Segundo principio de la termodinámica

Saltar a: navegación, búsqueda El segundo principio de la termodinámica o segunda ley de la termodinámica,1 expresa que: La cantidad de entropía del universo tiende a incrementarse en el tiempo.2 Es una de las leyes más importantes de la física; aún pudiéndose formular de muchas maneras todas llevan a la explicación del concepto de irreversibilidad y al de entropía. Este último concepto, cuando es tratado por otras ramas de la física, sobre todo por la mecánica estadística y la teoría de la información, queda ligado al grado de desorden de la materia y la energía de un sistema. La termodinámica, por su parte, no ofrece una explicación física de la entropía, que queda asociada a la cantidad de energía no utilizable de un sistema. Sin embargo, esta interpretación meramente fenomenológica de la entropía es totalmente consistente con sus interpretaciones estadísticas. Así, tendrá más entropía el agua en estado gaseoso con sus moléculas dispersas y alejadas unas de las otras que la misma en estado líquido con sus moléculas más juntas y más ordenadas. El segundo principio de la termodinámica dictamina que si bien la materia y la energía no se pueden crear ni destruir, sí que se transforman, y establece el sentido en el que se produce dicha transformación. Sin embargo, el punto capital del segundo principio es que, como ocurre con toda la teoría termodinámica, se refiere única y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda definición, corolario o concepto que de él se extraiga sólo podrá aplicarse a estados de equilibrio, por lo que, formalmente, parámetros tales como la temperatura o la propia entropía quedarán definidos únicamente para estados de equilibrio. Así, según el segundo principio, cuando se tiene un sistema que pasa de un estado de equilibrio A a otro B, la cantidad de entropía en el estado de equilibrio B será la máxima posible, e inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A. Evidentemente, el sistema sólo hará trabajo cuando esté en el tránsito del estado de equilibrio A al B y no cuando se encuentre en uno de estos estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado, su energía y cantidad de materia no han podido variar; si la entropía debe de maximizarse en cada transición de un estado de equilibrio a otro, y el desorden interno del sistema debe aumentar, se ve claramente un límite natural: cada vez costará más extraer la misma cantidad de trabajo, pues según la mecánica estadística el desorden equivalente debe aumentar exponencialmente. Aplicado este concepto a un fenómeno de la naturaleza como por ejemplo la vida de las estrellas, las mismas, al convertir el hidrógeno, su combustible principal, en helio generan luz y calor. Al fusionar los núcleos de hidrógeno en su interior la estrella libera la energía suficiente para producirlos a esa intensidad; sin embargo, cuando intenta fusionar los núcleos de Helio no consigue liberar la misma cantidad de energía que obtenía cuando fusionaba los núcleos de hidrógeno. Cada vez que la estrella fusiona los núcleos de un elemento obtiene otro que le es más inútil para obtener energía y por ende la estrella muere, y en ese orden de ideas la materia que deja atrás ya no servirá para generar otra estrella. Es así como el segundo principio de la termodinámica se ha utilizado para explicar el fin del universo.

