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R. Lozano y J.P.

Bernal / Boletn de Mineraloga 16 (2005) 1 20 BOLETN DE Boletn de Mineraloga 16 (2005) 1 20

MINERALOGA

ISSN 0186-470X
http://www.geocities.com/smexmineralogia/

Composicin qumica, clasificacin y caracterizacin de los minerales del grupo de las cloritas
Rufino Lozano y Juan Pablo Bernal
Departamento de Geoqumica, Instituto de Geologa, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Del. Coyoacn 04510, Mxico D.F.

Resumen
Las cloritas estn constituidas por capas tetradricas y octadricas apiladas de manera alternada, donde una capa de tetraedros sirve como base de la estructura (2:1:1), y en las que el tipo de enlace es una caracterstica comn del grupo de los filosilicatos. Cristalizan principalmente en el sistema monoclnico y por su crucero, dureza y peso especfico se asemejan a las micas. Las cloritas son minerales accesorios que pueden encontrarse en rocas, sedimentos y suelos. Se forman en zonas de metamorfismo regional de bajo grado y tambin como producto de alteracin de minerales ferromagnesianos en rocas gneas. Es poco comn hallar cristales de clorita con formas eudricas, ya que principalmente se hallan como masas terrosas de grano fino. Las sustituciones isomrficas en las estructuras de la clorita dan origen a la formacin de series minerales que van de especies con alto contenido en Mg a otras con alto contenido en Fe, aunque tambin hay variedades con alto contenido en Cr, Zn o Mn. Las cloritas dioctadricas y trioctadricas se forman segn el nmero de cationes en la capa octadrica de la estructura tipo talco (2:1) y en la capa tipo brucita. Algunos politipos estructurales de las cloritas son ms estables que otros. El politipo ms estable es el IIb, al cual pertenecen ms del 80% de las variedades conocidas. Las cloritas son un grupo de alto inters desde los puntos de vista cristaloqumico, mineralgico y geoqumico, por lo que su caracterizacin es importante para investigaciones de diagnesis, intemperismo, petrologa metamrfica y, en general, para el estudio de minerales arcillosos. En este trabajo se presenta informacin relevante dirigida a la comprensin de la estructura e identificacin del grupo de minerales que conforma a las cloritas. Se discute sobre su origen, propiedades, y sobre la diferencia entre las composiciones qumicas observadas y las variaciones estructurales tri-tri, tri-di, di-tri y di-di, lo que da origen a la nomenclatura por grupos segn los cationes dominantes. Tambin se presentan los procedimientos para la caracterizacin de cloritas por difraccin de rayos X en polvos orientados aleatoriamente y en fracciones orientadas preferentemente, mencionando adems el apoyo que da el anlisis trmico diferencial, la espectroscopia de infrarrojo y la espectroscopia Mssbauer en la caracterizacin de algunos tipos de cloritas. Palabras clave: cloritas, brucita, minerales trioctadricos y dioctadricos, difraccin de rayos X.

* Comunicacin con el autor: Tel. +52 55 5622 4319; Fax. +52 55 5622 4317 E-mail: rufino@servidor.unam.mx (R. Lozano)

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1. Introduccin Las cloritas (del griego chlors, -verde, color dominante en muchas de estas especies) forman un grupo de minerales semejante en muchos aspectos a las micas, ya que ambos grupos tienen especies que cristalizan en el sistema monoclnico, poseen el mismo crucero, as como dureza y un peso especifico bajos. Las cloritas son minerales formados por la unin de dos estructuras: la tpica de los filosilicatos (2:1), tambin denominada estructura tipo talco, y una intercapa semejante a la brucita (Mg3(OH)6). La complejidad de su arreglo es debida a diversas substituciones isomrficas, lo cual origina una gran diversidad de composiciones, ya que se han identificado hasta 17 variedades qumicamente diferentes. A pesar de esto, por lo general cristalizan en el sistema monoclnico y presentan un crucero basal debido a su estructura de apilamiento. Comnmente se encuentran en forma de hojuelas microscpicas, pero ocasionalmente, a diferencia de otros minerales arcillosos, es posible encontrarlas como cristales tabulares fanerocristalinos. Al igual que muchos otros minerales, la estructura cristalina y composicin qumica de la clorita est ligada al ambiente petrogentico en el cual se form. Lo anterior es particularmente relevante en el mbito del estudio de depsitos minerales, metamorfismo y alteracin hidrotermal, ya que el anlisis detallado de la configuracin estructural y/o composicin qumica de la clorita puede aportar informacin sobre la temperatura de cristalizacin y, por lo tanto, permite inferir sobre la evolucin trmica del depsito (de Caritat et al ., 1993). Se han desarrollado 4 geotermmetros bsicos a partir de la configuracin estructural y composicional de la clorita (Hayes, 1970; Cathelineau y Nieva, 1985; Walshe, 1986; Hutcheon, 1990). dichos mtodos, los cuales se detallan ms abajo, resaltan la relevancia del conocimiento y comprensin de la estructura de las cloritas.

2. Origen La clorita es un mineral accesorio comn en diversos ambientes petrogenticos. Tpicamente se encuentra en rocas que presentan metamorfismo regional de grado medio a bajo; asimismo se encuentra en rocas gneas debido a la alteracin hidrotermal de minerales ferromagnesianos primarios, tales como micas, piroxenos, anfboles, granates y olivino (Deer et al., 1992). Su formacin bajo esas condiciones ha dado origen al trmino cloritizacin, comnmente utilizado para la descripcin de procesos metamrficos caracterizados por la formacin de cloritas. Es posible tambin encontrarla como componente de pegmatitas y cristalizada en vetas de fisura. Son constituyentes importantes de la matriz mineral en condritas carbonosas, CI y CM (Rubin, 1997). En rocas sedimentarias la clorita es un constituyente comn, aunque est presente en pequeas cantidades. Su origen en ambientes sedimentarios puede ser detrtico o producto de la diagnesis, por lo que es frecuente encontrarla como cementante en areniscas y conglomerados (Sullivan y McBride, 1991). En suelos, los minerales de clorita son comunes en zonas de intemperismo incipiente y, por lo general como material heredado de la roca parental (Aspandiar y Eggleton, 2002).

