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Ingeniera Qumica Industrial

Balance de Materia

Cuestionario: Ley de los Gases

1.- Qu consideraciones tericas y qu forma matemtica tienen las ecuaciones viriales de estado? La ecuacin virial es una expresin que sirve para extender la ley de los gases ideales a los gases reales, para describir su comportamiento a presiones no demasiado elevadas. Se desarrolla mediante una serie de potencias en trminos de volumen. ( )

En esta expresin, los coeficientes B, C, se denominan el segundo coeficiente virial, tercer coeficiente virial y as sucesivamente. 2.- Tienen algn significado los coeficientes de la ecuacin virial? Los coeficientes del virial expresan las desviaciones de la idealidad en funcin de las fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin, expresadas en funcin de las distancias entre las molculas.. As, el trmino pv/RT para un mol se escribe:

siendo y el primero y el segundo coeficiente virial; ambos son nicamente funciones de la temperatura y se hallan ajustando los datos experimentales a la ecuacin virial. 3.- Qu es el factor de compresibilidad? Cmo se comporta para gases ideales y para gases reales? Explique incluyendo grficas cualitativas. El factor de compresibilidad es un valor que se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al establecido por la ecuacin de los Gases Ideales. Se denota de la forma:

Donde:

Ora manera de expresar (Z) es como:

El factor de compresibilidad se trata de un tipo de adecuacin de la ecuacin de gases ideales para los gases reales. Tambin se dice que representa cun alejado estamos del modelo ideal de los gases, ya que las desviaciones se deben a las fuerzas de atraccin y repulsin. Para un gas ideal, Z = 1 a todas las temperaturas y presiones. Cuando Z es mayor o menor a la unidad, estamos hablando de un gas real. Si Z > 1, se trata de un gas muy difcil de comprimir que se expande respecto al ideal; en cambio, cuando Z < 1, el gas ejerce una presin menor que la que tendra si fuera ideal; es decir, es fcilmente compresible.

En primera grfica se expresa la variacin de Z con P a 0C para varios gases. En la segunda, vemos la variacin de Z con P para el caso del a varias temperaturas y a presiones altas la presin del gas puede ser mayor o menor a la ideal. Ambas curvas muestran que se tiende al comportamiento ideal.

4.- Cul es la principal caracterstica matemtica que tiene una ecuacin cbica de estado? Las ecuaciones cbicas de estado tienen la caracterstica que cuando se eliminan en ellas las fracciones, aparece en trminos proporcionales nicamente a , y . Como sabemos, una ecuacin cbica siempre tiene tres soluciones; por eso, cuando en una ecuacin cbica de estado se despeja para ciertas T y P, se obtienen tres valores de que cumplen la ecuacin. Las ecuaciones cbicas de estado tienen tres races para el volumen, de las cuales es posible que dos sean complejas y una real o que las tres sean reales. 5.- Escriba la forma matemtica de las Ecuaciones Cbicas de Van der Waals, Peng-Robinson, Redlich-Kwong y Soave-Redlich-Kwong. Para cada ecuacin escriba las frmulas para calcular sus constantes. Qu procedimiento se sigue para deducir estas relaciones para sus constantes? Ecuacin de Van der Waals.

donde las constantes estn definidas de la siguiente manera:

Si sustituimos estas constantes en la segunda expresin, determinamos:

Realizando despejes en la segunda y tercera ecuacin, encontramos a y b:

Modelo matemtico de Peng-Robinson.

donde determinamos las constantes:

)(

( )

))

La magnitud

es el factor acntrico del gas, el cual se calcula: ( )

Modelo matemtico de Redlich-Kwong

donde las constantes son:

( ( )

Ecuacin de Soave-Redlich-Kwong.

Definimos las constantes como:

)(

( )

))

La magnitud

es el factor acntrico del gas, el cual se calcula: ( )

6.- En qu ao y en qu publicacin se propusieron originalmente cada una de las ecuaciones cbicas anteriores. Ponga las referencias. 1.- Ecuacin de van der Waals. Fue presentada en 1873, en la tesis sobre la Continuidad de los Estados Gas y Lquido titulada Over de Continuteit van den Gas en Vloeistoftoestand. 2.- Ecuacin de Redlich-Kwong. Publicada en el ao de 1949, la ecuacin de Redlich-Kwong fue presentada en la obra On the Thermodynamics of Solutions. V: An Equation of State. Fugacities of Gaseous Solutions 3.- La ecuacin de Soave-Redlich-Kwong La caracterstica de esta ecuacin fue la introduccin de una expresin funcin de factor acntrico y temperatura (T,). Fue presentada en 1972, en Equilibrium Constants from a Modified Redlich-Kwong Equation of State. 4.- Ecuacin de Peng-Robinson. Fue presentada en el ao de 1976, en una publicacin titulada Nueva ecuacin de estado de dos constantes.

7.- Es posible construir un diagrama P-v de una sustancia pura que incluya la regin de equilibrio de fases y las curvas de saturacin, as como las regiones de lquido y vapor mediante ecuaciones cbicas. Explique cmo. Si es posible construir el diagrama; Para poder construir el diagrama PV debemos tener en cuenta algunos conceptos y condiciones: Las ecuaciones cbicas de estado tienen tres races para el volumen, de las cuales es posible obtener dos complejas y una real, o tres reales. Los valores de V fsicamente significativos siempre son reales, positivos y mayores que la constante b. El diagrama que presentamos PV muestra tres isotermas: Para una isoterma a (T> Tc), la figura muestra que la solucin para V de cualquier valor positivo de P da slo una de estas races. Para la isoterma crtica (T = Tc), esto tambin es cierto, excepto a la presin crtica donde existen tres races iguales a Vc. Para las isotermas a (T < Tc), la ecuacin puede exhibir una o tres races reales, dependiendo de la presin. Aunque estas races son reales y positivas, no hay estados fsicos estables para la parte de una isoterma que est entre lquido y vapor saturados (debajo del "domo").

Slo las races para P saturado, es decir, V saturado (lquido) y V saturado (vapor), son estados estables, conectados por la parte horizontal de la isoterma real (lnea discontinua). Para otras presiones diferente de P saturada, la raz ms pequea es un volumen de lquido o "similar a un lquido", y la ms grande es un volumen de vapor o "semejante a vapor". La tercera raz, que est entre los otros valores, no es importancia fsica.

Bibliografa

Principios de Qumica: Los Caminos Del Descubrimiento Peter William Atkins, Loretta Jones Editorial W.H. Freeman and Company. 2006. Principios de los procesos qumicos: Termodinmica Olaf A. Hougen, Kenneth M. Watson, R. A. Ragatz Editorial Revert. Espaa. 2005 Fisicoqumica. Volmen 1. Ira N. Levine. Editorial McGraw Hill. Quinta edicin. Madrid. 2004 Introduccin a la Termodinmica en la Ingeniera Qumica. Smith, J.M. Van Ness, H.C. Editorial McGraw Hill. Sptima edicin. Mxico. 2004