exploitation statistique de campagnes de mesures au cours desquels chaque quipement fait l'objet d'une mesure de concentration sur les diffrents points de fuite (concentration de fuite), puis d'une dtermination de flux massique par l'ensachage de la source (figure 1). Cette opration de confinement est la seule tape de la mthodologie qui permet de mesurer rellement le flux de COV la source.

Figure 1 : Exemple densachage sur une vanne

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L'ensachage tant une opration particulirement lourde mettre en uvre, il est recherch des relations mathmatiques (courbes de corrlation) reliant : les types d'quipements, les fluides, les concentrations de fuite mesures et les flux mesurs. Ces courbes de corrlations ne permettent pas une quantification rigoureuse des missions fugitives de COV. Le flux de COV (kg/h) est estim en fonction des types d'quipements rencontrs et de la concentration de fuite (ppm de produit) mesure (figure 2).

Figure 2 : Exemple de mesure de la concentration de fuite sur une bride

Deux types de courbes existent : Les corrlations gnriques ( 2.1) issues de l'exploitation statistique des rsultats de vastes campagnes de mesures ralises sur des installations amricaines entre les annes 50 et 80 puis 90. L'application de ces corrlations d'autres types de matriel (diffrence entre les quipements employs aux Etats-Unis et en Europe, volution des quipements entre les annes 1980-1990 et aujourd'hui) est un facteur d'incertitude. Les corrlations spcifiques ( 2.2) qui doivent tre dveloppes spcifiquement pour les quipements d'une installation donne. Si ces courbes peuvent tre plus fiables que les corrlations gnriques, elles ncessitent nanmoins de raliser un grand nombre d'oprations d'ensachages qui mobilisent des moyens trs importants.

Ces deux mthodes sont dcrites dans la rfrence suivante : 1995 Protocol for Equipement Leak Emission Estimates (EPA-453 / R-95-017) disponible en ligne sur : www.epa.gov/ttn/chief/efdocs/lks95_ch.pdf (document principal) www.epa.gov/ttn/chief/efdocs/lks95_ap.pdf (annexes). Notons que la mthode de rfrence numro 21 de l'US EPA (EPA 21) dcrit uniquement l'opration de mesure de concentration de fuite.

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Malgr l'incertitude quantitative de ces deux mthodes, elles sont ce jour, les meilleures techniques disponibles pour comparer dans le temps ou l'espace les flux de ce type d'missions fugitives. Au niveau europen, le groupe de normalisation du CEN TC264 WG17 envisage de recommander cette mthode pour l'estimation des missions fugitives de COV sur des sites de l'industrie chimique, ptrochimique et de raffinage. Les travaux du CEN consistent en une retranscription de la mthode dveloppe aux Etats Unis. Ils prendront en compte les volutions techniques sur le plan de l'instrumentation (mesure des concentrations de fuite). Le CEN souhaite galement encadrer trs prcisment les conditions de la mise en uvre de cette mthode. Il s'agit notamment de dfinir des rgles communes et strictes en ce qui concerne la mesure, les mthodes de calcul utilises pour traduire la mesure de concentration de fuite en flux, mais galement les rgles comptables pour estimer le flux annuel. Les quantits estimes par cette mthode sont en effet trs dpendantes des conditions de sa mise en uvre. Les travaux du CEN seront complts par une valuation de l'incertitude qualitative value sur la base d'une campagne d'intercomparaison entre cinq laboratoires intervenant sur un jeu de 200 points fuyards identiques d'une mme installation (tests de rptabilit et de reproductibilit). Faute de moyen suffisant, rien ne sera fait pour valuer la justesse de la mthode. Cette tape est ncessaire l'harmonisation des pratiques pour une comparaison qualitative (comparaison, volution) des rsultats des flux d'missions fugitives estims par cette mthode, tant au niveau local (site industriel) qu'international (secteur industriel). Ce guide sera mis jour en fonction de l'avancement du groupe de normalisation du CEN (TC 264 WG 17) et des remarques des utilisateurs.

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2. DESCRIPTION DES METHODES PAR CORRELATION

L'utilisation de courbes de corrlation gnriques ou spcifiques n'implique pas le mme nombre d'opration sur le terrain (figure 3).

Inventaire des quipements de l'installation (classification par type et nature de fluide).

Oprations de mesures des concentrations aux points de fuite des quipements.

Mthode 1 - 2.1 Corrlations gnriques

Ensachage d'quipements de l'installation pour mesurer le dbit de fuite. Mesure de la concentration maximale associe.

Dvellopement de courbes de corrlation (Flux fonction de concentration) par type d'quipement.