3. Propiedades fsicas Las cloritas muestran una morfologa diversa; en las variedades mejor cristalizadas se pueden observar placas seudo-hexagonales paralelas al pinacoide basal (001). El ancho de esas placas vara desde menos de un milmetro hasta varios centmetros. Es poco frecuente hallar cristales bien formados, siendo los hbitos ms comunes las hojuelas escamosas, agregados de cristales con forma

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Tabla 1. Frmula y propiedades fsicas de algunos minerales del grupo de la clorita (Roberts et al., 1990; Mandarino, 1999). mon = monoclnico, orto = ortorrmbico. Las densidades calculadas se muestras en itlicas.
Nombre (Sistema cristalino) Chamosita (mon) Clinocloro (mon) Cookeita (mon) Donbassita (mon) Nimita (mon) Ripidolita (mon) Pennantita (mon) Sudoita (mon) Gonyerita (orto) Ortochamosita (orto)
(Fe2+, Mg, Fe3+)5Al(Si3Al)O10(OH,O)8 (Mn2+,Mg)5Fe3+(Si3Fe3+)O10(OH)8 Mg2+(Al,Fe)3(Si3Al)O10(OH)8 (Mn5Al)(Si3Al)O10(OH)8 (Mg, Fe, Al)6(Si,Al)4O10(OH)8 (Ni,Mg, Al)6(Si,Al)4O10(OH)8 Al2(Al2.33)Si3,Al)O10(OH)8 LiAl4(Si3,Al)O10(OH)8 (Mg,Fe2+,Mn)5Al(Si3,Al)O10(OH)8 (Fe2+,Mg,Fe3+)5Al(Si3,Al)O10(OH,O)8

Parmetros de

Frmula

Densidad (gcm-3)

red a, b, c, () ()

Espaciados (d) de las reflexiones Dureza ms intensas () (Mohs) Intensidad relativa 3.527.052.52 3 10010090 7.164.773.58 2-2.5 1007060 2.3154.703.52 2.5-3.5 1009090 2.334.713.98 2-2.5 10010090 7.103.5514.2 3 1004525 7.0714.13.54 2-2.5 1008050 7.13.572.42 2-3 1008080 2.5014.5214.2 2.5-3.5 1008580 7.233.614.79

3.12

5.373, 9.306, 14.222 97.98 5.3, 9.3,14.3 97 5.13, 8.93, 28.7 98.45 5.17, 8.95, 14.26 97.83 5.32, 9.214, 14.302 97.1 5.360, 9.283, 14.044 97.15 5.454, 9.45, 14.40 97.2 5.237, 9.07, 14.285 97.02

2.65

2.67 2.63 3.19

2.901

3.06

2.653

3.01 3.12

5.47, 9.46, 28.8

2.5

1008050 3.5317.042.514

5.355, 9.293, 7.043

10010090

de cua, esfrulas, rosetas, y masas terrosas de grano fino (aunque se han hallado cloritas que han desarrollado pequeas caras prismticas y piramidales en depsitos de serpentina-cromita). Las hojuelas generadas son flexibles pero inelsticas, con un lustre variando de vtreo a nacarado.

La dureza de las cloritas en el crucero basal (001) se acerca a 2.5 en la escala de Mohs, y la densidad vara con la composicin qumica, ubicndose entre 2.6 y 3.3 gcm -3 . Algunas propiedades de los minerales del grupo de la clorita se presentan en la Tabla 1.

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4. Estructura La estructura de las cloritas fue estudiada inicialmente por Maugin (1930) y Pauling (1930), quien determin las dimensiones de la red y el motivo cristalino de las micas y las cloritas, proporcionando as las bases para la determinacin de la estructura de los filosilicatos. Como se mencion anteriormente, la clorita tiene una celda unitaria monoclnica (a=5.2-5.3 , b=9.2-9.3 , c=13.3-14.4 , y =9650) perteneciente al grupo espacial C2/m. De acuerdo a la estructura propuesta, la celda elemental contiene dos frmulas unitarias de composicin aproximada a Al 2Mg 5Si3O10(OH) 8, cuya frmula general puede ser reescrita como (Mg,Fe,Al) 6(Si,Al)4O10(OH) 8. Asimismo, la frmula estructural puede ser expresada de la siguiente manera: (Mg,Fe,Al)3(Si,Al)4 O10(OH)2(Mg,Fe,Al)3(OH)6 donde se observan las posibilidades de encontrar tres tipos de cationes en las posiciones octadricas, as como tomos de Si potencialmente reemplazables por Al en las posiciones tetradricas. Considerando la frmula estructural de la clorita como una combinacin de un paquete 2:1 (capa tipo talco) con una capa interlaminar de hidrxidos, es posible visualizar la estructura de la siguiente forma: para el paquete 2:1 [ Mg3(Si3,Al)O10(OH)2]-1 y para la capa de hidrxido [Mg2Al(OH)6]+1 donde es posible notar que la introduccin de los tomos de Al en ambos paquetes genera la carga residual que da origen a la unidad 2:1:1. En los minerales clasificados como filosilicatos, la capa tetradrica (Figura 1a y 1b) est siempre combinada de una o varias maneras con una capa octadrica, que consiste de cationes rodeados por 6 vecinos ms

