Leccin 27: Corrosin de los metales

INTRODUCCIN Prdidas anuales: 1,5 - 3 % P. N. B. Espaa: 500.000 millones pts

Prdidas de bienestar y vidas humanas Prdidas de recursos naturales Perdidas de produccin por averas Perdidas de produccin por averas

Una Unaadecuada adecuadaaplicacin aplicacinde delos losconocimientos conocimientosexistentes existentes permitira permitirareducir reducirestas estasprdidas prdidasen enun un23 23% %

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FUNDAMENTOS DE LA CORROSIN Metales Estabilidad energtica xidos Sulfuros Sulfatos Carbonatos Prdida Prdidapropiedades propiedadesmetlicas metlicas

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FUNDAMENTOS DE LA CORROSIN
Combinacin de metales ( M ) con no metales ( nM ) sin intervencin del agua: M M + nM nM M M nM nM M M ++ + nM nM M M nM nM 22Fe 2 FeO 2 Fe+ +O O 2 2 FeO Combinacin de metales con el oxgeno en presencia de agua: M M + + O O + H H O M(OH) M(OH) 22+ 2 2O 22 M M + + O O + H H M(OH) M(OH) 22+ 2O 2O 22 Fe H2O Fe(OH)2 2 + Fe+ + O O 2 + H2O Fe(OH)2 Desplazamiento del hidrgeno de los cidos o soluciones cidas: + Sal + M + Sal + 2 2H M +cido cido Sal + MM +cido cido Sal +H H 2H2 Fe 4H 2 SO4Fe + H2 Fe+ +SO SO 4H2 SO4Fe + H2 Desplazamiento del hidrgeno del agua: 22Ag Ag2S + H2 2 Ag+ +SH SH 2 Ag2S + H2 M M(OH)2 + H2 2O M+ +22H H 2O M(OH)2 + H2 Sustitucin, por un metal, de los iones de otro metal:
a b SO M a + M b M b SO 4M 4 M a + M b M a+ +SO SO M 4 4

Fe SO4Fe + Cu 4Cu Fe+ +SO SO 4Cu SO4Fe + Cu

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin seca o por gases (qumica) Reaccin con un medio no inico xidos metlicos Reacciones del tipo 1
2 Fe + O2 2 FeO Pelcula de xido 2 Fe + O2 2 FeO
2 2 CuO 2 Cu +O 2 Impide progreso corrosin

2 Cu + O 2 CuO

Espesor variable, segn: - Condiciones ambientales - Metal atacado - Afinidad por el oxigeno

2 Pb + O2 2 PbO 2 Pb + O2 2 PbO

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin seca o por gases (qumica) Formacin capa de xido:

Difusin Difusinbilateral bilateral

Los tomos del metal se mueven a travs de la capa de xido en direccin al exterior

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin seca o por gases (qumica) Formacin capa de xido:

En Enel elinterior interior de des smisma misma

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin seca o por gases (qumica) Formacin capa de xido:

En Enla lazona zonade decontacto contacto xido xido--oxigeno oxigeno

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin seca o por gases (qumica) Formacin capa de xido:

En Enla lazona zonade decontacto contacto metal metal--xido xido

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica) Electrlito Desplazamiento de electrones

NODO NODO

CTODO CTODO

e-

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica) Electrlito Desplazamiento de electrones
Este conjunto constituye micro o macropilas que se forman entre zonas no idnticas de un metal La corrosin solo se produce en la zona andica No afecta por igual a toda la superficie

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
La corriente elctrica que se origina produce un fenmeno de electrlisis

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
En medio acuoso existirn iones de disociacin del agua: 8 H2O 8 H+ + 8 (OH) (1)

Los iones positivos descargarn los electrones procedentes del nodo : 8 H+ + 8e - 8 H Y en presencia de oxigeno : 8 H+ + O2 4 H2O 8 H + 8e - + 2 O2 4 H2O La reaccin catdica global ser : 4 H2O + 2 O2 + 8e - 8 (OH)(5) (3) (4) (2)

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
- nodo : 4 Fe 4 Fe ++ + 8e - Ctodo : 4 H2O + 2 O2 + 8e - 8 (OH) 4 Fe++ + 8 (OH) - 4 Fe (OH)2 4 Fe(OH)2 + O2 2 Fe2O3 H2O + 2 H2O - Reaccin global: 4 Fe + 2 H2O + 3 O2 2 Fe2O3 + H2O Proceso electroqumico

