REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA

ACARIGUA – PORTUGUESA

CINÉTICA QUÍMICA

INTEGRANTES: Araujo Marielena C.I. 20388431 Cordero Gabrielis C.I. 23959353 León Mery Vásquez María PROF. EUBAR MEDINA Ing. Agroindustrial. VI Semestre Sección ``B`` ACARIGUA 2012 C.I. 22098838 C.I. 24507933

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CINÉTICA QUÍMICA

ACARIGUA 2012

Índice .

pero no se habla de un aspecto que es de suma importancia y que tiene relación con el tiempo en el cual se llevan a cabo estos procesos.Introducción Por medio de la termodinámica es posible predecir la ocurrencia de reacciones. En este texto se establece un apoyo que muestra aspectos relevantes de teoría de la cinética química. La cinética química da cuenta de este aspecto y por tanto define la velocidad con que se lleva a cabo una reacción. . su nomenclatura y algunos ejemplos y aplicaciones.

es decir de la rapidez de reacción. RAPIDEZ DE REACCION La Rapidez (o velocidad) de reacción está conformada por la rapidez de formación y la rapidez de descomposición. lo que se conoce como dinámica química. La reacción heterogénea depende del área de una superficie ya sea la de las paredes del vaso o de un catalizador sólido. Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reacción depende mayormente de la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reacción. . En este capítulo se discuten reacciones homogéneas. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores. Del estudio de la velocidad de una reacción y su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de los pasos en detalle para ir de reactivos a productos. cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones variables y qué eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general (Difusión. catálisis). sólo la concentración de los reactivos afecta la velocidad de reacción junto con la temperatura.CINETICA QUIMICA La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de la velocidad y del mecanismo por medio de los cuales una especie química se transforma en otra. La primera ocurre en una fase y la segunda en más de una fase. Las reacciones se pueden clasificar cinéticamente en homogéneas y heterogéneas. Esto último es el mecanismo de reacción. La cinética química es un estudio puramente empírico y experimental. en este caso puede aumentar su velocidad. la química cuántica permite indagar en las mecánicas de reacción. CINETICA DE LAS REACCIONES El objeto de la cinética química es medir las velocidades de las reacciones químicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reacción con variables experimentales. La presencia de un catalizador también afecta la velocidad de reacción. En las reacciones simples. ciencia de superficies. pero en reacciones más complejas la velocidad también puede depender de la concentración de uno o más productos.

987cal/K mol. las moléculas se mueven más rápido y chocan con más frecuencia y con más energía. neutrones u otras.como la concentración de los reactivos. . La velocidad de una reacción depende de la composición de las sustancias reaccionantes así como también de una serie de otros factores. de la temperatura. la rapidez es mayor. si el área de contacto es mayor. Entre ellos destacan. del nivel de mezcla de los reactivos. UV. su forma física. A es el factor de frecuencia. de las concentraciones de los reactivos. FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES  Temperatura La rapidez de reacción aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa la energía cinética de las moléculas. Para un buen número de reacciones químicas la rapidez se duplica aproximadamente cada diez grados centígrados  Estado Físico de los Reactivos Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases. la presencia de un catalizador. RX. ya que la pendiente de la recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R. como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la energía de activación experimentalmente. al linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de rapidez es inversamente proporcional a la temperatura. EA es la energía de activación necesaria y T es la temperatura. del tamaño y concentración de los reactivos. su área de contacto es menor y su rapidez también es menor. haciendo un simple despeje se obtiene fácilmente esta energía de activación. tomando en cuenta que el valor de la constante universal de los gases es 1. de la presión. En cambio. Con mayor energía cinética. la temperatura de reacción y el estado físico de los reactivos. de sustancias que afecten la reacción sin ser ellas un reactivo o producto (catalizadores) y de algunas condiciones especiales propias del sistema como pueden ser la radiación de luz visible. El comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente cinético frente a la temperatura = lnA − (Ea / R)(1 / T2 − 1 / T1) esta ecuación linealizada es muy útil y puede ser descrito a través de la Ecuación de Arrhenius donde K es la constante de la rapidez.