cercanos. Esta configuracin acepta en su estructura a cationes tales como Al3+, Mg2+, Fe2+, Fe 3+ con radios inicos entre 53 y 86 picmetros, (1pm = 1x10-12m), pero no da cabida a cationes ms grandes tales como Na+, K+ o Ca 2+ (intervalo de radio inico 113165pm). La capa octadrica consiste en dos planos de oxgenos o hidroxilos acomodados hexagonalmente. En la Figura 1c se visualiza el primero de estos planos, en donde es posible ver que entre cada tres oxgenos existe un hueco, el cual es alternativamente ocupado por cationes, por tomos de O, o por grupos hidroxilo (OH) del plano inmediato superior. De esta manera, la designacin octadrica resulta del hecho que, al conectar los seis tomos de O hidroxilos vecinos ms cercanos, se forma un prisma de ocho lados es decir, un octaedro, el cual descansa, en el caso de las cloritas sobre una de sus caras (Figura 1d). Entre cada estructura 2:1 (-t-o-t-), se encuentra una intercapa octadrica, tambin conocida como capa tipo brucita (denominada as por su parecido con dicho mineral), cuyos octaedros tienen como catin central Mg2+, mismo que puede ser remplazado parcialmente por Al +3 , Fe 2+ o Fe 3+ y, en algunos casos excepcionales Ni y Zn. De esa manera, la estructura de los minerales de clorita puede ser representada como: -t-o-t-brucita-t-o-t-brucita.... la cual se ilustra en la Figura 1e. Cuando la composicin de la capa octadrica interlaminar contiene cantidades significativas de Fe 3 (OH) 6, Fe 2 (OH) 6, Al2(OH)6, el color del mineral portador cambia, pudiendo ir desde las varias tonalidades de verde, hasta rosa, negro, pardo o amarillo. Otras propiedades fsicas que tambin se modifican con la composicin qumica son la dureza, la densidad, y los parmetros estructurales.

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a)

b)

c) d)

Capa de (Al, Mg, Fe) octadrica (tipo brucita

Capa de (Si, Al) tetradrica Capa de (Al, Mg, Fe) octadrica Capa (Si, Al) tetradrica e)
Figura 1. a) Unidad tetradrica, b) doble unidad tetradrica, c) unidad octadrica, d) doble unidad octadrica, y e) estructura 2:1 formada por una capa tetradrica y una octadrica, con una hoja tipo brucita intercalada.

En la Figura 2 se representa la capa tipo brucita junto a la estructura 2:1; cuando todas las posiciones de cationes estn ocupadas (generalmente por Mg2+ u otro catin divalente), la estructura de la intercapa se denomina

trioctadrica (3/3 posiciones ocupadas). Por otro lado, cuando los cationes centrales de la intercapa tienen mayoritariamente estado de oxidacin +3, nicamente ocuparn 2/3 de las posiciones disponibles, en cuyo caso la

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estructura se denomina estructura dioctadrica (2/3 posiciones ocupadas). 4.1. Politipismo estructural Cuando las capas que forman la clorita varan en su posicin de apilamiento, la estabilidad de la estructura generada se ve modificada, lo que da origen a varias estructuras denominadas politipos, las cuales difieren particularmente en su estabilidad. La posible inestabilidad generada se debe al efecto de las fuerzas de repulsin entre los cationes integrantes de la estructura. Los politipos se generan por las diferentes translaciones de las capas 2:1 con respecto a la hoja de hidrxidos, posicin a y posicin b (Figura 3), y por la direccin de inclinacin de la intercapa octadrica de hidrxidos con respecto de la inclinacin de la hoja octadrica en la capa 2:1. Si la hoja octadrica se inclina en la misma direccin el politipo es llamado Tipo I, mientras que si se inclina

en la direccin opuesta (causado por una rotacin de 180 de la hoja de hidrxidos), entonces se denomina Tipo II. Ambas posibilidades se ilustran en la Figura 4. Debido a la diferencia en la disposicin espacial de los cationes en los diferentes politipos, se ha determinado que algunas disposiciones estructurales son ms estables (y por ende ms abundantes) que otras. Estudios tericos sobre la estabilidad de los diferentes politipos han demostrado que la posicin a se encuentra energticamente desfavorecida con respecto a la posicin b (Figura 3). Lo que se debe al efecto de las fuerzas de atraccin-repulsin generadas entre los integrantes de la estructura, en particular, a la distancia tan corta entre Mg y Si (Shirozo y Bailey, 1965). Lo anterior explica la abundancia natural de los diferentes politipos; ya que de un grupo de ms de 300 cloritas analizadas por su politipo, se ha determinado que cerca del 80% presentan la estructura IIb (Bailey y Brown 1962).

Figura 2. Proyeccin de la estructura de la clorita siguiendo la direccin [010]. (Modificada de Besoain, 1985)

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Figura 3. Proyeccin sobre el plano (001) de la posicin de los cationes octadricos de la hoja de hidrxidos (Mg) y de las posiciones de Si en la hoja tetradrica de la capa 2:1. (Modificada de Moore y Reynolds, 1997)

Figura 4. Proyeccin sobre el plano (010) de las estructuras de cuatro politipos de clorita. Cualquier translacin de las capas 2:1 en el plano x-y debe ser consistente con los requerimientos geomtricos del enlace de hidrgeno entre los O y OH superficiales. Las dos posibilidades a y b se muestran en la Figura 3.

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5. Composicin qumica de las cloritas y sustituciones isomrficas Desde el punto de vista qumico, las cloritas son silicatos hidratados incorporando cationes de tamao medio en las capas octadricas, primeramente Mg, Al, y Fe, y ocasionalmente Cr, Mn, Ni, V, Cu, Zn y Li. Forman una serie de compuestos provenientes de una solucin slida continua, cuyos miembros terminales contienen mayoritariamente Mg o Fe. La Figura 5 muestra la disposicin idealizada de los cationes octadricos y tetradricos en la estructura de la clorita, y la Tabla 2 muestra la composicin tpica de algunos especimenes de cloritas. Sin embargo, la diversidad de ambientes petrogenticos en las que se forman las cloritas tiene como consecuencia que stas puedan presentar una gran variedad de composiciones qumicas. Dentro de la capa tetradrica, Al comnmente sustituye al Si. A partir del anlisis de ms de 150 cloritas seleccionadas, se ha estimado que stas contienen, en promedio, entre 2.34 y 3.45 tomos de Si por cada cuatro posiciones tetradricas (Foster, 1962). Aun as, la mayora de las cloritas tiende a poseer un contenido mucho mayor de Al en posicin tetradrica que otras arcillas 2:1. Como resultado de la substitucin AlSi, se crea un desequilibrio de carga el cual es compensado por la sustitucin de Mg por Al Fe 3+ en la intercapa tipo brucita. Asimismo, las posiciones tetradricas tambin pueden ser ocupadas por Fe3+, B3+, Zn2+ Be2+ (Bailey, 1988). Es posible encontrar otras substituciones isomrficas en las cloritas, como por ejemplo Cr, Zn y Mn. Se han reportado especimenes con alto contenido de Cr, Zn y Mn (Tabla 2) en cloritas asociadas a depsitos minerales de tales metales. Esos especimenes, aunque raros, permiten ejemplificar las posibles