Según éste. Cualquier otro parámetro termodinámico. El segundo principio de la termodinámica establece que dicha entropía sólo puede definirse para estados de equilibrio termodinámico.Índice     1 Definición axiomática 2 Descripción general o 2.1 Interpretación microcanónica de la entropía con base en el segundo principio de la termodinámica  2. y que sólo puede definirse para los estados de equilibrio del sistema. la define como la relación entre el calor transmitido y la temperatura a la que se transmite. La termodinámica axiomática.3 Entropía de Von Neumann en mecánica cuántica o 2.2 Interpretación canónica o 2. los estados de equilibrio posibles incluyen todos aquellos que sean compatibles con los límites o contornos del sistema. que depende de los llamados "parámetros característicos" del sistema. se define como una función de dichos parámetros. de entre todos ellos. . los valores que toman los parámetros característicos de un sistema termodinámico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que está en función de dichos parámetros. como podrían serlo la temperatura o la presión. Las consecuencias de este enunciado son sutiles: al considerar un sistema cerrado tendente al equilibrio. la entropía será también una función de dichos parámetros. su volumen y su composición molar. en cambio. maximiza la entropía.4 Entropía generalizada en Relatividad general 3 Véase también 4 Notas Definición axiomática La definición formal del segundo principio de la termodinámica establece que: En un estado de equilibrio. y que de entre todos los estados de equilibrio posibles –que vendrán definido por los parámetros característicos–. define a la entropía como una cierta función –a priori.2. La termodinámica clásica. llamada entropía. sólo se puede dar el que. Así.2 Entropía en mecánica estadística  2. el estado de equilibrio de un sistema queda totalmente definido por medio de la energía interna del sistema.1 Enunciados clásicos o 2. llamado a veces el principio de estado. de forma desconocida–. 3 La entropía de un sistema es una magnitud física abstracta que la mecánica estadística identifica con el grado de desorden molecular interno de un sistema físico. Dichos parámetros característicos se establecen a partir de un postulado derivado del primer principio de la termodinámica. Entre ellos se encuentra.2. en cambio.

no se habrá incurrido en una inconsistencia frontal por cuanto dichos estados de equilibrio intermedios no han afectado al único real (el final). Así. Cuando se hace. por lo que hablar de variaciones de la misma en el tiempo es formalmente incorrecto. La cantidad de entropía del universo tiende a incrementarse con el tiempo. aumentando su entropía. Formalmente. la entropía sólo puede definirse para estados en equilibrio. el principio establece que los sistemas físicos saltan de un estado con cierto orden a un estado menos ordenado. En tanto en cuanto el estado de equilibrio final sea aquél de máxima entropía posible. Por tanto. Sin embargo. Suponiendo que el universo partió de un estado de equilibrio. Si el sistema varía su estado de equilibrio desde el de partida a otro. que en todo instante de tiempo el universo no se aleja demasiado del equilibrio termodinámico y que el universo es un sistema aislado.evidentemente. el estado de equilibrio de partida. procedimiento que permite introducir al tiempo como parámetro. la entropía de un sistema aislado termodinámicamente sólo puede incrementarse. El proceso inverso es imposible de forma espontánea. es debido a que se ha presupuesto que en el proceso de un estado de equilibrio a otro se ha pasado por infinitos estados intermedios de equilibrio. ello es debido a que la entropía del nuevo estado es mayor que la del estado inicial. si el sistema cambia de estado de equilibrio. . La formulación clásica defiende que el cambio en la entropía S es siempre mayor o igual — exclusivo para procesos reversibles — que la transferencia de calor Q producida. su entropía sólo puede aumentar. la entropía no puede ser una función del tiempo. En el proceso que va de un estado de equilibrio a otro no hay estados de equilibrio. la termodinámica axiomática no reconoce al tiempo como una variable termodinámica. dividido por la temperatura de equilibrio T del sistema:4 Descripción general Suponiendo estados iniciales y finales de equilibrio. el segundo principio de la termodinámica puede formularse de la siguiente manera. por lo que la entropía en dichos estados de no-equilibrio no puede definirse sin incurrir en inconsistencias formales dentro de la propia termodinámica.