Oprations de mesures des concentrations aux points de fuite des quipements. Mthode 2 - 2.2 Corrlation spcifiques

Figure 3 : Schma de principe de la mise en uvre des deux mthodes d'estimation par corrlation.

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Les courbes de corrlations sont dfinies en fonction de diffrents types de fluide : Gaz : compos trs volatil dans lair ambiant, l'tat gazeux dans les conditions opratoires du procd et dans latmosphre. Liquide lger : compos volatil dans lair ambiant, l'tat liquide dans les conditions opratoires du procd et ltat gazeux dans latmosphre.

La circulaire s'applique au fluide contenant plus de 10% en masse de COV et dont la tension de vapeur est suprieure ou gale 0.3 kPa une temprature de 293.15 K. Ces mthodes sont bases sur des mesures de concentrations de fuite ralises avec des appareils qui dtectent tous les composs organiques (mthane, non-mthane et composs ayant une tension de vapeur infrieure 0.3 kPa une temprature de 293.15 K). Il est donc important de corriger les rsultats en prenant en compte la part des COV prsents dans le fluide dont la tension de vapeur est suprieure ou gale 0.3 kPa une temprature de 293.15 K. 2.1 COURBES DE CORRELATION GENERIQUES Dans cette mthode d'valuation, le flux d'mission fugitive de chaque quipement est valu grce une quation mathmatique qui donne l'mission massique totale de COV en fonction de la concentration de COV mesure aux points de fuite. Ces courbes de corrlation ont t dtermines pour les secteurs de la chimie (SOCMI) et de l'industrie du ptrole. Deux exemples de ces courbes de corrlation sont donns sur les figures 4 et 5. On peut remarquer la grande dispersion des points (chelle logarithmique).

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Flux d'mission (Log10 kg/h)

Concentration mesure (Log10 ppm)

Figure 4 : Corrlation flux d'mission / concentrations de fuite mesures pour les connecteurs (SOCMI)

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Combine

Flux d'mission (Log10 kg/h)

Ancienne Nouvelle

Concentration mesure (Log10 ppm)

Figure 5 : Corrlation flux d'mission / concentrations de fuite mesures pour les pompes traverses par des fluides lgers (SOCMI) Les termes "Ancienne", "Nouvelle" et "Combine" correspondent aux rsultats de diffrentes mises jour des corrlations.

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Pour prendre en compte les trs faibles et fortes teneurs en COV souvent non mesurables (teneurs infrieures ou gales au bruit de fond, gamme de mesure limite de l'analyseur), ces courbes sont compltes par deux valeurs : le flux d'mission zro et le flux d'mission saturation (tableaux 1 et 2). Le flux d'mission zro est utilis si la limite de dtection de l'analyseur utilis se situe 1 ppm ou moins, au-dessus du bruit de fond. Dans le cas o elle se situerait plus de 1 ppm, le flux d'mission zro est pris gale au flux de fuite calcul avec la courbe de corrlation ad hoc et une concentration de fuite prise gale 50% de la limite de dtection de l'analyseur. Le flux d'mission saturation utilis est fix en fonction du niveau de saturation de l'instrument de mesure : soit 100 000 ppm soit 10 000 ppm. L'utilisation d'un systme de dilution permet dviter d'utiliser ces valeurs par dfaut jusqu 100 000 ppm. Afin d'viter l'utilisation de ce type de systmes, les appareils utiliss devront si possible avoir une gamme de mesure stendant jusqu 100 000 ppm.

Equipement

Fluide Zro

Flux dmission ( kg / h / source )b Corrlationa Saturation 10 000 ppmd 100 000 ppm 0,11 0,15 0,62 0,22

Vannes

Gaz Liquide lger

6,6.10-7 4,9.10-7 7,5.10-6 6,1.10-7

f = 1,87.10-6 x C0.873 f = 6,41.10-6 x C0.797 f = 1,90.10-5 x C0.824 f = 3,05.10-6 x C0.885

0,024 0,036 0,14 0,044

Pompesc Connecteurs

Liquide lger Tout fluide

a : f = flux d'mission ( kg de COV/h/point ) ; C = concentration de fuite mesure ( ppm de COV ). b : Flux de COV mthane et non mthane c : Applicable galement aux joints de compresseurs, vannes de surpression, joints d'agitateur, pompes traverses par des liquides lourds d : Le flux d'mission 10 000 ppm s'applique uniquement lorsqu'un systme de dilution ne peut tre utilis ou dans le cas o de prcdentes mesures ont rvl des concentrations de saturation de 10 000 ppm.