Figura 5. Estructura de clorita en la que se observan las posiciones de los cationes octadricos y tetradricos. (Modificada de Besoain, 1985)

substituciones que pueden ocurrir en la capa octadrica. La gran variedad de substituciones isomrficas observadas en las cloritas es resultado de la flexibilidad de la estructura cristalina, as como la facilidad para neutralizar los desequilibrios de carga generados en la capa 2:1, con sustituciones complementarias en la intercapa tipo brucita. La carga formal de las diferentes capas de la clorita es variable, y no fcilmente determinable (debido a la dificultad para establecer la ubicacin exacta de cada catin en los diferentes sitios), sin embargo, el desequilibrio de cargas entre la estructura 2:1 y la intercapa de hidrxidos, permite que stas se

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Tabla 2. Composicin qumica (% m/m) de cloritas de seis localidades. 1) Mg-Al esquisto de clorita (clinochloro)-talco-serpentina. Camberousse, Savoy, Francia (Orcel, J., 1927). 2) Mg-Fe clorita, en esquisto de clorita-epidota-albita, Limebury Point, Salcombe Estuary, S.D. UK (Tilley, 1938). 3) Fe-clorita (chamosita), veta en granito. Silent Valley quarry, east Mourne Mountains, norte de Irlanda (Nockolds y Richey, 1939). 4) Clorita de Mn (pennantita), mineral de manganeso, Benallt mine, Rhiw, Caernarbonshire, Wales, UK (Smith, 1946). Incluye BaO 1.33. 5) Clorita de Cr (kammererita), Gumushane, Turquia (Phillips et al., 1980. Anlisis en microsonda; todo el Fe como FeO. 6) Clorita de Zn (baileycloro), veta de calcita en brecha conteniendo andesita alterada y un skarn de granate-vesuvianita, Chillangoe; Queensland, Australia (Rule y Radke, 1988). Todas las referencias se recopilaron a partir de Deer et al. (1992).
(% m/m) SiO2 TiO 2 Al2O3 Cr2O3 Fe2O3 FeO MnO NiO ZnO MgO CaO Na2O K 2O H2O+ H2OTotal Nmero de iones Si Al Al Ti Cr Fe
3+

1 27.12 27.68 0.20 1.24 0.54 30.96 12.82 0.01 100.57

2 25.62 0.88 21.19 3.88 21.55 0.35 15.28 0.16 0.00 0.00 10.87 0.19 99.97

3 25.07 0.12 19.78 3.50 35.80 0.50 1.11 1.04 0.18 0.93 10.82 1.13 99.98

4 22.64 18.60 4.43 38.93 1.48 9.40 96.81

5 32.73 0.00 7.96 8.31 2.29 0.02 0.00 34.88 13.82d 100.01

6 32.0 12.9 12.5 0.13 30.4 4.40 1.0 -

93.3

5.037 2.963 3.098 0.029 8.57 0.193 0.085 -

5.364 2.636 2.595 0.138 0.611 4.767 3.775 0.062 0.035 15.180

5.667 2.333 2.939 0.020 0.594 .373 6.770 0.095 0.251 16.320

5.335 2.667 2.497 0.784 0.520 7.770 16.000

6.38 1.62 0.22 1.28 10.16 0.38 0.00 16.00

7.034 0.966 2.386 1.428 2.290 4.936

Mg Fe
2+

Zn Mn Ca OH

15.89

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mantengan unidas por simple atraccin electrosttica. Adicionalmente, la cercana entre ambos estratos permite la formacin de enlaces por puentes de hidrgeno entre los tomos de O tetradricos y los hidroxilos de la intercapa (Figura 6). confiriendo mayor rigidez a la estructura de la clorita. La relevancia de los puentes de hidrgeno en el contexto de la estructura de la clorita es tal que, en principio, podra existir una clorita formada por capas y hojas sin carga formal y, aun as, estar unida a travs de enlaces por puentes de hidrgeno, sin embargo, no se conoce ningn espcimen con estas caractersticas. Finalmente, cabe mencionar que la composicin de las cloritas se puede obtener mediante anlisis por va hmeda o espectrometra de fluorescencia de rayos-X de separados minerales. Sin embargo, en la actualidad los resultados ms confiables y robustos son obtenidos a partir del microanlisis de especimenes con microsonda de rayos-X acoplada a un microscopio electrnico.

Figura 6. Proyeccin de la estructura de la clorita sobre el plano ab donde se pueden observar los posibles puentes de hidrgeno entre las capas 2:1 y los hidrxidos de la intercapa (modificada de http:// www.soils.umn.edu/virtual_museum/chlorite/ index.html 15/III/05)

6. Nomenclatura y Clasificacin Dada la variedad de sustituciones isomrficas posibles en la estructura de la clorita, se han propuesto gran variedad de nombres y esquemas de clasificacin. Estos ltimos han variado con los aos en concordancia con los nuevos conocimientos sobre la composicin, propiedades y estructuras. Un resumen de las clasificaciones previas puede ser consultado en Bailey (1975). La clasificacin que a continuacin se describe sigue el esquema recomendado por el Comit de Nomenclatura de la Association Internationale pour lEtude des Argiles

(AIPEA), Bailey (1980b), segn el cual el grupo de la clorita es dividido en cuatro subgrupos: 1) Cloritas trioctadricas (tri-tri). Son todas aquellas cloritas en las que tanto la capa tipo talco como la tipo brucita son trioctadricas, por lo que tambin son denominadas tri-tri. stas han sido a su vez subdivididas de acuerdo a las sugerencias de Bayliss (1975), en las cuales el catin octadrico divalente dominante determina el nombre de la especie: Clinocloro para Mg dominante [miembro terminal = (Mg5Al)(Si3Al)O10(OH)8] Chamosita para Fe2+ dominante [miembro terminal = (Fe52+Al)(Si3Al)O10(OH)8] Pennantita para Mn2+ dominante [miembro terminal = (Mn52+Al)(Si3Al)O10(OH)8] Nimita para Ni2+ dominante [miembro terminal = (Ni5Al)(Si3Al)O10(OH)8],

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Tabla 3. Clasificacin de las cloritas. Modificacin de Hey (1954).

