CALOR Y TEMPERATURA Prof. H. Garrido M.

Hasta principios del siglo XIX se crea que los cuerpos posean una sustancia especial llamada calrico responsable de los procesos trmicos, Segn esta hiptesis del calrico, un cuerpo a elevada temperatura posea mucho calrico y un cuerpo a baja temperatura posea poco calrico. La relacin entre el calor y la temperatura sera semejante a la relacin que existe entre la cantidad de agua de un recipiente y el nivel que alcanza esta agua. La temperatura sera el nivel de calor que posee un cuerpo. El primero que defendi que el calor no era una sustancia que posean los cuerpos, sino una forma de energa fue Benjamn Thompson en 1798. L idea surgi cuando inspeccionaba la perforacin de un can para el gobierno de Baviera. Para evitar el calentamiento excesivo, el taladro se sumerga continuamente en agua hacindola hervir. Este hecho se explicaba por la hiptesis de que cuando un sustancia se divida ms finamente, como ocurre al taladrar, perda su capacidad para almacenar calrico. El flujo continuo de calrico al agua sera el causante de que sta hirviera. Sin embargo, Thompson hizo notar que el agua segua hirviendo an cuando el taladro se retiraba, de modo que no cortaba ni subdivida la materia, De esta observacin nace la idea de que el calor era consecuencia del trabajo mecnico gastado en el proceso de perforacin. Ms tarde, ya en el siglo XIX se desarroll la idea considerando el fenmeno como una transformacin de un tipo de energa (mecnica) en otro tipo de energa (trmica) de manera que la energa total se conserva. El calor es uniforma de energa que puede medirse solamente por los efectos que produce. Una cantidad de calor se define como la energa trmica necesaria para producir algn cambio determinado (variacin de temperatura, cambio de estado, etc.) en una sustancia. De esta manera se define la unidad de calor. Una calora (cal) es la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado centgrado (de 14.5C a 15.5 C) un gramo de agua. Si admitimos que el calor es una forma de energa debe haber una relacin entre las unidades en que se miden el calor y la energa mecnica. La relacin cuantitativa entre dichas unidades fue establecida por primera vez por, Joule en 1843, Demostr experimentalmente que cada vez que una cantidad de energa mecnica se converta en calor se desarrollaba la misma cantidad de este. El resultado obtenido es: 1 calora = 4.184 J 1 Joule = 0.239 cal

Aparato de Joule para medir El equivalente mecnico del calor.

II.- GASES IDEALES II.1.- TEMPERATURA ABSOLUTA: El concepto de temperatura est directamente relacionado con la agitacin interna de la materia, tomos y molculas, que se mueven de manera ms o menos libre. As, las molculas de un gas se desplazan con gran libertad en tanto que la de los slidos se mueven en forma muy restringida. Como las molculas tienen masa y se mueven con cierta velocidad, cada una de ellas tendr su propia energa cintica en un instante determinado. Si por algn mecanismo logramos acelerar o frenar el movimiento denlas molculas de un cuerpo entonces notamos que la temperatura aumentar o disminuir. Es claro que no podemos describir el movimiento de cada una de las numerosas molculas que constituyen el cuerpo. En general, estas se desplazan al azar, chocando unas contra otras o con las de otros cuerpos, perdiendo o ganando velocidad continuamente. Podemos, sin embargo, hablar de valores promedio de ciertas magnitudes, en particular, de la energa cintica. Recordemos que si xi es el valor de la magnitud x correspondiente a la molcula i, entonces, si hay N molculas El valor medio o promedio de x ser:
1 N Xi N 1 Estos valores medios sern los nicos que un observador podr determinar mediante algn experimento. As, cuando agitamos un lquido con una paleta, lo que habremos aumentado es la energa cintica media de las molculas, aunque algunas pueden haberse frenado por la accin de la propia paleta. No nos interesa lo que ocurre con las molculas consideradas individualmente, sino lo que les ocurre estadsticamente. X

Si la energa cintica de las molculas en ese movimiento desordenado aumenta o disminuye juntamente con la temperatura, nada ms natural que establecer alguna relacin directa entre ambos conceptos. En concreto, podemos considerar a la temperatura como una medida de la energa cintica media de las molculas. Este es, precisamente, su significado fsico. Esto es lo que sucede con un gas a muy baja densidad, de tal manera que la distancia meda entre molculas es muchas veces el tamao de estas. Cuando estas condiciones se renen, diremos que la sustancia se comporta como un gas ideal perfecto. En este caso definiremos la temperatura absoluta T como una magnitud

directamente proporcional a la energa cintica media

, de las molculas

T = C Ec = C( 1 / 2mv 2 ) = C(1/2 m v 2 )