aumentando la obtención de productos no deseados. Los catalizadores también pueden retardar reacciones. hay que estudiar la rapidez de transporte. aumentará el número de colisiones. es decir. empleando pasos elementales con mayor o menor energía de activación. Existen catalizadores homogéneos. al haber más partículas en el mismo espacio. La forma de acción de los mismos es modificando el mecanismo de reacción. que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por ejemplo. más alta será la velocidad de la reacción en la que participen. pero también son muy importantes la difusividad del reactivo en el medio.Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinéticos a analizar. los cuales impiden la producción.  Presencia de un catalizador Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reacción sin transformarse. pues en la mayoría de los casos estas son mucho más lentas que la rapidez intrínseca de la reacción y son las etapas de transporte las que determinan la cinética del proceso. y su solubilidad. ya que este ataque es mucho más violento cuanto mayor es la concentración del ácido. cuanto mayor sea su concentración. y viene determinada por el equilibrio entre las fases. que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenación). La parte de la reacción química. mayor frecuencia de colisión. en este caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores. no solo acelerarlas. Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente. Suelen empeorar la selectividad del proceso. el hierro III en la descomposición del peróxido de hidrógeno) y catalizadores heterogéneos. ya que. .  Concentración de los reactivos La mayoría de las reacciones son más rápidas en presencia de un catalizador y cuanto más concentrados se encuentren los reactivos. El ataque que los ácidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de hidrógeno es un buen ejemplo. dado que esta es el límite de la concentración del reactivo. No cabe duda de que una mayor área de contacto reduce la resistencia al transporte.

si existe una mayor presión en el sistema. que al aumentar su presión aumenta también el movimiento de sus partículas y. por tanto.La obtención de una ecuación que pueda emplearse para predecir la dependencia de la rapidez de reacción con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos básicos de la cinética química.  Presión En una reacción química. los efectos de la presión son ínfimos. En general. se producen más rápidamente. recibe el nombre de ecuación de rapidez. al igual que en los gases. ésta va a variar la energía cinética de las moléculas. como ocurre en el caso de la reacción entre el cloro y el hidrógeno. . en estos casos la cinética de la reacción está condicionada por otros factores del sistema como por ejemplo la radiación solar. la rapidez de reacción es mayor. como los gases. la energía cinética de las partículas va a aumentar y la reacción se va a volver más rápida. Algunas reacciones. salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por qué estar relacionados con el coeficiente estequiométrico de cada uno de los reactivos. En reacciones cuyos reactantes sean sólidos o líquidos. Esa ecuación. Esto es válido solamente en aquellas reacciones químicas cuyos reactantes sean afectados de manera importante por la presión. si existe una mayor presión. al ser iluminadas.  Luz La luz es una forma de energía. la luz arranca electrones de algunos átomos formando iones. donde el exceso de reactivo gas hace que siempre estén ocupados todos los centros activos del catalizador. o la superficie específica disponible en una reacción gas-sólido catalítica. Entonces. De este modo si consideramos de nuevo la reacción hipotética la rapidez de reacción "r" puede expresarse como Los términos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes m y n son coeficientes que. que es determinada de forma empírica. Hay casos en que la rapidez de reacción no es función de la concentración. con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reacción. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de reacción.

La rapidez de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo. De este modo. Al principio. Para una reacción de la forma: La ley de la rapidez de formación es la siguiente: es la rapidez de la reacción. A medida que la reacción avanza. esto es. o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. es decir. la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente forma: Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:   La actividad química. pues todas las moléculas necesitan tiempos distintos para reaccionar. al ir disminuyendo la concentración de los reactivos. y la rapidez es mayor. Esta rapidez es la rapidez media de la reacción. cuando la concentración de reactivos es mayor. la "concentración efectiva" La cantidad de los reactivos en proporción a la cantidad de los productos y del disolvente  La temperatura . en (mol/l)/s es decir moles/(l·s). A en el tiempo la disminución de la concentración del reactivo . esto es.Uno de los factores más importantes es la concentración de los reactivos. Cuanto más partículas existan en un volumen. disminuye la probabilidad de colisión y con ella la rapidez de la reacción. La rapidez de aparición del producto es igual a la rapidez de desaparición del reactivo. también es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las moléculas. La medida de la rapidez de reacción implica la medida de la concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo. para medir la rapidez de una reacción necesitamos medir. más colisiones hay entre las partículas por unidad de tiempo. bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo.

Donde A y B son los Reactivos y C y D son los productos de la reacción.... ‘b’. El término de velocidad ‘V’ se puede entender pensando en 2 posibles situaciones: Como velocidad de desaparición de reactivos o bien como velocidad de aparición de productos.. En caso de gases se habla en términos de presión. Así: Orden global = a + b +. .   La energía de colisión Presencia de catalizadores La presión parcial de gases DEFINICIONES Sea la siguiente reacción química irreversible: aA + bB + . Ya que ambas velocidades en magnitud son proporcionales ya que los productos son una consecuencia de la desaparición de reactivos.. etc.. ‘k’ es una constante de proporcionalidad y se designa como constante de velocidad de la reacción en cuestión.. asumiendo que la reacción se lleva a cabo en un paso (o sea que no existen reacciones intermediarias entre reactivos y productos). del siguiente modo: V = k[A]a [B]b Donde A y B son concentraciones de las especies reactivas... y ‘a’. se puede establecer la siguiente expresión general que resume ambas posibilidades: Se define además el orden global de la reacción como la suma de ‘a’ y ‘b’.. Se habla concentraciones ya que se asume fase acuosa.. Se define la velocidad de la.. →cC +dD +. ‘c’. y los ordenes parciales como el término correspondiente a ‘a’ o a ‘b’ o etc. ‘d’ son los coeficientes estequiométricos de la reacción.

