UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BAJA CALIFORNIA

CENTRO DE INGENIERIA Y TECNOLOGIA

(CITEC)

Fisicoqumica
Profesor: M.C. Susana Fragoso ngeles Ensayo Capitulo 9: Equilibrio Qumico
Alumna: Sosa Vargas Ana Luisa

FEBRERO - JUNIO/2013

GRUPO

541
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Equilibrio qumico
Equilibrio qumico es la denominacin que se hace a cualquier reaccin reversible cuando se observa que las cantidades relativas de dos o ms sustancias permanecen constantes, es decir, el equilibrio qumico se da cuando la concentracin de las especies participantes no cambia, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan cambios fsicos a medida que transcurre el tiempo; siempre es necesario que exista una reaccin qumica para que exista un equilibrio qumico, sin reaccin no sera posible. Una vez iniciada una reaccin qumica puede reaccionar de dos maneras diferentes: la reaccin puede desarrollarse hasta que se agote uno de los reactivos o bien transcurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan reactivos en cantidad suficiente, la reaccin, aparentemente, se detiene. En el segundo caso se dice que el sistema formado por los reactivos, los productos y el medio de reaccin ha alcanzado un estado de equilibrio. A pesar de que un sistema qumico en equilibrio parece que no se modifica con el tiempo, esto no significa que no est ocurriendo ningn cambio. Inicialmente, los reactivos se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad de producto es los suficientemente grande que estos productos reaccionen entre s volviendo a formar los reactivos iniciales. De esta manera transcurren simultneamente dos reacciones: directa e inversa. Equilibrio qumico en una mezcla de gases ideales: Si estudiamos una mezcla reactiva de gases ideales una vez que se ha alcanzado el equilibrio termodinmico, veremos que debe satisfacerse la condicin de equilibrio trmico, la condicin de equilibrio mecnico y la condicin de equilibrio qumico que viene dada por Si por ejemplo analizamos la reaccin cumplirse que a una T dada, una vez alcanzado el equilibrio qumico, debe

Y al reordenar trminos,

El primer trmino de la ecuacin en realidad es la variacin de energa de Gibbs normal para la reaccin a una determinada temperatura, G0(T), y por estar "fijadas" T y P=1bar, tiene un valor constante. As la ecuacin anterior se transforma en:

donde al productorio de presiones parciales elevadas a los correspondientes coeficientes estequiomtricos se le denomina constante de equilibrio normal de reaccin, KP0

Por tanto,

Importante: La variacin de energa libre normal para la reaccin slo depende de la temperatura (ya que se define a la presin de 1bar). Por tanto, para una reaccin dada entre gases ideales, la constante de equilibrio normal slo depende de la temperatura, siendo independiente de de la presin, del volumen y de las cantidades de reactivos y productos presentes en la mezcla. La constante de equilibrio termodinmica slo depende de la temperatura. Lo Cual solo se puede apreciar en una Situacin de no equilibrio:

Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:

Slo puede existir equilibrio en un sistema aislado: un sistema en el que ni la energa ni las sustancias entren o salgan continuamente. Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del sistema (color, masa del reactivo sin reaccionar, temperatura, etc.), no varan con el tiempo. Toda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura, pero se restablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original. Tambin puede haber modificaciones en el equilibrio con variaciones en la presin/volumen y con variaciones en la concentracin de las sustancias participantes en la reaccin. Reacciones en Solucin Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de los reactivos y los productos se encuentran en una relacin numrica constante. Experimentalmente se comprueba que las concentraciones de las sustancias implicadas en un sistema en equilibrio se encuentran relacionadas por la siguiente expresin matemtica: aA + bB cC + dD

En esta expresin el numerador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los productos, elevada cada una de ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada producto que aparece en la ecuacin qumica. El denominador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los reactivos, elevada cada una de ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada reactivo que aparece en la ecuacin qumica. La razn, K, entre el numerador y el denominador es la constante de equilibrio de la reaccin. Si el valor de K es muy pequeo, mucho menor que 1, la reaccin directa slo ocurre en una pequea extensin antes de alcanzar el equilibrio. Es decir, los reactivos no reaccionan del todo. En cambio, si el valor de K es grande, mucho mayor que 1, la reaccin directa est ampliamente favorecida; esto es, los reactivos originales se transforman en productos en una gran amplitud. Podemos concluir: * Si K < 1, se favorece la formacin de reactivos. * Si K > 1, se favorece la formacin de productos. El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien por ciento en productos. Para conseguir que el equilibrio se rompa desplazndose en el sentido que nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden modificar.

Equilibrio Heterogneo

Influencia de la temperatura, La Presin, y los catalizadores sobre la constante de equilibrio

Como se ha indicado previamente la constante de equilibrio depende nicamente de la temperatura, vamos a ver cul es esta relacin. Para ello partimos de la ecuacin que define la constante de equilibrio, y tomamos la derivada respecto a la temperatura, lo que nos permite conocer como cambia dicha constante cuando cambia T :

o lo que es lo mismo:

por otro lado sabemos que:

y si derivamos esta ecuacin con respecto a T

. Adems como o bien la T implica que

de donde se deduce que

, lo que llevado a la ecuacin que nos da la variacin del LnKp con

Al reordenar trminos se obtiene la siguiente ecuacin: Van't Hoff

conocida como ecuacin de

Esta expresin permite conocer la constante de equilibrio a una temperatura T2 una vez que conocemos el valor de dicha constante a la temperatura T1, para ello basta con realizar la integral entre las temperaturas mencionadas Para poder resolver la integral del segundo miembro es necesario saber cmo vara la entalpa normal de reaccin con la temperatura. En reacciones en fase gaseosa, y si las temperaturas no son muy diferentes, en primera aproximacin podemos considerar que la entalpa de la reaccin es independiente de la temperatura, por lo que la ecuacin de Van't Hoff integrada ser:

Efecto por Cambio de la presin: La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de presin favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen. En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos. Efecto por Catalizadores: No modifican el sentido del equilibrio, porque influyen por igual en las velocidades de las dos reacciones implicadas en todo equilibrio; tan slo afectan a la energa de activacin tanto a la derecha como a la izquierda, por lo tanto solamente cambian la cantidad de tiempo necesario para alcanzar el equilibrio. Esta formulacin del concepto de equilibrio qumico, planteado como dos procesos cinticos en direcciones opuestas, es sin lugar a dudas la forma ms sencilla e intuitiva de aproximarse al concepto de equilibrio qumico. Sin embargo, la condicin de equilibro, de una forma rigurosa debe ser establecida no en funcin de una aproximacin cintica, sino termodinmica.

BIBLIOGRAFIA Fisicoqumica, Raymond Chang, 3era Edicin, Capitulo 9, Editorial McGraw-Hill