Tableau 1 : Flux d'missions de la mthode par corrlation SOCMI

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Equipement

Fluide Zrod

Flux dmission ( kg / h / source )b Corrlationa Saturation 10 000 ppme 100 000 ppm 0,140 0,160f 0,110 0,030 0,084 0,079

Vannes Joints de pompe Autresc Connecteurs Brides Conduites ouvertes

Tout fluide Tout fluide

7,8.10-6 2,4.10-5 4,0.10-6

f = 2,29.10-6 x C0.746 f = 5,03.10-5 x C0.610 f = 1,36.10-5 x C0.589 f = 1,53.10-6 x C0.735 f = 4,61.10-6 x C0.703 f = 2,20.10-6 x C0.704

0,064 0,074 0,073 0,028 0,085 0,030

Tout fluide Tout fluide Tout fluide

7,5.10-6 3,1.10-7 2,0.10-6

a : f = flux d'mission ( kg de COV/h/point ) ; C = concentration de fuite mesure ( ppm de COV ). b : Flux de COV mthane et non mthane c : Dtermins partir des donnes concernant l'instrumentation, les bras de chargement, les vannes de surpression, les ventilations. Ces flux moyens sont applicables tous les quipements autres que ceux donns dans ce tableau. d : Ces flux d'mission ont t dtermins sur la combinaison des donnes de 1993 concernant le raffinage et les terminaux de distribution. e : Le flux d'mission 10 000 ppm s'applique uniquement lorsqu'un systme de dilution ne peut tre utilis ou dans le cas o de prcdentes mesures ont rvl des concentrations de saturation de 10 000 ppm. Le flux d'mission 10 000 ppm provient d'quipements dont la concentration de fuite tait suprieure ou gale 10 000 ppm. Cependant, dans certain cas les donnes peuvent provenir d'quipements dont la concentration de fuite se situait au-dessus de 100 000 ppm. Ceci conduit des flux saturation similaires pour 10 000 ou 100 000 ppm (exemple : connecteurs et brides). f : Seuls deux donnes taient disponibles pour dterminer le flux d'mission saturation des joints de pompes 100 000 ppm. Il a donc t estim en multipliant le flux d'mission saturation 100 000 ppm de tous les quipements par le rapport du flux d'mission saturation 10 000 ppm des joints de pompes sur le flux d'mission saturation 10 000 ppm de tous les quipments.

Tableau 2 : Flux d'missions de la mthode par corrlation Raffineries (Rviss)

La circulaire excluant le mthane, dans le cas o les concentrations de fuite sont mesures avec un analyseur type COV totaux (mthane et non mthane) les flux d'missions de COV devront tre corrigs :

f COVnon mthanique (kg / h / source) fCOVtotaux (kg / h / source)

WCOVT (%) WCH 4 (%) WCOVT (%)

avec,

f WCOVT WCH4

: : :

Flux dmission pour un type d'quipement. Pourcentage massique moyen de COVT dans le fluide. Pourcentage massique moyen de CH4 dans le fluide.

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Pour un mme type d'quipement, travers par un mme type de fluide, le flux horaire de COV de l'ensemble des quipements (F) est calcul avec la formule suivante :

F (kg / h) f (kg / h / source) WCOV (%) N

avec,

f WCOV N

: : :

Flux d'mission pour un type d'quipement. Pourcentage massique moyen de COV dans le fluide. Nombre d'quipements identiques traverss par le fluide considr.

La quantit mise sur une priode donne est fonction du nombre d'heures pendant lequel l'quipement est travers par le fluide. 2.2 COURBES DE CORRELATION SPECIFIQUES Il s'agit ici d'estimer les flux d'missions fugitives non plus au moyen de courbes de corrlation gnriques mais l'aide de courbes dveloppes spcifiquement pour une installation donne. Cette approche ncessite de raliser une campagne de mesure des concentrations gnres par chacune des fuites d'quipement et d'y associer un flux d'mission (technique de lensachage). Un nombre minimum de couples (concentration, flux d'mission) est ncessaire pour construire une courbe de corrlation statistiquement reprsentative des quipements de l'installation. Il est recommand de raliser une valuation de la gamme de rpartition des concentrations de fuites pour les diffrents fluides utiliss et les diffrents quipements constituants l'unit. Il faut ensuite dterminer le flux d'mission en prenant soin d'valuer au moins six quipements (choisis au hasard) dont la concentration de fuite fait partie d'une mme gamme de concentration. Les gammes sont les suivantes : 1-100 101 1 000 1001 10 000 10 001 100 000 > 100 000.