Pueden existir órdenes fraccionarios. la cual describe cuantas partículas del reactivo reaccionan entre ellas. B. Este es también llamado orden total . Más probable es que dos o tres partículas colisionen y formen un producto intermedio.Orden parcial respecto a A = a Orden parcial respecto a B = b Si el orden global es igual a 1 se dice que la reacción es de primer orden. Por medio de métodos experimentales o por premisas se puede determinar la dependencia de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones de los componentes A. es escasa. aquí un ejemplo: La descomposición de la reacción principal en llamadas reacciones elementales y el análisis de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reacción. una partícula C y una partícula D para formar el producto E. Para una reacción de la forma: Esto significa. etc. este producto intermedio colisiona con las demás partículas y forma otros productos intermedios hasta formar el producto E. El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley de la rapidez de la reacción. para formar una cantidad de partículas del producto. que dos partículas A colisionan con una partícula B. la probabilidad de que cinco partículas colisionen al mismo tiempo y con energía suficiente. C y D. Sin embargo. Si es de orden 2 se dice que es de segundo orden. ORDEN DE REACCION Para cada reacción se puede formular una ecuación.

"r" denota la rapidez de reacción y "k" es la constante cinética. Entonces es la reacción de primer orden en relación a A2. El orden total de la reacción es primero. Para una reacción hipotética de la forma: La velocidad de reacción se define como la siguiente expresión en caso de que sea una reacción simple molecular. pues el orden depende del reactivo que se analice. La velocidad de las reacciones químicas abarca escalas de tiempo muy amplias. El orden total de esta reacción es también segundo. Por ejemplo. . Suponiendo que la velocidad de reacción de la tercera reacción elemental tenga una dependencia lineal con la concentración de A2BC.  Ejemplo: Suponiendo que la velocidad de reacción de la primera reacción elemental tiene una dependencia cuadrática con la concentración del reactivo A. lineal con la concentración del reactivo B y ninguna dependencia con C. una explosión puede ocurrir en menos de un segundo. Suponiendo que la velocidad de reacción de la segunda reacción elemental tenga una dependencia lineal con la concentración del reactivo A2. esto significa que esta reacción es de segundo orden con respecto al reactivo A. pero ninguna con la concentración de D. entonces es la reacción de primer orden en relación a A2BC y de orden cero en relación a D. El orden de la reacciones se determina experimentalmente. la cocción de un alimento puede tardar minutos u horas. El orden total es segundo. pues no hay otros reactivos.de reacción. de primer orden en relación a B y de cero orden en relación al componente C. como la del caso anterior: v=k [A]α[B]β (Las concentraciones de reactivos están elevadas a su correspondiente coeficiente cinético sólo en el caso en el que la reacción sea elemental). Donde los corchetes denotan la concentración de cada una de las especies.

Para que reaccionen las moléculas. también. para la cual v=kc La unidad de k es la de v (mol/ l. Así. Pero para que se lleve a cabo la reacción es necesario también que las moléculas estén orientadas correctamente. La energía cinética sirve para originar las reacciones. CONSTANTE DE VELOCIDAD La constante k de las ecuaciones anteriores representativas de un orden sencillo. para una reacción de primer orden. las moléculas solo rebotarán al chocar con otras moléculas y la reacción no sucede. La constante de la rapidez de una reacción (k) depende también de la temperatura ya que la energía cinética depende de ella. éstas deben tener una energía cinética total que sea igual o mayor que cierto valor mínimo de energía llamado energía de activación (Ea). v=kc² o v=kcA cB . consigue que los átomos de las moléculas alcancen el estado de transición. expresada en forma de logaritmos neperianos: Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima con la presión. el químico sueco Svante Arrhenius sugirió que las moléculas deben poseer una cantidad mínima de energía para reaccionar. se denomina constante de velocidad de la reacción. Sus unidades se deducen fácilmente de la ecuación cinética y varían con el orden de reacción. o sea: 1/ seg. La relación entre k y la temperatura está dada por la ecuación de Arrhenius: o. Una colisión con energía Ea o mayor. Para una reacción de segundo orden. seg) dividida por una concentración (mol/ l). pero si las moléculas se mueven muy lento. Esa energía proviene de la energía cinética de las moléculas que colisionan.ENERGIA DE ACTIVACION En 1888.

