Formación de complejos A.

Terminología y consideraciones especiales Se considera por lo general que un ion complejo es lo contrario que un ion simple. Una reacción de complexometria, se refiere pues a un proceso en el que un ion simple se transforma en un ion complejo Los iones completamente aislados solo existen en fases gaseosas a elevadas temperaturas. En soluciones de sales metálicas los iones siempre están solvatados, aun que las moléculas del disolvente pueden estar unidad al ion central con más o menos intensidad. Una reacción de complexometria implica, por lo tanto, la sustitución de una o varias moléculas de disolvente por otros grupos, y el complejamiento de un ion metálico en solución acuosa se expresa mediante la siguiente reacción: M(H2O)n + L = M(H2O)n-1 L + H2O

Donde L pude ser la molécula o un ion cargado. El resto de las moléculas de agua del complejo pude irse reemplazando sucesivamente por otro grupos L, hasta que se forma el complejo MLn. todos los grupos unidos al ion central se denominan ligandos. Desde un punto de vista estricto el símbolo M empelado corrientemente para designar a un ion metálico en una solución no es correcto, ya que no tiene en cuenta a las moléculas del disolvente que rodean al ion. Es más apropiado el símbolo de M(H2O)n si se conoce exactamente el nuemro de moléculas de agua que se hallan unidas ala ion metálico Sin embargo debe tenerse en cuenta que los iones hidratados puros son mucho manos frecuentes de lo que generalmente se supone. pocas leyes se disocian completamente según al vieja teoría de Arrhemius; es decir, solo unos pocos iones metálicos pertenecientes al grupo de alcalinos y alcalinos térreos se presentan como iones totalmente hidratados y forman complejos nada mas que con agentes acompléjates muy potentes como el acido etilendiaminotetraasetico (EDTA) Por regla general las sales perteneciste a estos dos grupos no e disocian completamente en iones metálicos hidratados y aniones. Como por ejemplo podemos tomar una serie de disoluciones no demasiadas utillisadas en sales de cobre II, como el perclorato, cloruro y sulfato. Si un metal forma un ion complejo MLn el número máximo de ligandos unidos constituye el número de coordinación del ion metálico. Hay que considerar sin embargo que un ion metálico pude tener más de un nuero de coordinación característico dependiendo de la valencia del átomo central y de la naturaleza del ligando coordinado El termino número de coordinación tiene un significado algo distinto cuando e aplica ala estructura de cristales. En este caso se refiere al número de átomos vecinos que rodean aun determinado átomo de cristal; este número depende del valor del radio atómico y muchas veces pero no siempre coincide con el numero de coordinación ordinario.

Ti. tri. Los metales multivalentes Fe. mientras el cis-glicerol forman complejos de elevada estabilidad Los complejos hidroxilicos polinucleares se presentan con especial frecuencia en soluciones acuosas de cierta sales metalcias. Las moléculas orgánicas los iones que contiene dos o mas centros de unión es decir grupos donadores son capaces de reemplazar a dos o más grupos mono dentado del ion metálico. los cuales contienen frecuentemente seis o a veces más átomos donadores. para el analista que pueda que no entienda en primer momento la razón de que por ejemplo por que el aluminio forma complejos estables con los fluoruros y muy débiles con los ioduros. Estas cuestiones son bastantes complicadas y aun no se han podido aclarar completamente todos los detalles implicados. Existen pocas dificultades si la formación de complejos podría tomarse como simplemente la atracción electrostática entre moléculas. Estos compuestos anulares se denominan quelatos y los reactivos multidentados se denomina agentes quelantes. etc o en general multi dentados. pero en realidad tenemos que tomar en cuenta es que debemos tomar en consideración el hecho de que la estructura eléctrico del compuesto resulta ser . Capacidad de complejamiento de los metales Las distintas capacidades que exhiben diferentes metales para reaccionar con un ligando son frecuente motivo de confusión.Un ligando que se encuentra unido al un ion metálico por un solo punto de denomina mono tentado. Un ligando multi dentado pude estar unido al metal mediante dos o mas dientes en cuyo caso se forma una estructura anular. tetra. Un agente quelante multidentado pude compararse aun pulpo que utiliza todos sus brazos para sujetar una presa. el ion metálico. B. Al. Es asimismo que si el ligando es una molécula su momento dipolar será un aspecto muy importante entre los que determina su capacidad complejante. La razón de la estabilidad adicional debida ala quelacion depende a menudo de factores geométricos mas que eléctricos así los alcoholes simples no son buenos agentes complejantes. Th exhiben una marcada tendencia a formar estos complejos La química de los compuestos complejados es un campo fértil para consideraciones sobre teoría de estructura y valencias. El químico analítico está interesado sobre todo en los factores que gobiernan la estabilidad y reactividades de los compuestos complejados. Las fuerzas de valencia tienen valencia electrostática y resulta evidente que los tamaños delas cargas de los compuestos son factores importantes.. Se forma complejos especialmente estables por los ácidos poliaminopolicarboxilicos. El agua el amoniaco y los iones haluros son todos los ligandos mono dentados. penta. Los quelatos se caracterizan por tener una estabilidad notable elevada a comparación de los elementos formados por reactivos monodentados que contiene grupos funcionales similares. Tales ligandos se denomina di.