transfiera calor de un cuerpo a otro to convey heat from one body to another at a más caliente. constituye uno de los primeros enunciados del Segundo Principio de la Termodinámica: es imposible todo proceso cíclico cuyo único resultado sea la absorción de energía en forma de calor procedente de un foco térmico (o reservorio o depósito térmico). esto es. en plena Revolución Industrial en el contexto de las máquinas térmicas como una explicación empírica de por qué éstas se comportaban de una manera determinada y no de otra. Dado que cualquier máquina termodinámica requiere una diferencia de temperatura. esto es. sin It is imposible for a self-acting machine. por ejemplo. siempre se observaba. a consecuencia del cual el cuerpo frío se enfriaría aún más. en un sentido histórico el segundo principio surgió. nada impide que. Sin embargo. En efecto. higher temperature. espontáneamente. y el caliente se calentaría más aún. jamás se observaba que la caldera se calentara tomando energía de su entorno. en tanto que distingue. extraído de la observación continua de cómo funciona el universo.El enunciado axiomático del segundo principio pone inmediatamente de manifiesto su principal característica: se trata de una de las pocas leyes ontológicas de la Física. unaided by any external agency. aunque parezca trivial. sin embargo. Clausius. el cual a su vez se enfriaría. pues la energía necesaria podría transferirse de manera espontánea del resto del ambiente. Ese principio empírico. en virtud del primer principio de la termodinámica. que se materializó en el segundo principio: para producir trabajo mecánico. Enunciados clásicos La segunda ley de la termodinámica ha sido expresada de muchas maneras diferentes. que a su vez era siempre mayor que la cantidad de trabajo extraído. las máquinas térmicas parecían obedecer una determinada ley. El concepto de máquina térmica aparece así íntimamente ligado al enunciado inicial del segundo principio. Kelvin ofrece un nuevo enunciado: . Clausius fue el primero. originalmente en alemán (1850) y traducido por Kelvin. por ejemplo a 200K. por ejemplo a 1000K: basta con que se cumpla el balance energético correspondiente. aquellos procesos y estados físicos que son posible de aquellos que no lo son. y la conversión de toda ésta energía en forma de calor en energía en forma de trabajo. se deriva pues que ningún trabajo útil puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio térmico. se requerirá de la alimentación de energía del exterior. de manera general. sea posible extraer calor de un cuerpo frío. basándose en los resultados de Carnot: Es imposible que una máquina. en 1851. De hecho. Sin embargo. era necesario aportar energía adicional (el combustible). Desechada la teoría del calórico. tenía un extraordinario impacto en las máquinas empleadas en la Revolución Industrial: por ejemplo. ayuda mecánica externa. todo esto es contrario a toda experiencia. De hecho. las máquinas podrían funcionar sin necesitar combustible. que para calentar una caldera era necesario emplear combustible ardiendo a mayor temperatura que la de la caldera. Una máquina térmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias a la diferencia de temperaturas entre dos cuerpos. el segundo principio permite determinar la posibilidad de un proceso o estado. y aunque parezca común y hasta trivial. para transmitírselo a otro caliente. podría razonarse que. de no haber sido así.

Es imposible construir un dispositivo que. mediante procesos adiabáticos. utilizando un fluido inerte. «En un sistema aislado. Finalmente. It is imposible.» Corolario del principio. Enunciado de Kelvin. no se pueden acercar tanto como se quiera. Enunciado de Planck-Kelvin en 1897. Matemáticamente. In every arbitrarily close neighborhood of a given initial state exist states which cannot be aproached arbitrarily closely by adiabatic processes C. pueda producir trabajo efectivo causado por el enfriamiento del cuerpo más frío de que se disponga. serían: «Ningún proceso cíclico es tal que el sistema en el que ocurre y su entorno puedan volver a la vez al mismo estado del que partieron». Visualmente. el segundo principio se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor. debido a Clausius. existen estados a los que. se expresa así: . Más tarde Planck. It is imposible to construct a machine which functions with a regular period and which does nothing but raise a weight and causes a corresponding cooling of a heat reservoir. to derive mechanical effect any portion of matter by cooling it below the temperature of the coldest of the surrounding objects. by means of inanimate material agency. en 1909. Carathéodory en 1909. basándose en los estudios de Kelvin establece un enunciado muy sencillo: Es imposible construir una máquina que no haga otra cosa que elevar un peso y causar el correspondiente enfriamiento en una fuente térmica. ningún proceso puede ocurrir si a él se asocia una disminución de la entropía total del sistema. Carathéodory En cada vecindad arbitrariamente próxima a un estado inicial dado. el enunciado más formal sería el del matemático C. a veces empleados como enunciados alternativos. Ésta no podría producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y presión elevadas comparados con el medio que la rodea. Algunos corolarios del principio.