Donde C es una constante de proporcionalidad y v 2 es el valor medio del cuadrado de las 2 velocidades de las molculas. Se puede demostrar que C = , donde k es una constante 3k llamada constante de Boltzman, cuyo valor es k = 1.38 x 10-23 (J/K).
2 1 ( mv 2 ) 3k 2 La energa cintica de las molculas en trminos de la temperatura absoluta ser: Ec = m v 2 = 3/2 k T . La eleccin del cero para la temperatura de acuerdo con esta expresin, no es arbitraria, la temperatura T = 0 ser cuando la energa cintica media de las molculas tambin sea cero, es decir cuando las molculas del gas estn en reposo o cuando haya cesado la agitacin molecular. Es lo que se llama Cero absoluto. En la prctica esta temperatura mnima no es alcanzable, aunque, experimentalmente se ha llegado a valores muy cercanos. Observamos que dentro de este modelo de gas ideal, no tiene sentido hablar de temperaturas absolutas negativas, por que tampoco tiene sentido hablar de energas cinticas negativas siendo m y v 2 cantidades positivas.

La constante C nos permite escribir la temperatura como: T =

II.2.- GASES IDEALES Observaciones y hechos cualitativos de los gases que se pueden resumir de la siguiente manera: a) b) c) d) e) El gas ejerce una presin sobre las paredes del recipiente que lo contiene El volumen que ocupa el gas es el del recipiente que lo contiene Si aumenta la temperatura, tambin aumenta la presin Si el recipiente lo permite, tambin aumenta el volumen con la temperatura Si se mantiene constante la temperatura el volumen y la presin son inversamente proporcionales. Es decir: PV = Constante.

MODELO DE LOS GASES IDEALES: Supongamos un gas ideal contenido en un recipiente como el de la figura: z As Viz H Vix Viy Y Ainf x

El volumen del recipiente es V = Ah y sea N el nmero de molculas iguales de masa m del gas. Las molculas se mueven continuamente en todas las direcciones con velocidades diferentes. La velocidad v i es la velocidad de la molcula i que se puede descomponer en las tres direcciones ortogonales vix, viy y viz , lo que indica que habr la misma cantidad de molculas que tienen componentes en cualquiera de los 6 sentidos correspondientes a las 3 direcciones del sistema de ejes ortogonales. Si no fuera as habra mayor o menor presin sobre alguna de las caras del recipiente (presin generada por los choques de las molculas en las caras). Tomemos la direccin z del recipiente de la figura, entonces viz es la componente de la velocidad de la molcula i en esa direccin. Cada molcula chocar con una cara del recipiente rebotando elsticamente para luego chocar con la otra cara. Trasfirindole momentun a la cara As cada vez que choca, de magnitud. Pi = 2m viz . Resultando que la fuerza promedio sobre la cara es F = total de las N molculas sobre la cara es
m 2 vz h Como los desplazamientos de las molculas son al azar tendremos que:
m 2 v z en donde la fuerza h

F = N

2 2 2 vx vy vz

Y como v 2 =

1 N

(v
1

2 ix

2 2 2 2 2 viy viz ) vx vy v z2 = 3v z

1 Obtenindose: v z2 v 2 3

Entonces la fuerza sobre la cara ser: F =

Nm v 2 h 3
2N 1 2 ( mv ) 3h 2

F =
F A

La presin sobre las caras ser: P =

y con A =

V h

se obtiene P =

hF V

Reemplazando F se obtiene: superficie interior del recipiente.

P =

2N 1 ( mv 2 ) que es la misma sobre toda la 3V 2

Cuando definimos temperatura absoluta encontramos: 2 1 2 1 T = ( mv 2 ) de lo que se obtiene: kT = ( mv 2 ) 3k 2 3 2 Y como P =

2N 1 ( mv 2 ) 3V 2

se tiene que

PV 2 1 2 ( mv ) N 3 2

y de aqu resulta:

PV = NkT
Que relaciona la presin con el volumen y la temperatura para un gas contenido en un recipiente. Esta expresin nos llevar a obtener la Ecuacin de Estado de los Gases Ideales.