X
2.0 2.0 - 1.5 1.5 - 1.2 1.2 - 0.9 0.9 - 0.5 0.5 - 0.2

0 < R < 0.2


Amesita Corundofilita Sheridanita Clinocloro Pennita Talco-clorita

0.2 < R < 0.5 (0.8)


Corundofilita Rapidolita Picnoclorita Diabantita

0.8 < R < 1


Pseudoturingita Dafnita Braunsbigita

Baileycloro para Zn2+ dominante [miembro terminal = (Zn5Al)(Si3Al)O10(OH)8] 2) Cloritas dioctadricas (di-di). En este subgrupo tanto la capa tipo talco como la tipo brucita son dioctadricas (di-di). Este tipo de cloritas es ms bien raro y la variedad ms representativa de este grupo es la donbassita. En las cloritas di-di el total de cationes octadricos, principalmente Al, es poco mayor que 4.0 por frmula unitaria, y se caracterizan por tener un plano cristalogrfico (060) que mide entre 1.49 y 1.50 , caracterstica que permite su identificacin por difraccin de rayos X (ver ms abajo). 3) Cloritas di, trioctadricas (di-tri). En este subgrupo, la capa 2:1 es dioctadrica, pero la intercapa es trioctadrica. Los ejemplos ms representativos de este tipo de cloritas son la cooketa y sudota. La primera es rica en Al y Li, ([Al 2(Si3Al)O 10(OH) 2] -1[LiAl 2(OH) 6]+1), mientras que la sudota es rica en Al pero pobre en Li, (Al2(Si3.3Al0.7)O10(OH)2]-0.7 [(Mg2.3Al0.7) (OH)2]+0.7). En las cloritas di-tri, los cationes octadricos son cerca de 5.0 por frmula unitaria y el espaciado en la familia de planos d(060) vara entre 1.49 y 1.51 . 4) Cloritas tri, dioctadricas (tri-di). En este subgrupo la capa 2:1 es trioctadrica, mientras que la intercapa es dioctadrica. El nico ejemplo conocido de este subgrupo de cloritas es la franklinfurnaceita, la cual puede ser

1.0 0.9 0.8

Chamosita

Fe(II)/(Fe(II)+Mg(II))

0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4 3.6 3.8 4.0

Brunsvigita

Diabantita

Sheridanita

Clinocloro

Pennita

Posiciones frmula ocupadas por Si

Figura 7. Campos correspondientes a algunas de las especies de cloritas ms representativas considerando su relacin Fe-Mg vs. el contenido de tomos de Si por celda.

clasificada como estructuralmente intermedia entre una clorita y una mica quebradiza debido a la presencia de calcio entre la capa tipo talco y la intercapa tipo brucita. La frmula refleja la complejidad de su estructura, Ca1.875(Mn2+2.235Mn3+1.12Fe3+0.97Al0.065Zn0.555Mg0.125)5.07 (Si2.085Zn1.195)O10.125(OH)7.785 lo cual la hace nica en su tipo. Este espcimen fue hallado en la mina Franklin, New Jersey y ha sido descrito como un mineral hojoso de color caf oscuro (Dune et al., 1987). 11

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6.1. Otras clasificaciones Hey (1954), propuso un sistema de clasificacin de las cloritas basado en el contenido de AlIV (en posicin tetradrica reemplazando a Si) por frmula unitaria (X) y la relacin de Fe2+/Mg+2 por frmula unitaria (Fe 2+/ Fe 2++Mg 2+=R). De esta manera, es posible clasificar e identificar de manera rpida y sencilla a las cloritas de acuerdo a su posicin en la Figura 7, o de acuerdo con los criterios establecidos en la Tabla 3. Otra clasificacin de las cloritas esta basada en la diferencia, contenido y relacin de los elementos que las forman (Tabla 4). As, cloritas con una relacin de nmero de iones Mg 2+ /Fe 2+ >1 se denominan talcocloritas, mientras que aquellas con una relacin Mg2+/Fe2+<1 se denominan ferrocloritas. Asimismo, aquellos especimenes que contienen Fe3+ se denominan ferricloritas. Cuando parte de los hidroxilos se reemplazan por H+ (Fe2+ + (OH)- Fe3+ + O2- + H+) se les denomina leptocloritas.

Tabla 4 . Clasificacin de cloritas por su relacin de iones en la capa octadrica y en la intercapa. (Besoain, 1985)
Nombre Talco-cloritas Ferro-cloritas Ferri-cloritas Lepto-cloritas Caracterstica Mg2+/Fe2+>1 Mg2+/Fe2+<1 Fe3+ es el catin dominante H+ remplazando a (OH)1- en la Intercapa

electrnico. Esta ltima tcnica no se describe en este trabajo ya que sale de los alcances del mismo. 7.1. Difraccin de rayos-X en muestras con orientacin preferencial Las cloritas presentan cuatro reflexiones basales (de orden entre 1 y 4), observables entre 2 y 35 2. Se localizan cercanas a los 14.2, 7.1, 4.75, y 3.53 (Figura 8). Las intensidades relativas de esos picos varan con el contenido de Fe. En particular, cuando el contenido de Fe aumenta, las reflexiones de orden 1 y 3 decrecen con respecto de las de orden 2 y 4. La principal dificultad para la identificacin de cloritas por DRX es debida a la presencia de caolinita, con quienes se encuentra asociada frecuentemente. Ambos minerales tienen algunas reflexiones que se encuentran muy cercanas, prcticamente traslapadas. Otras reflexiones de clorita que no estn traslapadas con las de caolinita, desafortunadamente suelen ser muy poco intensas en algunas variedades, en especial aquellas rica en Fe. En la Figura 8 se muestran los difractogramas de clorita y caolinita de 2 a 30 (2), en donde se visualizan las reflexiones 002 y 004 de clorita traslapadas con las 001 y 002 de caolinita. Aunque tales reflexiones pueden ser resueltas parcialmente en un difractmetro de alta resolucin, hay algunos procedimientos 12