del llamado formalismo microcanónico de la mecánica estadística. de los átomos. en el sentido de que son expresadas y pueden ser medidas y calculadas sin entrar a considerar la naturaleza microscópica (esto es. Ahora bien.donde S es la entropía y el símbolo de igualdad sólo existe cuando la entropía se encuentra en su valor máximo (en equilibrio). La habitual identificación de entropía con desorden molecular proviene de una muy simplificada interpretación de los resultados de la mecánica estadística. meramente azarosas. pero la acción de todo tipo de campos de fuerza (sean de gravedad. y N1. etc el número de moles de cada componente del sistema. son ramas separadas de la física.N2. En principio. . aunque relacionadas.. globalmente. en concreto. el sistema no esté en equilibrio: los átomos y moléculas estarán sometidos a continuas transiciones de un estado cuántico a otro cuyas causas son. aunque exista esa potencial capacidad de los componentes microscópicos del sistema para pasar de un estado cuántico a otro. Interpretación microcanónica de la entropía con base en el segundo principio de la termodinámica La ecuación fundamental de un sistema cerrado termodinámico en equilibrio puede expresarse como Donde S representa la entropía del sistema –desde un punto de vista termodinámico–. aunque seamos capaces de aislar térmicamente al sistema de manera absoluta. también lo estén.. que componen el sistema termodinámico. un resultado fundamental de la mecánica cuántica afirma que si el sistema es macroscópico. entonces sus componentes más fundamentales.) y la propia interacción del sistema con las paredes que lo encierren harán que. En definitiva. el sistema podrá estar cerrado a efectos macroscópicos. N2. Sin embargo. Intuitivamente. al menos desde un punto de vista microscópico. del sistema macroscópico. moléculas. tampoco podrá aislarse perfectamente de todos los campos electromagnéticos que lo rodeen.. como el sistema es cerrado y está en equilibrio podría razonarse que tales transiciones no se van a dar. etc). entonces pueden existir multitud de estados cuánticos discretos para sus átomos y moléculas que. puede parecer razonable suponer que si el sistema está en equilibrio.. no obstante. V y N1.. por muy débiles que puedan resultar. Por ejemplo. no podremos evitar los efectos gravitatorios que el resto del universo seguirá ejerciendo sobre la materia que hayamos encerrado dentro. sean compatibles con los valores de U. a todos los efectos. U la energía interna del sistema. sus átomos y moléculas. de tantas y tan indefinidas que pueden ser. eléctricas. Es importante recalcar que la termodinámica y la mecánica estadística. Todas estas magnitudes son macroscópicas. Entropía en mecánica estadística La Termodinámica no ofrece ninguna interpretación física de lo que es la entropía: simplemente la define como una función matemática que toma su máximo valor para cada estado de equilibrio. en realidad no existe un sistema aislado perfecto..