Herrumbre Herrumbre

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
en la composicin (impurezas) Las heterogeneidades en la estructura del metal

Diferencias de potencial

+
electrlito

Micropilas o pilas de corrosin

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
Macropilas: Uniones entre metales de diferente potencial o conectados elctricamente

Par galvnico o pila galvnica

En todo par galvnico el metal de mayor potencial negativo es andico respecto al de mayor potencial que actuar de ctodo

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
Las pilas de corrosin tambin pueden tener su origen en el electrlito : Diferencias de resistividad de suelos Diferencias de temperatura Diferencias de pH Diferencias de concentracin de oxigeno

Pilas de aireacin diferencial

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
Agentes corrosivos : El Elagua agua El Eloxgeno oxgeno Las Lassales sales Los Loscontaminantes contaminantes

El proceso electroqumico de corrosin se produce por la presencia simultnea de oxgeno y agua, adems de otros agentes que favorecen o aceleran los procesos corrosivos

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
Corrosin atmosfrica H% < 50 Corrosin nula o despreciable H% = 60 Humedad crtica H% = 80 Corrosin importante Aparece en forma uniforme Se puede ver acelerada por otros agentes

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
Corrosin atmosfrica
80 70 60
2 g de cinc / cm

Zona fuertemente industrializada

Zona muy industrializada Zona escasamente industrializada Periferia urbana

50 40 30 20 10 0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900

Zona martima templada

Zona martima tropical

Zona rural

1000

Duracin aos

La aptitud funcional de la mayora de metales para la construccin depende del ambiente en que estn inmersos

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
Corrosin en suelos Electrlito muy heterogneo En su agresividad influyen su sucomposicin composicin(cida (cidao o alcalina) alcalina) su suhumedad humedad(alternancias (alternanciaso o circulacin de agua) circulacin de agua) su sucontenido contenidoen enoxgeno oxgenoyy grado gradode deaireacin aireacin su suconcentracin concentracinde desales sales disueltas disueltas la laexistencia existenciade decorrientes corrientes errticas errticas la lapresencia presenciade debacterias bacterias en enelementos elementosenterrados enterradosde de hormign hormignarmado, armado,las las sustancias sustanciasagresivas agresivasal al hormign hormign

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
Corrosin por agua dulce y de mar Proporcional a la concentracin de oxgeno disuelto

Su concentracin puede producir un efecto pasivante

Aguas de distribucin urbanas pasivantes cuando circulan corrosivas cuando se estancan Las zonas ms aireadas CTODOS Las zonas menos aireadas NODOS (CORROSIN) (entrantes agudos, hendiduras)

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
Corrosin por agua dulce y de mar Proporcional a la concentracin de oxgeno disuelto Influyen adems: su temperatura su pH su velocidad (mayor aportacin O2) el CO2 las sales disueltas

Aumentan la conductividad del agua Producen productos primarios de corrosin Las ms peligrosas son los cloruros

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
Corrosin por agua dulce y de mar El agua de mar es fundamentalmente una disolucin de cloruros y sulfatos en agua La salinidad media del Mediterrneo es de 38 g/l y su composicin media es : NaCl NaCl MgCl 2 MgCl 79 79% % 99% %

MgSO 66% 4 MgSO % 4 CaSO 22% 4 % CaSO 4 22% CaCl 2 % CaCl

2

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TIPOS DE CORROSIN

Segn el medio
Corrosin hmeda (electroqumica)
Corrosin por agua dulce y de mar El efecto corrosivo del agua de mar se ve agravado por:

fenmenos como olas, mareas, y cristalizaciones en zonas parcialmente sumergidas la salinidad de aguas freticas y las atmsferas hmedas de zonas costeras

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TIPOS DE CORROSIN

Segn su forma
Corrosin uniforme o frontal

se seextiende extiendede de forma homognea forma homognea su supenetracin penetracines es igual en todos los igual en todos los puntos puntos permite permitecalcular calcularla la vida vidatil tilde delos los metales metalesexpuestos expuestos aaella ella