afectada o modificada por otro campo eléctrico por lo tanto se debe considera la deformación de la estructura del ion central y la polarización del ligando. En particular la aplicación de la teoría del campo ligado. La deformabilidad del ion metálico aumenta con el numero de electrones de subcapas y por otro lado un ligando es polarizable si tiene una envoltura eléctrica grande y carga baja El estudio de SCHWARZENBACH pude servir como una introducción general para el examen de reglas que gobiernan la estabilidad. SCHWARZENBACH clasifica a los cationes de acuerdo con su tendencia a acomplejarse en los tres grupos siguientes:    Grupo A: cationes con configuración de gas noble Grupo B: cationes con una subcapa d completamente llena Grupo C: iones de metales de transición con subcapas incompletas Grupo A: Cationes con configuración de gas noble pertenecen aeste grupo todos los metales de los grupos alcalino y alcalino terreo . influyendo conceptos modernos de enlaces pi a la estabilidad de complejos. Sin embargo no todos los hechos experimentales encajan en este esquema por lo que es preciso aportar datos complementarios.

Ejemplo de una reaccione de Lewis es la adición de bisulfito a compuestos carbonilicos siendo cuestión de terminología si tal reacción pude considerarse como una reacción de complejamiento. acepto si el metal como la palta tiene un numero de coordinación baja  Agentes quelantes multidentados de este tipo que resultan son las moléculas cuyos átomos sonadores son átomos como oxigeno y nitrógeno. El ligando es un donador de pares de electrones actúa como una base mientras que el ion metálico acepta los electrones comportándose como acido. Existen posibilidades interesantes para aumentar la estabilidad de los complejos de EDTA mediante la introducción de grupos me meilmina y átomos de azufre en cadena.C. . El analista tiene una fijación especial en reactivos capaces de hacer complejamientos muy fuertes. Las reacciones orgánicas de adición pueden tratarse teóricamente utilizando ecuaciones de equilibrio similares a las que se emplean para reacciones de complejamiento. podemos preguntarnos si se mantendrá el mismo orden al comparar la estabilidad de los complejos metálicos del mismo grupo de bases. basándose en consideraciones esencialmente estructurales. Capacidad de complejamiento de los ligandos Si aplacamos el concepto acido base de Lewis a las reacciones de complejamiento. tiene muy poca tendencia a formar complejos metálicos peros encuentra fácilmente ejemplos de bases en las que existe poco correlación entre la estabilidad de sus compuestos metálicos y protónicos. Puesto que el orden en que varia la fuerza de una serie de bases pude deducirse de la estabilidad de los complejos protónicos conjugados (es decir de las constantes de disociación de los ácidos). estas deben entenderse como una modalidad de las reacciones de neutralización. En la práctica se encuentra que no es posible hacer generalización en este sentido. también puede aumentar el número de centros de coordinación mediante la instrucción de grupos aminocarboxilados adicionales. SCHWARZENBACH a demostrado cual es la razón de que el EDTA forma complejos extraordinariamente estables La introducción de átomos de oxigeno a los atamos de nitrógeno del EDTA puede originar nuevos centros de coordinación pero el oxigeno etéreo es débilmente básico por lo se puede conseguir un bajo poder de completamiento adicional. propiedad que resulta especialmente importante si se quiere utilizar los reactivos en valoraciones o en proceso de enmascaramiento. Esta cuestión ha sido estudia por SCHWARZENBACH y sus conclusiones se resumen a continuación:  Los agentes acomplejantés mas fuetes son los multidentados que forman anillos de cinco miembros cuya estabilidad es particularmente estable y elevada. Es cierto que el ion perclorato que es una base excepcionalmente débil. Estos agentes complejantes forman compuestos de elevada estabilidad con metales del grupo B.

Velocidad de las reacciones de complejamiento Todos los cálculos de concentraciones de equilibrio en aplicaciones analíticas de reacciones de acomplejamiento se basan en supuesto de que las reacciones son suficientemente rápidas.D. tiene escaso interés calcular las concentraciones de equilibrio de los diversos componentes del sistema. Si una reacción es lenta y no se alcanza el estado de equilibrio durante un periodo de tiempo razonable. Es importante por consiguiente para el químico analítico el conocimiento de los factores que afectan a la velocidad .

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