Dicho valor es necesariamente mayor que el del estado de equilibrio previo. el sistema se mantiene en su volumen anterior. pasarán dos cosas:  Desde el punto de vista de la termodinámica. como por ejemplo permitir que el volumen sea ahora mayor que antes. según el segundo principio de la termodinámica éste vendrá totalmente definido por los valores de las variables termodinámicas U. ésta ahora puede ocupar más volumen.. Por ejemplo. en el nuevo estado de equilibrio. esto es. Sin embargo. si un sistema macroscópico tiene por energía 1000 julios. con la misma energía interna y misma materia. En ese caso. las variables del sistema evolucionarán hacia un estado de entropía mayor: el volumen V es ahora mayor que antes. la entropía S tome el máximo valor posible. N2. el número de microestados permitidos es uno determinado por las leyes de la física. y entonces habrá alcanzado el equilibrio macroscópico. Y ese caso es compatible con los límites del sistema. son en realidad la media de las miríadas de estados cuánticos o microscópicos. desde el punto de vista macroscópico. podemos concebir la situación en la que. se acepta como principio que un sistema macroscópico visita todos los estados microscópicos permisibles con igual probabilidad. y aunque la cantidad de materia es la misma. La función entropía es aquella función matemática que toma su valor máximo en . ni podrán vibrar con una energía mayor que la energía total del sistema macroscópico. y la cantidad de materia del sistema es la que se haya dado al comienzo. Así. Si se considera un estado de equilibrio macroscópico. Atendiendo a esa limitación de volumen y masa. para los que la entropía S toma su máximo valor entre todos los posibles. aunque posiblemente inmenso. aunque puede. Si retiramos ahora una restricción al sistema macroscópico. sabemos que la naturaleza no opera así: el sistema tenderá a ocupar todo el volumen (aunque sea un sólido.. etc. Asociado a ese estado macroscópico de equilibrio. V . y el equilibrio se desplazará.La mecánica estadística considera que un sistema macroscópico realiza transiciones enormemente rápidas y totalmente aleatorias entre los distintos estados cuánticos que sean posibles. desplazarse más allá de las barreras del sistema. la entropía no habrá cambiado. en cuyo caso la presión de vapor del sólido cambiará. la energía interna del sistema U variará de manera que. Esto es. por ejemplo. de microestados que los constituyentes microscópicos del sistema pueden visitar con igual probabilidad. gas en una bombona de gas: no puede tener un volumen mayor que el de la bombona. Y como dichas transiciones están producidas por procesos esencialmente aleatorios. asociado al equilibrio macroscópcio se tiene un número limitado. de manera que las medidas macroscópicas de parámetros tales como la temperatura. o se evaporará más sólido. A dichos estados microscópicos permisibles se les llama microestados. Supongamos que tenemos un sistema termodinámico en equilibrio que viene definido por una limitación fundamental: no se permite que el sistema tenga un volumen mayor que uno concreto. Para cada estado macroscópico de equilibrio. No podrán. ni puede haber más cantidad de gas que la que se ha colocado dentro. incluso el volumen. tenemos el de los microestados: las moléculas del sistema podrán presentar transiciones aleatorias entre distintos microestados dentro de los límites impuestos por el propio sistema. es absurdo suponer que un microestado de dicho sistema pueda tener más de 1000 julios de energía. etc. la energía. N1. el sistema adquirirá los valores de U tales que maximicen la entropía.. En efecto. Por ejemplo. etc).

ahora un átomo podrá moverse no ya dentro del volumen anterior. etc). Por ejemplo. que suele darse como energía por grado de temperatura (J/K) . la entropía de dos sistemas iguales es el doble que la entropía individual de cada uno de ellos.ese nuevo equilibrio. seguiremos teniendo los mismos de antes. Para interpretar la entropía necesitaremos conseguir que el número de microestados cumpla una regla aditiva. Esto es. un "3" en el segundo.N2. pero a estos se les suman otros nuevos. un "2" en el primero. ocurre que ahora el número de microestados que son compatibles con los límites del sistema ha aumentado. un "5" en el segundo. dicho . si el de cada uno de ellos es 6 (cada cara del dado es un microestado posible). Así. esto es. Interpretación canónica La interpretación microcanónica de la entropía concibe un sistema termodinámico aislado. El sistema por antonomasia que cumple dichas condiciones es el propio universo. si bien globalmente es la interpretación microcanónica la que perdura. Para esos casos. y aparece sencillamente para determinar la escala de la entropía. si consideramos un sistema que por ejemplo intercambia materia con su entorno. . dada por N1. en el límite. Esto es. en muchas ocasiones se contemplan sistemas que sí intercambian energía. aunque según esta interpretación podría carecer de unidades.. el número de microestados de dos sistemas es el producto del número de microestados de cada uno de ellos. a la vez que la entropía aumenta se produce un incremento del número de microestados posibles. Existe un único problema: según la termodinámica. La única solución a esto es identificar la entropía con el logaritmo del número de microestados posibles. Sin embargo. masa o volumen con su entorno.  Desde el punto de vista microscópico. es natural identificar por tanto entropía con desorden microscópico. es 6x6=36 microestados (tener un "1" en el primero. y siendo la probabilidad de que cada uno de ellos se dé la misma. sino también dentro de todo el nuevo volumen. podremos escribir que: Donde kB es la constante de Boltzmann. su energía interna U y su volumen V no cambian en ella. Por ejemplo. Llamando Ω al número de microestados y S a la entropía. Esto sugiere que la entropía puede identificarse con el número de microestados consistentes con las limitaciones macroscópicas impuestas sobre el sistema. el número de "microestados" de dos dados. es necesario extender las interpretaciones estadísticas de la entropía. . y deberá ser por tanto mayor que en el estado de equilibrio anterior. la entropía es aditiva. el número de microestados posibles es multiplicativo. Siendo los microestados producto del azar. un sistema termodinámico que no intercambia ni materia ni energía ni volumen con el exterior: la composición del sistema. En efecto. En efecto.. Sin embargo. podemos concebir un sistema mayor que incluya al sistema inicial y a su entorno de manera que el sistema global se amolde a la interpretación microcanónica.