La construction d'une courbe de corrlation est ralise en utilisant une fonction logarithmique, ce type de population (concentration de fuite, flux d'mission) tant distribue suivant cette loi. Compte tenu du cot de telles tudes, il est recommand de vrifier si les corrlations gnriques ne sont pas suffisamment reprsentatives d'une installation avant de construire ses propres courbes. Ceci peut-tre ralis par une petite campagne d'essai sur, par exemple, quatre quipements d'une unit. 12/24

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2.3 POINTS PARTICULIERS 2.3.1 Equipements faisant l'objet de mesure Tous les quipements traverss par un fluide, contenant plus de 10% en masse de COV et dont la tension de vapeur est suprieure ou gale 0.3 kPa (293.15 K), doivent faire l'objet de mesure de concentrations de fuite. Sont cependant carts de cette obligation : les quipements sous vide, les quipements inaccessibles pour des raisons de contraintes logistiques trop fortes (chafaudages, dmontage de gaines isolantes..) ou de scurit.

Les missions des quipements carts de la campagne de mesure seront values en leur affectant la moyenne des flux dtermins sur les quipements quivalents accessibles. Conformment la circulaire, cette estimation se fera faite sur la base des mesures ralises lors de la campagne initiale. 2.3.2 Spciation des missions Ces diffrentes approches permettent d'valuer les quantits de COV mises. Il est possible de recalculer l'mission d'un COV particulier en faisant l'hypothse que la composition massique de la fuite est identique celle du fluide traversant l'quipement (cette hypothse est gnralement vrifie pour les fluides monophasiques contenant des mlanges de gaz ou de liquides de volatilit proche). Le flux horaire (Fi) d'un compos spcifique, i, est calcul ainsi :

Fi (kg / h) F (kg / h)

Wi (%) WCOV (%)

avec,

F Fi WCOV

: : : :

Flux horaire de COV de l'ensemble des quipements. Flux horaire d'un compos i de l'ensemble des quipements Pourcentage massique moyen de COV dans le fluide Pourcentage massique moyen de compos i dans le fluide

Wi

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2.3.3 Utilisation des facteurs de rponse Les dtecteurs des analyseurs de COV sont plus ou moins sensibles aux diffrentes espces chimiques composant la famille des COV. On parle de facteur de rponse (FR) des analyseurs. Il permet de corriger la concentration de fuite mesure :

C
avec, FR :

Cm FR

Facteur de rponse du mlange traversant l'quipement tudi (exprim en quivalent propane),

Cm C

: :

Concentration de fuite mesure par l'analyseur, Concentration de fuite corrige,

Dans le cas de mlange, le facteur de rponse est calcul en fonction des facteurs de rponse de chacun des constituants :

FR xi FRi
i 1

avec, FR FRi xi . n

: : : :

Facteur de rponse du mlange traversant l'quipement tudi, Facteur de rponse du compos i, Fraction molaire du compos i dans le mlange, Nombre de composs dans le mlange.

Le facteur de rponse devra tre pris en compte pour corriger chaque rsultat de mesure. S'ils sont connus par niveau de concentration, les rsultats seront corrigs pour chacune des strates disponibles.

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Exemple Soit une vanne installe dans un procd de chimie organique, traverse par un fluide dont la composition massique est de 90% de mthanol et 10 % de trichlorthylne. La concentration de fuite mesure est de 8700 ppm q. C. Les facteurs de rponse de lanalyseur FID utilis sont pour le mthanol de 0,63 et de 1,15 pour le trichlorthylne. (MMthanol= 32 g/mol, MTrichlorthylne= 131 g/mol). Les fractions molaires de mthanol et trichlorthylne sont respectivement de 97% et 3%. Le facteur de rponse du mlange (FR) sera gal (cf. 2.3.3) : FR = 0,97 x 0,63 + 0,03 x 1,15 = 0,65 La concentration de fuite corrige ( C ) sera gale (cf. 2.3.3) : C =8700 / 0,65 = 13385 ppm de COV Le flux horaire dmission de COV (f) de la vanne sera gale (cf. 2.1 - Tableau 1) : f = 1,87.10-6 x 133850,873 = 7,49 g de COV / h Les flux horaires dmissions de la vanne en trichlorthylne (FTrichlorthylne) et mthanol (FMthanol) seront gaux (cf. 2.3.2) : FTrichlorthylne =7,49 x10/100 = 0,75 g de trichlorthylne / h FMthanol =7,49 x90/100 = 6,74 g de mthanol / h

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3. MISE EN UVRE
3.1 IDENTIFICATION Le critre de russite de cette mthode est une parfaite connaissance du procd sur lequel l'intervention va tre ralise. On doit pouvoir identifier : L'unit et ses limites. L'unit tant dfinie comme la plus petite partie d'un procd qui peut fonctionner indpendamment en incluant toutes les oprations ncessaires la ralisation de sa tche. En tout tat de cause un plan de l'unit devra tre fourni en indiquant les limites qui ont t choisies par rapport l'ensemble du procd. Les flux dans l'unit tudie. Il faut identifier au travers d'un diagramme chacun des fluides (nature physique et composition chimique) et leur parcours au sein de l'unit. Les quipements slectionns pour les oprations de mesures sont identifis clairement sur le terrain. Les units, fluides et quipements carts pour cause de scurit ou d'inaccessibilit devront tre identifis et les critres de slection justifis.