II.3.- Ecuacin de estado de los gases ideales

En la ecuacin anterior el nmero N es el nmero de molculas del gas, por razones prcticas este nmero ser expresado en funcin del nmero de moles n El nmero de molculas de un gas ideal est dado por N = n N0 siendo N0 el nmero de Avogadro N0 = 6.02 x 1023 De este modo la ecuacin anterior quedar como: P V = n N0 k T Donde N0 k = R Constante universal de los gases cuyo valor es R = 8.31 ( Finalmente la Ecuacin de estado de los gases ser:
J ) molK

PV = nRT
Esta ecuacin no depende de las caractersticas especiales del gas, es vlida para todos los gases ideales.

II.4.- LEYES DE LOS GASES IDEALES Y ESCALA ABSOLUTA. La ecuacin de estado sintetiza las propiedades ms importantes de los gases ideales. Histricamente estas propiedades fueron estudiadas experimentalmente con gases reales, obtenindose leyes que describen el comportamiento idealizado de tales gases. Estas Leyes son: Ley de Boyle-Mariotte: A temperatura y masa constantes, el volumen de un gas es inversamente proporcional a la presin De la ecuacin de estado para los gases ideales surge inmediatamente esta ley poniendo n y T constantes. Leyes de Gay-Lussac y de Charles: A presin constante, el volumen de una masa de gas dada, vara linealmente con la temperatura; y, a volumen constante, ocurre lo mismo con la presin. Supongamos en la ecuacin de estado, n y P fijos, y sea el volumen V0 correspondiente a T0 y V correspondiente a T. Tendremos: PV = nRT y P V0 = nR T0 dividiendo resulta
V T V0 T0

obtenindose

V V0 T T0 = V0 T0

De aqu se obtiene: Anlogamente se obtiene para P;

V = V0 [1 + 1/T0(T - T0)]P=cte P = P0 [ 1 + 1/T0(T - T0)]V=cte

En estas ecuaciones el termino 1/T0 es el coeficiente de dilatacin que es el mismo en ambos casos. Su valor depender de la escala termomtrica usada para medir las temperaturas. El valor de 1/T0, coeficiente de dilatacin de los gases, se obtuvo experimentalmente a travs de un dispositivo llamado Termmetro de gas a volumen constante y de paso medir temperaturas absolutas. El dispositivo para medir, de la figura corresponde al termmetro de gas a volumen constante:

Pa h 0 A B

Escala

Depsito de mercurio

Gas

Tubo flexible

La propiedad fsica que se explota en este dispositivo es la forma en que vara la presin de un volumen fijo de gas con la temperatura. El matrs de gas se introdujo en un bao de hielo y el depsito de mercurio se desplaz hasta que el volumen de gas confinado tuvo cierto valor, indicado por el punto 0 en la escala, la altura h indica la presin del gas a 0 C. Luego el matraz se introdujo en agua en el punto de ebullicin, y el depsito de mercurio se ajust hasta que la altura de la columna volvi a llegar hasta 0 en la escala, asegurndose de que el volumen del gas era el mismo que el anterior (volumen constante), esto brind un valor para la presin a 100 C. La lnea que conecta los dos puntos sirve como una curva de calibracin para temperaturas desconocidas. P Gas 1 Gas 2 Gas 3

-273.15

100

T C

Los experimentos comprobaron que para todos los gases la presin se extrapola a cero en la temperatura nica de -273.15 C. Al extender las curvas de la figura en el sentido de las temperaturas negativas, se encuentra, en cualquier caso, que la presin es cero cuando la temperatura es -273.15 C. Esta importante temperatura se utiliza como la base de la escala de temperaturas Kelvin, La cual fija -273.15 C como el punto cero K (en lo sucesivo K se anotar simplemente

como K), el tamao de un grado en la escala Kelvin es idntico al tamao de un grado en la escala Celsius. De este modo, la relacin que permite la conversin entre estas temperaturas es: Tc = T - 273.15 Tc es la temperatura Celsius y T es la temperatura Kelvin o Absoluta.

CALORES ESPECIFICOS DE LOS GASES IDEALES Cuando calentamos un gas ideal a volumen constante, la energa que le entregamos se convertir completamente en aumento de la energa cintica de las molculas, en un aumento d la agitacin trmica. Si en cambio calentamos el gas a presin constante parte de la energa entregada al gas se convierte en trabajo de expansin. Por lo tanto, el aumento de la temperatura del gas deber ser menor en este caso. Recordemos que la energa cintica media de traslacin por molcula est dada por 3/2kT , para un mol de gas la energa cintica ser : 3/2 N0kT = 3/2 RT Por lo tanto, para aumentar en un grado la temperatura ser necesario entregar energa igual a Cv = 3/2 R. que es el calor especfico molar a volumen constante.