Ej y el sistema local Ej será entonces: Siguiendo la definición de la entropía según Boltzmann. como la entropía es aditiva. desde el de menor energía hasta el de mayor. considera un sistema termodinámico capaz de intercambiar energía con un reservorio térmico o termostato. puede escribirse que: Si se desarrolla en serie tendremos que: .Ej. la probabilidad de cada uno de esos estados no será la misma: el sistema no estará la misma fracción de tiempo en cada uno de esos estados. Y es precisamente la entropía del sistema microcanónico la que queda sujeta al segundo principio de la termodinámica. Y dicho problema se resuelve teniendo en cuenta que el sistema global formado por el termostato y el sistema en cuestión es un sistema cerrado. esto es. y la de un microestado del sistema local es Ej. Esto. El punto central del formalismo canónico es determinar la distribución de probabilidad de los microestados. al estar el sistema local en un estado de energía Ej el termostato quedará reducido inevitablemente a uno de energía Etot . sin embargo. cumple el formalismo microcanónico de que la probabilidad de cada microestado global es la misma. podría entonces pensarse que cualquier sistema. En efecto. en oposición al sistema microcanónico. sean cuales sean las condiciones de intercambio con su entorno. al disponer de una fuente infinita de energía. La interpretación canónica. dicha ecuación puede escribirse como: La energía interna U será el valor medio de la energía del sistema local.sistema será el propio universo. todo estado energético. Y es para solventar esas deficiencias que surgen el resto de interpretaciones de la entropía. a veces llamada formalismo canónico o de Helmholtz. por lo que. en principio su estado de equilibrio debería poder obtenerse sin más que considerar el número total de microestados del sistema global. esto es. Evidentemente. puede ser muy costoso por no decir prácticamente imposible de estimar en la mayor parte de las circunstancias: los cálculos combinatorios sobre el número de formas en que la energía disponible en un sistema puede distribuirse suele quedar más allá de todo conocimiento matemático. Sin embargo. Según esto. será concebible para el sistema. puede ser tratado concibiendo el sistema global que quede sujeto a la interpretación microcanónica. aquella que debe aumentar al variarse el equilibrio global del sistema. Si la energía total del sistema global es Etot. La probabilidad de que el sistema global esté en un microestado tal que el termostato tenga energía Etot .

a principios del siglo XX Von Neumann generalizó el concepto de entropía para sistemas de partículas cuánticas. es la energía libre de Helmholtz. llamada interpretación canónica o entropía de Helmholtz. se puede calcular la entropía mediante: Donde kB es la constante de Boltzmann. definiendo para . podemos expresar dicha donde . T la temperatura y las probabilidades Pj. de donde se define . la probabilidad puede expresarse como: Y como probabilidad como: . Z es las la llamada función de partición canónica. Esta es la interpretación de la entropía. Entropía de Von Neumann en mecánica cuántica En el siglo XIX el concepto de entropía fue aplicado a sistemas formados por muchas partículas que se comportan clásicamente. por lo que: . La probabilidad total de estar en alguno de dichos estados es la unidad. De este modo. generalmente definida como: Si para un sistema de partículas en equilibrio térmico se conoce la función de partición Z..