Pour assurer un bon suivi qualit de lenregistrement des donnes, il est recommand que les points de mesure soient identifis avec minima les informations suivantes : Type dquipement (valve, connecteur, pompe, etc...) Numro d'identification du point de mesure examin Accessibilit Date de la mesure Localisation / flux Type de fluide (gaz, liquide lourd ou lger) et sa composition (pourcentage massique de COV) Le nombre d'heures de fonctionnement par an Concentration de fuite mesure (ppm).

3.2 MESURE DE LA CONCENTRATION DE FUITE Les appareils de mesure des concentrations de fuites doivent respecter les critres dcrits dans la mthode EPA 21. Cette mthode s'applique la dtermination des concentrations de fuite de COV issues des quipements de procds industriels. Les sources de fuite comprennent, notamment mais non limitativement, les vannes et soupapes, les brides et autres raccords, les pompes et les compresseurs, les clapets de surpression, les drains de procds, les vannes ouvertes, les vents de dgazage des systmes d'tanchit des compresseurs et des pompes, les vents de rservoir, les joints d'tanchit d'agitateurs et les joints d'tanchit de portes d'accs. Un instrument portatif est utilis pour dtecter les fuites de COV provenant de sources individuelles (figure 1). La mthode EPA 21 permet uniquement de localiser les fuites et de quantifier les concentrations de fuites. Elle ne peut tre utilise seule comme mesure directe du taux d'mission massique des sources individuelles. 16/24

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Nous reportons ci-dessous les spcifications et recommandations de mise en uvre dcrites dans le guide d'application de la mthode EPA 21. L'ensemble de la mthode est disponible dans l'annexe F du document : www.epa.gov/ttn/chief/efdocs/lks95_ap.pdf Le CEN propose des critres quelque peu modifis par rapport ceux de la mthode EPA 21. Ils sont intgrs dans le texte ci-dessous. 3.2.1 Matriel de mesure 3.2.1.1 Spcifications Le type d'instrument de dtection n'est pas prcis mais il doit tre conforme aux spcifications et aux critres de performances suivant : Le dtecteur de l'instrument de mesure de COV doit tre sensible aux composs traits. Les types de dtecteurs pouvant satisfaire cette exigence comprennent, notamment mais non limitativement, l'oxydation catalytique, l'ionisation de flamme, l'absorption infrarouge et la photo-ionisation. Limite de dtection infrieure ou gale 10 ppm. L'instrument doit tre quip d'une pompe commande lectrique de faon ce qu'un chantillon soit fourni en continu au dtecteur avec un flux constant. Le flux nominal d'chantillonnage, tel que mesur au niveau de la pointe de la sonde d'chantillonnage, sera compris entre 0.2 et l.2 l/min lorsque la sonde est dote d'un bouchon ou filtre en laine de verre pouvant tre utilis pour viter l'obturation de l'instrument. L'instrument doit tre quip d'une sonde ou d'une extension de sonde d'chantillonnage dont le diamtre extrieur ne doit pas dpasser 6,4 mm (1/4 pouce), avec une ouverture unique pour l'admission de l'chantillon. L'instrument doit tre scurit intrinsque de faon tre utilis dans des atmosphres explosives (Zone 1 et 2) telles que dfinies par le CENELEC. L'instrument ne doit pas tre utilis lorsqu'un quelconque dispositif de scurit, comme un pare-flamme d'chappement, est dpos.

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3.2.1.2 Calibrage et performances Toutes les valuations dcrites ci-dessous devront tre ralises aprs avoir assembl et mis en marche l'instrument, conformment aux instructions du fabricant, en respectant les priodes de chauffe et les ajustements prliminaires. Deux mlanges gazeux sont ncessaires pour le calibrage et l'valuation des performances de l'instrument : Gaz de zro : Air propre moins de 10 ppm de COV. Gaz de calibrage : Obtenir ou prparer un mlange talon dans l'air une concentration connue approximativement gale celle qui dfinit une fuite (1 000 ppm ou 10 000 ppm pour l'US EPA et le CEN). La concentration sera juste +/- 2 %. Pour un analyseur type FID on utilisera comme gaz de rfrence le propane.