La unidad de k es mol 1-n litro n-1 seg–1. El problema es expresar la velocidad en forma de una ecuación que relacione la velocidad con la concentración de los reactivos y a veces. y luego se la compara con la variación experimental de c respecto de t. para una reacción de orden n. existen dos métodos: el método de integración y el método diferencial. Cuando las pendientes se determinaban sobre papel. El método diferencial.k es la velocidad dividida por una concentración al cuadrado y su unidad es l/ mol. En general. hay que determinar la forma de la ecuación cinética. Si la reacción es de un orden sencillo. Si hay una buena concordancia. trazando las pendientes y comparando éstas directamente con la ecuación cinética. la concentración a distintos tiempos. pero un proceso gráfico sencillo. de los productos y otras sustancias presentes como catalizadores. hay que determinar el orden y también la constante de velocidad. Los valores de dc/dt se obtienen representando c frente a t. ANÁLISIS DE LOS DATOS CINÉTICOS En toda investigación cinética se mide. Para abordar estos problemas. si se cree que la ecuación es de primer orden se parte de v=kcˆn donde c es la concentración del reactivo. hay que buscar forma diferencial. Esta ecuación se transforma por integración en otra donde se exprese c en función de t. se parte de una ecuación cinética que uno supone que se puede aplicar y que representará el proceso. En el método de integración. Por ejemplo. se puede determinar el valor de la constante de velocidad por concordancia. en forma directa o indirecta. Si no hubiera otra ecuación cinética y proceder análogamente hasta obtener un resultado satisfactorio. sin integrar. junto con las magnitudes de las constantes (por ejemplo k y k´ en la ecuación cinética que rige dicha reacción). existía la desventaja de no tener una buena exactitud. Seg. emplea la ecuación cinética en su . Si esto no ocurre (como en la reacción del hidrógeno con el bromo).

actualmente. Si al cabo de un tiempo t. Esta constante se puede calcular teniendo en cuenta que x = 0 cuando t = 0. este método es más seguro que el anterior y no surgen dificultades particulares cuando el comportamiento cinético es complejo. La velocidad de formación de P es dx/dt. la concentración de P es x. entonces la concentración de A será a – x. también se puede escribir como o sea. sustituyendo I en la ecuación . MÉTODO DE INTEGRACIÓN 1. y para una reacción de primer orden Separando variables se obtiene e integrando donde I es la constante de integración. se obtiene Esta ecuación. y la de P es cero. . Cinéticas de primer orden Una reacción de primer orden puede representarse esquemáticamente como A→P. Supongamos que al empezar la reacción (t = 0). Es decir. Luego. la concentración de A es a.

proceso que se puede representar esquemáticamente como 2A→P También puede darse el caso de una reacción entre dos sustancias diferentes. A+B→P En tales casos.De esta ecuación se deduce que la concentración de reactivo a – x disminuye exponencialmente con el tiempo. x = 0. 2. siempre y cuando sus concentraciones iniciales sean iguales. o al producto de dos concentraciones iniciales diferentes. desde un valor inicial a hasta un valor final cero. El primer caso se da cuando se parte de un solo reactivo. Cinéticas de segundo orden En el caso de reacciones de segundo orden hay dos posibilidades: la velocidad puede ser proporcional al producto de dos concentraciones iniciales iguales. la velocidad puede expresarse como donde x es la cantidad de A que por unidad de volumen ha reaccionado en el tiempo t. y a es la cantidad inicial. al integrarse da cuando t = 0. Entonces. Separando variables se obtiene que. Ahora la variación de x con respecto a t no es exponencial. por lo tanto. .

Integrando y calculando el valor de la constante de integración. excepto n = 1. se pueden resolver fácilmente otros casos. Para el caso general de una reacción de orden n. se obtiene Esta ecuación se aplica a cualquier valor de n. en cuyo caso hay que emplear el tratamiento que conduce a la ecuación exponencial . midiendo las pendientes en las curvas concentración – tiempo La idea se basa en relacionar la velocidad con la concentración de un reactivo mediante la ecuación . Para n = 2. Cinéticas de orden n En el caso general de una reacción de orden n. su vida media será Se ve claramente que la vida media es inversamente proporcional a k. MÉTODO DIFERENCIAL El método diferencial se basa en las velocidades reales de las reacciones. con concentraciones iniciales iguales. incluyendo órdenes fraccionarios. la ecuación anterior se reduce a la .3. De esta forma. en todos los casos. e inversamente proporcional a la potencia (n-1) de la concentración. la ecuación cinética es Es decir.

la representación del logaritmo de la velocidad frente al logaritmo de la concentración debe dar una línea recta. .Tomando logaritmos. si se determina la velocidad para distintos valores de concentración de reactivo. La pendiente de dicha recta representará el orden de la reacción respecto a la sustancia cuya concentración va variando. Por lo tanto. y la intersección con el eje correspondiente a log v representa log k.

Conclusión .

Referencias bibliográficas .

Anexos .

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