7. Identificacin Algunas cloritas pueden ser distinguidas de otros minerales por observaciones a simple vista, no sin estar en riesgo de cometer errores, ya que carecen de propiedades fsicas inequvocas que permitan hacer la diferenciacin. La identificacin y caracterizacin de los minerales que integran el grupo de las cloritas se realiza principalmente por difraccin de rayos X (DRX), y con el apoyo de microscopio petrogrfico para medir las propiedades pticas del mineral. Otras tcnicas tiles son: anlisis trmico diferencial, espectroscopia de infrarrojo, anlisis Mssbauer, y microsonda de rayos-X acoplada a un microscopio

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Figura 8 . Comparacin de diagramas de Rayos-X con muestra policristalina de clorita con alto contenido en Fe y caolinita barridos de 2 a 30 2, mostrando el traslape de las reflexiones de (002) y (004) de clorita con las (001) y (002) de caolinita (fraccin orientada preferentemente). (Modificada de Moore y Reynolds, 1997)

Figura 9. Patrones experimentales de DRX para diferentes preparaciones de un mineral de clorita. (Modificado de Eslinger y Pevear, 1998)

alternativos que igualmente permiten diferenciar la mezcla clorita/caolinita. Uno de tales procedimientos requiere la intercalacin de dimetilsulfxido (DMSO), o algn otro disolvente polar que forme puentes de hidrgeno altamente estables, lo que provoca un desplazamiento de la reflexin d(001) de la caolinita de 7.15 a 11.2 debido al ensanchamiento de la familia de planos (00l). Otro procedimiento involucra la disolucin de la clorita en HCl con el fin de verificar la presencia de la caolinita, que es ms resistente a ese ataque cido. Sin embargo, esta prueba es falible ya que no todas las cloritas son atacadas por el HCl, siendo especialmente renuentes las variedades ricas en Mg. Por otra parte, no hay que descartar que el anlisis de mezclas en muestras sin orientacin preferencial puede apoyar en la 13

identificacin de estos minerales por medio de las reflexiones diferentes a 00l. Las cloritas reaccionan al tratamiento trmico a 550 C, ocurriendo un reordenamiento estructural que causa el aumento en la intensidad del pico a 14.2 y la disminucin o desaparicin de los picos de orden superior, provocado por el movimiento de cationes en la hoja de hidrxidos, posiblemente a la base de la hoja tetradrica, o a la prdida definitiva de los mismos. Por lo que el resultado del calentamiento a 550C tambin puede ser utilizado como un elemento de diferenciacin, ya que la caolinita sufre una fuerte disminucin en la intensidad de los picos respecto a los de la clorita. A diferencia de otras arcillas, las cloritas no responden a saturaciones o solvataciones con diferentes cationes, tampoco responden a la intercalacin de dimetilsulfxido ( Figura 9).

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7.1.a. Muestras con orientacin aleatoria Las reflexiones basales arriba mencionadas se presentan en los difractogramas tpicos de especimenes de clorita en fraccin orientada. Sin embargo, de especial inters es la reflexin correspondiente al plano 060 obtenida en el diagrama de polvos orientados aleatoriamente. Esta reflexin, aunque de baja intensidad, permite resolver perfectamente la dimensin b de la celda unitaria y, por ende, determinar el grado de ocupacin en la capa octadrica, es decir permite distinguir entre los tipos trioctadricos y dioctadricos de clorita. En especimenes trioctadricos, el rango de aparicin de la reflexin (060) es de 1.538-1.549 (Bailey, 1980). Cabe mencionar que la presencia de cuarzo en la muestra puede representar una interferencia significativa durante la caracterizacin de especies trioctadricas, ya que ste tiene una reflexin en 1.542 , que puede interferir con la reflexin de cloritas trioctadricas. Los tres tipos de cloritas dioctadricas (di-di, di-tri y tri-di) presentan su reflexin (060) cercana a 1.50 . 7.2. Otros mtodos de identificacin 7.2.a. Microscopio petrogrfico Los principales factores que influencian las propiedades pticas de las cloritas son la relacin Fe/Mg y el reemplazo de Si por Al. Los ndices de refraccin se incrementan con el aumento en contenidos de Fe y Al. Las cloritas ricas en Fe tienen signo ptico negativo, en tanto que las ricas en Mg tienen signo ptico positivo. En cloritas con relaciones Fe/Mg intermedias, la diferencia de los ndices de refraccin de las dos vibraciones en el plano (001) es pequea y los minerales muestran una anisotropa poco perceptible. El signo de elongacin es opuesto al signo ptico y es ms fcilmente obtenido