Les mlanges gazeux de calibrage doivent tre fournis par le fabricant avec une incertitude de 2 % et une dure de premption spcifie. Les bouteilles doivent tre soit analyss de nouveau, soit remplacs aprs la date de premption spcifie. Les gaz de calibrage peuvent tre prpars par l'oprateur. Dans ce cas, ils doivent tre remplacs aprs chaque jour d'utilisation, moins qu'il soit dmontr que leur dgradation ne se produit pas durant leur stockage. Les calibrages peuvent tre effectus en utilisant un compos autre que le compos de rfrence. Dans ce cas, un facteur de conversion doit tre dtermin pour ce compos alternatif de manire ce que les lectures avec l'instrument pendant les programmes de dtection puissent tre converties en rsultats de compos de rfrence.
3.2.1.2.1 Calibrage de l'analyseur

Aprs avoir procd au calibrage interne du zro, introduire le gaz de calibrage dans la sonde d'chantillonnage de l'instrument. Ajuster la lecture de l'instrument de manire ce qu'elle corresponde la valeur du gaz de calibrage. Si la lecture de l'instrument ne peut pas tre ajuste la bonne valeur, cela indique un dysfonctionnement de l'analyseur et des mesures de correction sont ncessaires avant son utilisation. Le calibrage de l'analyseur devra tre ralis une fois par jour au minimum. Si la drive observe entre le calibrage et la vrification en fin de journe est suprieure 5%, la frquence des calibrages devra tre augmente.
3.2.1.2.2 Facteur de rponse

Un facteur de rponse doit tre dtermin pour chaque compos mesurer, soit par des tests, soit partir de rfrences bibliographiques. Nous donnons titre indicatif la procdure dcrite par l'US EPA pour leur dtermination par test. Cette procdure est cependant trs complexe raliser du fait notamment des problmes lies l'utilisation de gaz talon trs spcifique (existence sur le march, stabilit, cas des mlanges)

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Dtermination des facteurs de rponse par test : Calibrer l'analyseur avec le gaz de rfrence comme dcrit prcdemment. Pour chaque COV dont on veut dterminer le facteur de rponse, prparer ou se procurer des mlanges dans l'air une concentration gale 80% de celle qui dfinit une fuite. Si ces concentrations sont suprieures des limites de volatilit ou d'explosivit, prparer respectivement un mlange 90% de la limite de saturation, 70% de la limite d'explosivit. Introduire le mlange dans l'analyseur et enregistrer la mesure observe sur l'instrument. Introduire le gaz de zro jusqu' l'obtention d'une lecture stable. Effectuer un total de trois mesures en alternant le gaz de mlange et le gaz de zro. Calculer le facteur de rponse pour chaque rptition et le facteur de rponse moyen. Si des facteurs de rponse ont t publis pour les composs viss pour le type d'instrument ou de dtecteur utilis, la dtermination du facteur de rponse n'est pas ncessaire et les rsultats existants peuvent s'y rfrer. Dans le cas contraire, il peut tre envisag d'utiliser des facteurs de rponse de produits proches chimiquement. Quelque soit la mthode utilise, les facteurs de rponse de l'instrument pour chacun des COV mesurer doivent tre suprieurs 0.1.
3.2.1.2.3 Temps de rponse

L'valuation du temps de rponse doit tre effectue avant de mettre l'instrument en service. Si une modification est apporte au systme de pompage de l'chantillon ou la configuration du flux qui changerait le temps de rponse, il est ncessaire de procder une nouvelle valuation avant toute autre utilisation de l'instrument. Introduire le gaz de zro dans la sonde d'chantillonnage de l'instrument. Quand la lecture de l'instrument est stabilise, introduire rapidement le gaz de calibrage. Mesurer le temps coul depuis le changement jusqu' ce que 90 pourcent de la lecture stable finale soient atteints. Effectuer cette squence de test trois fois et enregistrer les rsultats. Calculer le temps de rponse moyen. Le temps de rponse de l'instrument doit tre gal ou infrieur 5 secondes. La pompe, la sonde de dilution (ventuelle), la sonde d'chantillonnage et le filtre de la sonde de l'instrument qui seront utiliss pendant les tests doivent tous tre installs pendant la dtermination du temps de rponse. 3.2.2 Procdure d'chantillonnage Sur chaque quipement potentiellement fuyard, la sonde d'chantillonnage est dplace lentement afin de dtecter la zone de concentration de fuite maximum. La sonde doit tre en contact continu avec l'interface de la pice o une fuite pourrait se produire. Seul dans le cas de pice en mouvement la distance autorise est de un centimtre. Dplacer l'entre de la sonde le long de l'interface en observant la lecture de l'instrument. Lorsqu'une concentration plus leve est lue, chantillonner lentement la zone o la fuite est dtecte jusqu' obtention de la valeur maximale. Laisser l'entre de la sonde sur cette position pendant environ deux fois le temps de rponse de l'instrument. La valeur maximale lue sera attribue l'quipement tudi. Recommencer l'opration pour les autres zones de l'instrument potentiellement fuyarde. En fonction des quipements tudis les zones d'investigation sont diffrentes. Leur nombre n'est pas fixe. Des exemples sont donns ci-dessous, mais en fonction de la morphologie de la pice ces zones peuvent tre multiplies. 19/24