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TIPOS DE CORROSIN

Segn su forma
Corrosin en placas

Caso Casointermedio intermedio entre la entre lacorrosin corrosin uniforme uniformeyyotras otras ms localizadas ms localizadas se semanifiesta manifiestacomo como un ataque general, un ataque general, pero peroms ms extendido extendidoen en algunas zonas algunas zonas

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TIPOS DE CORROSIN

Segn su forma
Corrosin por picaduras

el elataque ataquese selocaliza localizaen en puntos puntosaislados aislados produce produceperforaciones perforaciones en entuberas tuberas yy depsitos depsitospara parafluidos fluidos suele sueleestar estarprovocada provocada por porheterogeneidades heterogeneidades qumicas qumicaso ofsicas fsicasdel del metal metal

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TIPOS DE CORROSIN

Segn su forma
Corrosin intercristalina

se sepresenta presentaen enfranjas franjas estrechas estrechasaalo lolargo largode delos los granos de la estructura granos de la estructura cristalina cristalinade delos losmetales metales aasimple simplevista vistaapenas apenas altera el aspecto altera el aspectodel del material material produce producealteraciones alteracionesen en las propiedades mecnicas las propiedades mecnicas

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TIPOS DE CORROSIN

Segn su forma
Corrosin bajo tensin
Propiciada Propiciadapor porlos losagrietamientos agrietamientos debidos a esfuerzos debidos a esfuerzosmecnicos mecnicos

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TIPOS DE CORROSIN

Segn su forma
Corrosin por picaduras Corrosin intercristalina Corrosin bajo tensin En estos tres ltimos tipos de corrosin la cantidad de material afectado no guarda relacin con la magnitud de los problemas que puede ocasionar

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OTROS TIPOS DE CORROSIN

Corrosin biolgica
La accin de algunas bacterias puede favorecer la aparicin de la corrosin : reduccin de sulfatos a sulfuros fenmenos de aireacin diferencial perforacin de capas protectoras

Puertos de mar : mayor desarrollo de bacterias

Corrosin por corrientes parsitas

La presencia de corrientes errantes o parsitas crea campos elctricos que favorecen y originan procesos de corrosin por electrlisis

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MEDIDA DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN

Corrosin uniforme Corrosin en placas Valor Valorde dela laprdida prdidaexpresada expresadaen en masa / tiempo masa / tiempo suponen una prdida de masa en el metal

Corrosin por picaduras Corrosin intercristalina Corrosin bajo tensin

Prdida de masa muy pequea que no refleja el deterioro de las propiedades del metal atacado

Disminucin Disminucindel delespesor espesorde de la lapieza piezaen enmm mm / /ao ao

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FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN

Son muchos y diversos Pueden establecerse 3 grupos:

los dependen del losque que dependen delmetal metal los que dependen del los que dependen del metal metal los losque quedependen dependendel deldiseo diseode dela lapieza pieza los que dependen del diseo de la los que dependen del diseo de lapieza pieza los que dependen del medio losque que dependendel del medio los los quedependen dependen delmedio medio

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FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN

Factores que dependen del metal

Pueden agruparse en 3 campos :

de constitucin

impurezas impurezas segregaciones segregaciones gotas gotasfras fras

de estructura

tamao tamaodistinto distintodel delgrano grano dislocaciones dislocaciones

mecnicos

zonas zonasdeformadas deformadas zonas zonassometidas sometidasaatensiones tensiones

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FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN

Son muchos y diversos Pueden establecerse 3 grupos:

los dependen del los que dependen del losque que dependen delmetal metal los que dependen delmetal metal los losque quedependen dependendel deldiseo diseode dela lapieza pieza los que dependen del diseo de la pieza los que dependen del diseo de la pieza los que dependen del medio los que dependen del medio los losque quedependen dependendel delmedio medio

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FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN

Factores que dependen del diseo de la pieza

Superficies rugosas, rayadas o estriadas Orificios, discontinuidades ngulos muy pronunciados Uniones bimetlicas En uniones soldadas el material constituyente de los cordones de soldadura deber ser ms noble que los materiales de trabajo Superficie del cordn expuesta al medio electroltico la menor posible En uniones mecnicas, el elemento de unin deber ser el ms noble El empleo de materiales aislantes intermedios evitar el efecto galvnico

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FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN

Son muchos y diversos Pueden establecerse 3 grupos:

los dependen del los que dependen del losque que dependen delmetal metal los que dependen delmetal metal los dependen del de losque que dependen deldiseo diseo dela lapieza piezala pieza los que dependen del diseo los que dependen del diseode de la pieza

los losque quedependen dependendel del medio medio

los losque quedependen dependendel delmedio medio

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FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN

Factores que dependen del medio

La temperatura La humedad La presin La viscosidad La conductividad elctrica La iluminacin solar (espectro luminoso)

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LA CORROSIN EN LAS ARMADURAS DEL HORMIGN

El acero embebido en el hormign est protegido contra la corrosin por pasivacin pH del agua en los poros > 12

Formacin Formacincapa capapasiva pasiva

Puede destruirse si

el pH disminuye por debajo de 9 en la zona de contacto hormign- armadura el contenido en cloruros supera valor crtico

Corrosin de las armaduras

Oxgeno + humedad

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LA CORROSIN EN LAS ARMADURAS DEL HORMIGN

Efecto por carbonatacin del hormign

El hormign es un material poroso El CO2 de la atmsfera puede penetrar en su interior reaccionando con el Ca(OH)2

CARBONATACIN CARBONATACIN Ca(OH) 2 + 2 3 + 2O Ca(OH) +CO CO CaCO CaCO +H H O

2 2 3 2

El Ca(OH)2 es el elemento que desarrolla y mantiene el elevado valor del pH del agua Cuando el hormign se carbonata el valor del pH desciende por debajo de 9

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LA CORROSIN EN LAS ARMADURAS DEL HORMIGN

Efecto por penetracin de cloruros

Los iones cloruro pueden penetrar a travs de los poros del hormign Este proceso puede ocurrir con los poros total o parcialmente saturados de agua El cemento tiene la capacidad de combinarse con parte de los iones cloruro Los iones cloruro que quedan libres son los que afectan a la corrosin Despus de la carbonatacin los cloruros combinados se liberan, aumentando el riesgo de corrosin Ciclos de humectacin y desecacin en la superficie del hormign con agua conteniendo cloruros, producen un aumento de stos en la capa superficial Importancia: profundidad de penetracin de agua permeabilidad de la capa superficial recubrimiento de las armaduras

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LA CORROSIN EN LAS ARMADURAS DEL HORMIGN

Procesos de corrosin de las armaduras

Proceso andico : Proceso catdico : Fe Fe++ + 2e2e- + O 2 2(OH)-

Los iones Fe++ y (OH)- se combinan para formar xido (Fe2O3) El oxgeno se consume slo para formar productos de oxidacin El agua slo es necesaria como electrlito

Consecuencias: Consecuencias: La Lacorrosin corrosinno nose seproduce produceen enhormign hormignseco seco(proceso (procesoelectroltico electroltico impedido) impedido) La Lacorrosin corrosinno nose seproduce produceen enhormign hormignsaturado saturadode deagua agua(falta (faltade deoxgeno) oxgeno) Las Lasmayores mayoresvelocidades velocidadesde decorrosin corrosinse seproducirn producirnen enhormigones hormigones sometidos sometidosaaciclos ciclosde dehumectacin/secado humectacin/secado

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LA CORROSIN EN LAS ARMADURAS DEL HORMIGN

Procesos de corrosin de las armaduras

Consecuencias: Consecuencias: La Lacorrosin corrosinno nose seproduce produceen enhormign hormignseco seco(proceso (procesoelectroltico electroltico impedido) impedido) La Lacorrosin corrosinno nose seproduce produceen enhormign hormignsaturado saturadode deagua agua(falta (faltade deoxgeno) oxgeno) Las Lasmayores mayoresvelocidades velocidadesde decorrosin corrosinse seproducirn producirnen enhormigones hormigones sometidos sometidosaaciclos ciclosde dehumectacin/secado humectacin/secado

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LA CORROSIN EN LAS ARMADURAS DEL HORMIGN

Procesos de corrosin de las armaduras

Efectos derivados de la corrosin de las armaduras: Reduccin en la seccin

Capacidad mecnica Expansin, fisuracin y desprendimiento del hormign

Aumento de volumen

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LA CORROSIN EN LAS ARMADURAS DEL HORMIGN