que el signo ptico en especimenes de grano fino. Las cloritas con alto contenido de Fe exhiben un pleocroismo ms intenso. Los colores de interferencia anmalos son comunes, las variedades ricas en Mg en cafs y las ricas en Fe, en violeta o azul. En la Tabla 5 se presentan un resumen de las propiedades pticas de las cloritas. 7.2.b. Anlisis trmico diferencial El anlisis trmico diferencial (DTA), suele ser de gran ayuda para determinar los constituyentes de la capa octadrica, ya que los picos generados son caractersticos para cada uno de los posibles cationes Al, Fe o Mg, asociados a grupos -OH. La Tabla 6 resume algunos datos bsicos para la caracterizacin de cloritas por DTA. 7.2.c. Espectroscopia de Infrarrojo El estudio de las bandas de absorcin del espectro infrarrojo en la regin de 9.0 a 10.5 m (flexin Si-O) permite determinar la cantidad de Si remplazado por Al y el contenido de Fe de las cloritas naturales. La cantidad de sustitucin tetradrica puede ser estimada a partir del nmero y las formas de las bandas en esa regin. Tambin puede ser medido el contenido total de Fe a partir de la posicin de la banda de mxima absorcin en la misma regin (Tuddenham y Lyon, 1959). La determinacin cuantitativa del Al octadrico y tetradrico puede ser realizada por la posicin de la banda (Si-O) ubicada en la regin entre 665 y 685 cm-1 (Stubican y Roy, 1961). Hayashi y Oinuma (1965 y 1967) estudiaron el espectro de las cloritas naturales en las regiones 4501200 y 3200-3800 cm-1, concluyendo que las cloritas dioctadricas (probablemente di-tri), se reconocen por la fuerte absorcin en 475-555, 692, 3340, 3520 y 3620 cm-1, y por la carencia

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Tabla 5. Algunas propiedades pticas de las cloritas en seccin delgada. (Deer et al., 1992)

Clorita Monoclnico (+)(-)

(Mg, Fe2+,Fe3+, Mn,Al)12((Si,Al)8O20)(OH)16

1.57-1.67 1.57-1.69 1.57-1.69 0.002-0.02 2V Orientacin Dispersin Crucero maclado 20(-)-60(+) Bxa aprox. Perpendicular a (001); O.A.P. (010) o ? (010) r< fuerte {001} perfecto (a) plano de maclado {001}; (b) eje de maclado [310] plano de composicin {001} Color Verde, blanco, rosa amarillento, rojo, cafs; en su mayor parte sin color o verdes en seccin delgada Dbil a moderado con ambos < = o = >

Pleocroismo

Tabla 6. Datos trmicos para cationes contenidos en la capa octadrica de cloritas. (Besoain, 1985)

Peso perdido Mineral 300-1000C

Constituyente Transformado OH-Fe Reaccin dehidroxilacin dehidroxilacin dehidroxilacin

Pico en DTA C 250-550 500-750 650-850

Clorita

14%

OH-Al OH-Mg

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de absorcin en 760cm -1 . Esa banda de absorcin es notable para las cloritas trioctadricas ricas en Mg y es fuerte para las especies ricas en Fe. 7.2.d. Espectroscopia Mssbauer El anlisis del espectro Mssbauer es de gran utilidad en cloritas para determinar las relaciones Fe 2+ :Fe 3+ . Tambin permite determinar el Fe en posiciones tetradricas y las cantidades de Fe2+ y Fe3+ en sitios octadricos de la capa 2:1. Los resultados en cloritas han sido menos satisfactorios que en el caso de las micas, debido a que la estructura de las cloritas es algo ms compleja, sin embargo las aplicaciones han ido en aumento durante los aos recientes, facilitando los estudios estructurales (Smyth et al., 1997; Ferrage et al., 2003), as como permitiendo delinear los procesos que les dieron origen (Dekayir et al., 2002).

8. La clorita como geotermmetro Debido a que las cloritas son minerales que estn comnmente presentes en rocas metamrficas, la informacin de su disposicin estructural y su composicin qumica ha sido utilizada como indicador de las condiciones de temperatura (geotermmetro) a la cual se formaron y, por lo tanto, del depsito mineral al cual estn asociadas. Los geotermmetros calibrados involucrando este mineral, suelen ser de gran utilidad en el entendimiento de la historia metamrfica de una zona. Muchas calibraciones involucran el intercambio AlIV-SiIV o Fe VI -Mg VI , y varan en el grado de cuantitatividad de la calibracin composicintemperatura. El geotermmetro desarrollado por Hayes (1970) establece que el politipismo de las

cloritas es parcialmente dependiente de la temperatura de formacin y, por lo tanto, es posible inferir las condiciones de formacin de la clorita a partir del politipismo observado. Este mtodo, adems de ser altamente cualitativo, no puede diferenciar entre cloritas autignicas y detrticas; asimismo, no ha habido hasta el momento estudios suficientes que establezcan el mecanismo y condiciones termodinmicas asociadas a la transformacin entre los diferentes politipos de la clorita. Entre los mtodos que buscan establecer la paleotemperatura de formacin de un depsito basados en la composicin qumica de las cloritas, el ms sencillo est basado en el establecimiento de una calibracin entre la composicin de la clorita (por ejemplo nmero de Al IV ) con la temperatura. Lo anterior se logra estudiando la composicin de la clorita procedente de depsitos donde hay un control estricto de temperatura y otras variables termodinmicas (Cathelineau y Nieva, 1985), para luego poder aplicar tal calibracin a depsitos minerales formados en condiciones semejantes a las de la calibracin. Este mtodo es muy til, pues la calibracin resultante engloba, aunque no de manera explcita, a la mayora de las variables termodinmicas que pueden afectar la composicin qumica de la clorita. Sin embargo, se ha demostrado que este tipo de geotermometra puede ser tambin sensible la composicin de algunos minerales asociados a la clorita, tal como la biotita (de Caritat et al., 1993), y su uso no debe ser extrapolado a depsitos que no se encuentren dentro de las condiciones de la calibracin sin considerar previamente el efecto de otras variables termodinmicas (Martinez-Serrano y Dubois, 1998). Otro geotermmetros basados en la composicin de la clorita son significativamente ms sofisticados y, por lo tanto, pueden producir