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3.2.2.1 Vannes Les fuites se produisent habituellement au niveau du joint d'tanchit entre la tige et le carter qui la reoit. Placer la sonde au niveau de l'interface o la tige sort de la garniture et chantillonner la circonfrence de la tige. Placer galement la sonde au niveau de l'interface du sige de la bride de rattrapage du presse-toupe et chantillonner la priphrie. En outre, chantillonner les vannes constitues de plusieurs parties la surface de toutes les interfaces o une fuite pourrait se produire. 3.2.2.2 Brides et autres raccords Pour les brides soudes, placer la sonde au niveau du bord extrieur de l'interface bridejoint d'tanchit et chantillonner la circonfrence de la bride. chantillonner d'autres types de joints (comme les raccords filets) avec un balayage similaire. 3.2.2.3 Pompes et compresseurs Les pompes, les compresseurs et les agitateurs sont examins avec une traverse circulaire l'interface entre l'axe et la surface externe du joint d'tanchit. Si la source est un axe tournant, l'entre de la sonde peut-tre place moins de 1 centimtre de l'interface axe/joint. Si la configuration du carter empche une traverse complte de la priphrie de l'axe, seules les parties accessibles doivent tre examines. Tous les autres joints sur le carter de pompe ou de compresseur o des fuites pourraient se produire doivent galement tre examins. 3.2.2.4 Clapets de surpression (soupape de scurit). La configuration de la plupart des clapets de surpression empche l'chantillonnage au niveau de l'interface du sige du joint d'tanchit. En raison de leur conception et fonction, des dispositifs de dcompression doivent tre approchs avec une extrme prudence. Ces dispositifs ne devraient pas tre approchs pendant des priodes o le dispositif est susceptible de sactiver. Pour les dispositifs quips d'une extension, ou trompe, placer l'entre de la sonde approximativement au milieu de la zone d'mission dans l'atmosphre. 3.2.2.5 Drains de procds Pour les drains ouverts, placer l'entre de la sonde approximativement au milieu de la zone ouverte l'atmosphre. Pour les drains recouverts, placer la sonde la surface de l'interface du couvercle et balayer la priphrie. 3.2.2.6 Conduites ou vannes ouvertes Les missions fugitives des lignes ouvertes se font par une surface rgulire. Si cette ouverture est trs petite, une lecture simple au centre est suffisante. Pour les surfaces plus grandes il est ncessaire de parcourir le primtre de l'ouverture avec la sonde. La concentration de fuite au centre doit galement tre lue. 3.2.2.7 vents de dgazage de systmes d'tanchit et vents d'accumulateurs Placer l'entre de la sonde environ au milieu de l'ouverture l'atmosphre. 3.2.2.8 Joints d'tanchit de portes d'accs Placer l'entre de la sonde la surface de l'interface du joint d'tanchit de la porte et balayer la priphrie. 20/24

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3.3 COURBES DE CORRELATION Chaque valeur mesure (corrige du facteur de rponse) est entre dans la courbe de corrlation choisie pour calculer le flux d'mission de la fuite. Le rsultat est directement li ce choix. A ce jour, deux familles de courbes de corrlation sont utilises : Les courbes SOCMI (Synthetic Organic Chemical Manufacturing Industry) utiliser dans l'industrie de la chimie (Version rvise). Les courbes de l'industrie ptrolire (Version 93). Elles sont applicables aux raffineries, aux terminaux de distribution, aux sites de production de ptrole et de gaz.

3.4 TRAITEMENTS INFORMATIQUES Sur une installation industrielle, l'importance du nombre de points de mesure ncessite l'utilisation d'un traitement informatique des donnes recueillies pour calculer les flux d'mission des fuites. A ce jour, chaque prestataire intervenant dans ce secteur utilise son propre logiciel dont les codes sont confidentiels. La seule exigence qu'il existera terme vis vis de ces logiciels, c'est qu'ils produisent un mme rsultat pour un jeu de donnes d'entre quivalent. Le CEN a pour objectif de fournir ce jeu de donnes ncessaire la validation des programmes qui seront utiliss sur le terrain (donnes d'entre et rsultat). Compte tenu des volutions prvoir de la mthode (courbes de corrlation, quipement concerns,) il est galement essentiel que les programmes utiliss puissent permettre de recalculer rapidement les missions d'un site en prenant en compte de nouvelles rgles de calculs (historiques et/ou prospectifs). 3.5 REPORTING Le rapport de la campagne de mesure devra clairement faire apparatre : Le site d'intervention (nom et adresse) Les dates d'intervention Le nom des oprateurs L'unit tudie et ses limites Les quipements carts et les raisons de ces choix Les courbes de corrlation utilises Pour chaque quipement il devra tre possible de retrouver (support informatique) : Son numro d'identification Le type dquipement (valve, connecteur, pompe, etc...) Sa localisation sur le procd Le type de fluide (gaz, liquide lourd ou lger) et sa composition (pourcentage massique de COV) Si ncessaire le pourcentage massique de compos spcifique Le nombre d'heures de fonctionnement par an 21/24