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resultados ms robustos. Por ejemplo, Walshe (1986) desarroll un geotermmetro basado en las propiedades termodinmicas de la clorita, la cual considera como una solucin slida de 6 componentes. De esta manera, la actividad de stos puede ser calculada a partir de la composicin de la clorita y, asumiendo que est en equilibrio con cuarzo, la actividad de cada componente es utilizada para determinar las condiciones fisicoqumicas (temperatura, aH4SiO4, aAl3+/(aH+)3, aR2+/(aH+)2, aH2O y fO2, donde a es actividad y f es fugacidad) bajo las cuales precipit. El geotermmetro desarrollado por Hutcheon (1990) es de mayor especificidad que los sistemas descritos con anterioridad. Este geotermmetro busca establecer las condiciones de temperatura de formacin de cloritas que se han generado a partir de la reaccin entre caolinita y carbonato, por lo que es de gran utilidad en el estudio de cloritas metamrficas y sedimentarias, pero no para aquellas de origen hidrotermal. Este sistema requiere que los fluidos se encuentren saturados en CO2 y que no se encuentren o estn cerca del punto de ebullicin. En general se ha establecido que ninguno de los geotermmetros aqu descritos puede ser aplicado en un rango amplio de composiciones de Al IV , Fe/(Fe+Mg), asociaciones minerales y temperaturas, ya que la composicin qumica de las cloritas no slo es el resultado directo de las condiciones de temperatura a las que precipit, sino tambin de la composicin de algunos minerales asociados, tales como biotita, as como la composicin qumica y mineral de la roca total. De esta forma, la clorita como geotermmetro debe emplearse con cautela, sobretodo en aquellos casos en los que no se puede establecer con precisin el efecto de la composicin qumica y mineral de la roca total sobre la clorita (de Caritat et al., 1993).

Actualmente, los resultados ms confiables se obtienen usando geotermmetros minerales mixtos, tales como clorita-grante, clorita-cloritoide y clorita-biotita (Laird, 1988).

9. Alteracin por intemperismo Las cloritas trioctadricas bructicas que se encuentran en algunas rocas no son estables en el perfil de meteorizacin, particularmente bajo condiciones de oxidacin, pero las cloritas alumnicas que se encuentran con frecuencia en los suelos, son comunes an en ambientes cidos. El proceso de intemperismo se inicia al perder Mg de la capa de brucita para formar vermiculita a travs de clorita/vermiculita como intermediario interestratificado (Bernal, 2003). Murakami et al. (1996) sugieren que para la variedad rica en Mg (clinocloro), la transformacin que sufren las cloritas en diferentes ambientes al pasar hasta caolinita, se hace segn la secuencia: Clorita > clorita-vermiculita intergradada > clorita-vermiculita interestratificada > vermiculita > caolinita. La transformacin ocurrida en el 2 paso se debe a la transformacin incompleta de clorita en vermiculita; con lo que tal vez la secuencia de conversin podra ser ms simplemente expresada como sigue: Clorita > vermiculita > caolinita Por otra parte, se ha sugerido que la chamosita forma el interestratificado clorita/ smectita (corrensita de baja carga), originada con la prdidad de Fe+2 (posiblemente por oxidacin) y la formacin de clorita/smectita interestratificada como intermediario, el cual eventualmente se transforma completamente en smectita (Figura 10). Esa transformacin involucra el paso de Fe2+ a Fe3+, lo cual puede ocurrir dentro o fuera de la estructura cristalina.

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En el primer caso, el inherente cambio en la geometra de la coordinacin del Fe causa una deformacin de la estructura octadrica del mineral, introduciendo tensin y haciendo que la fase resultante sea ms lbil al intemperismo posterior (Aspandiar y Eggleton, 2002; Bernal 2003). El fenmeno de intemperismo est modulado por la profundidad a la que se encuentran los sustratos sujetos de alteracin, as, en esquistos de cuarzo-clorita, la secuencia completa se puede desarrollar rpidamente en apenas 6 m, dando paso a vermiculita y finalmente desapareciendo esta para permitir la aparicin de la caolinita, misma que permanece estable hasta la superficie (Murakami et al, 1996).
Figura 10 . Resumen de reacciones de intemperismo de la clorita. FeOx indica la formacin de oxihidrxidos de Fe como subproductos (Bernal, 2003). Mg2+ indica el Mg perdido en cada estadio.

10. Conclusiones Las cloritas son un grupo de minerales complejos, en particular debido a las sustituciones isomrficas que se pueden presentar tanto en hojas tetradricas como en octadricas simultneamente. Lo anterior ha provocado que conforme se han ido estudiando y comprendiendo esas estructuras, tambin se han desarrollado diversos tipos de clasificacin, sea por sus propiedades cristalogrficas o por su composicin qumica. Las cloritas ms abundantes son las trioctadricas (tri-tri), formadas por series slidas que varan entre contenidos altos de Fe y contenidos altos de Mg. Los minerales para esas composiciones extremas son chamosita y clinocloro respectivamente. Hay otro tipo de cloritas como las dioctadricas (di-di) y las tri, dioctaedricas (di-tri y tri-di), que son menos abundantes, de hecho, las variedades tri-di slo tienen una especie representante, que es la franklinfurnaceita. Aunque se encuentran ampliamente distribuidas en rocas, sedimentos,

suelos, y an en condritas carbonosas, no son minerales muy abundantes pero si proporcionan informacin muy importante de los ambientes en los que se forman. La bsqueda de ese significado es lo que ha provocado el inters cientfico en comprender como se forman, el porqu de esas variaciones en la composicin qumica, y cuales son los productos que se crean cuando las cloritas sufren procesos de alteracin por intemperismo. Es necesario mencionar, sin embargo, que la informacin aqu contenida de ninguna manera es exhaustiva ya que, debido a los alcances de este trabajo, se ha omitido informacin de microscopia electrnica de transmisin de alta resolucin (HRTEM) y de sonda de rayos-X, tambin se ha presentado

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informacin muy resumida sobre el anlisis trmico de las cloritas. Por tal motivo se refiere al lector interesado complementar la informacin consultando las referencias mencionadas, en particular Moore y Reynolds (1997).

Agradecimientos Los autores desean agradecer al Dr. Mrius Ramrez Cardona sus valiosos comentarios, los cuales permitieron mejorar el contenido de este trabajo.

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