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Pour les mesures de concentrations de fuites : Les rfrences des appareils de mesures utilises Les rsultats des calibrages journaliers Les facteurs de rponse utilise et leur origine le niveau d'accessibilit la date de la mesure la concentration de fuite maximum mesure (ppm) sur chaque zone d'investigation.

Pour chaque point de mesure il devra tre possible de retrouver (support informatique): -

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4. CONCLUSIONS
Les bilans issus de ces campagnes sont utiliser avec la plus grande prudence pour des objectifs autres qu'une meilleure matrise des missions d'un site. L'application de rgles communes par chacun est essentielle pour garantir que les estimations des bilans sont comparables dans le temps et d'un site l'autre. Cependant, mme appliques avec la plus grande rigueur ces mthodes possdent des cueils (par exemple les flux d'mission saturation) qui peuvent entraner des estimations des missions trs diffrentes pour un mme site. Il est essentiel que l'oprateur indique clairement les choix mthodologiques (nature des courbes de corrlation) et prcise le domaine d'intervention en indiquant clairement quels sont les points qui ont t exclus de la campagne de mesure, pourquoi et par qui ils ont t carts. La qualit des mesures des concentrations de fuite peut tre valuer facilement. En effet, de nombreux contrles permettent de valider la justesse de la mesure (calibrage, spcifications matriel) (cf. 3.2.1). Il est important que la traabilit de ces contrles soit assure par des documents mis jour rgulirement et consultables tout moment. Au contraire, les autres paramtres (choix des points de mesure, identifications des quipements) sont trs difficilement contrlables du fait de la masse dinformations et de leur caractre qualitatif. Ils sont pourtant galement dterminant sur les rsultats des estimations (choix des courbes de corrlation). Ils dpendent de la comptence technique des oprateurs ralisant ces estimations. Leur niveau de formation sur ces techniques et leur connaissance des procds industriels sont des facteurs cl prendre en compte dans l'valuation des rsultats d'une campagne de mesure. Il est essentiel que le personnel intervenant sur le site sache lire et suivre sur le terrain un diagramme procd, puisse reconnatre sans hsiter les diffrents quipements du procd pour pouvoir leur affecter les bonnes courbes de corrlation. Le niveau de comptence est difficile valuer. Il apparat cependant intressant de demander aux prestataires d'indiquer le nom des intervenants et leur niveau d'exprience dans le domaine concern. Comme cela est dj donn dans le programme 97 du COFRAC (mesures l'mission). Il est galement ncessaire d'tre vigilant sur la dure qui a t ncessaire la ralisation de la campagne de mesure. Une dure trop brve rvle qu'un nombre important de points a t oubli, et/ou que les dtections en chaque point ont t ralises trop rapidement sans respect des temps de rponse des analyseurs. Cette prcipitation peut, par exemple, entraner l'affectation d'une concentration de fuite d'un quipement sur le suivant. Rsultat : la bonne courbe de corrlation sera utilise mais avec valuation errone de la concentration de fuite. Pour donner un ordre d'ide, tant donn que plusieurs quipes de deux personnes interviennent sur une unit, le rythme standard des mesures est de trois cents mesures par jour. A ce jour, cette mthode est le meilleur outil disponible pour une bonne matrise des missions fugitives de COV. S'il est mis en uvre sur des bases communes, il permet galement de comparer les missions fugitives de COV de diffrents sites ou pays (directive NEC). 23/24

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L'utilisation des flux de COV estims par cette mthode comme donnes d'entre pour une tude d'valuation du risque sanitaire n'est pas recommande. Le cumul des incertitudes du flux rellement mis (cf. figures 4 et 5 2.1) et du calcul de leur transfert l'environnement, conduirait des niveaux de concentrations dans l'air ambiant dont l'utilisation serait trs dlicate. A ce jour, les mesures environnementales conventionnelles au voisinage d'un site restent le meilleur outil d'valuation des concentrations de COV dans l'air ambiant.

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