c es la velocidad de la luz. k es la constante de Boltzmann. Bekenstein sobre teoría de la información y agujeros negros sugirieron que la segunda ley seguiría siendo válida si se introducía una entropía generalizada (Sgen) que sumara a la entropía convencional (Sconv). G es la constante de gravitación universal y es la constante de Planck racionalizada. búsqueda Para otros usos de este término.un estados mezcla caracterizado por una matriz densidad ρ la entropía cuántica de Von Neumann como la magnitud escalar: Entropía generalizada en Relatividad general El intento de extender el análisis termodinámico convencional al universo entero. . la entropía atribuible a los agujeros negros que depende del área total (A) de agujeros negros en el universo. Entropía Saltar a: navegación. El resultado preliminar de dicho análisis reveló algo muy interesante. que la segunda ley tal como había sido formulada convencionalmente para sistemas clásicos y cuánticos podría ser violada en presencia de agujeros negros. los trabajos de Jacob D. véase Entropía (desambiguación). Sin embargo. Concretamente esta entropía generalizada debe definirse como: Donde. llevó a examinar a principios de los 70 el comportamiento termodinámico de estructuras como los agujeros negros.

Escultura dedicada a la Entropía en los jardines centrales de la Universidad de Monterrey. desde el punto de vista de la probabilidad. en un sistema aislado. México En termodinámica.2 Entropía como creadora de orden o 6.4 La entropía como flecha del tiempo 7 Véase también .1 Entropía y desorden o 6. permite determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una función de estado de carácter extensivo y su valor.3 Relación de la entropía con la teoría de la información o 6.1 2 y Ludwig Boltzmann. La palabra entropía procede del griego (ἐντροπία) y significa evolución o transformación. quien encontró la manera de expresar matemáticamente este concepto. la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que.1 Significado 3 Cero absoluto 4 Entropía y reversibilidad 5 Historia de la entropía 6 Interpretación estadística de la entropía o 6. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarrolló durante la década de 1850.3 Índice        1 Evidencias 2 Ecuaciones o 2. crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural. La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos. mediante cálculo.

los productos son más ordenados. finalizando en equilibrio térmico. La función termodinámica entropía es central para la segunda Ley de la Termodinámica. que viene dada por la energía de Gibbs. y sólo sí. cuando el incremento es negativo. Si el incremento de entropía es positivo. denominada entropía.T).  8 Referencias 9 Enlaces externos Evidencias Cuando se plantea la pregunta: "¿Por qué ocurren los sucesos en la Naturaleza de una manera determinada y no de otra manera?". S=f(P. En cambio.V. si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura. La entropía alcanzará un máximo cuando el sistema se acerque al equilibrio. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta entropía. La variación de entropía. con independencia del camino seguido (δQ es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestión y T es la temperatura absoluta). cuya variación en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es: . se anticipa que finalmente el trozo caliente se enfriará. En todo proceso reversible la integral curvilínea de sólo depende de los estados inicial y final. los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos. Por ejemplo. Un sistema en una condición improbable tendrá una tendencia natural a reorganizarse a una condición más probable (similar a una distribución al azar). se busca una respuesta que indique cuál es el sentido de los sucesos. Por tanto. Ecuaciones Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cíclico reversible. Hay una relación entre la entropía y la espontaneidad de una reacción química. El universo tiende a distribuir la energía uniformemente. su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso. La entropía puede interpretarse como una medida de la distribución aleatoria de un sistema. El proceso inverso. nos muestra la variación del orden molecular ocurrido en una reacción química. a maximizar la entropía. es decir. a pesar de conservar la energía. reorganización que dará como resultado un aumento de la entropía. el calentamiento del trozo caliente y el enfriamiento del trozo frío es muy improbable que se presente. y el trozo frío se calentará. y entonces se alcanzará la configuración de mayor probabilidad. ha de existir una función del estado del sistema. Una magnitud es una propiedad si. Esta proposicion puede ser fundamental a la hora de definir la variacion de entropía.

en un proceso reversible e isotérmico. en la misma dirección. más simplemente. el cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta. sumando un término positivo al segundo miembro. está definida por la ecuación siguiente: o. podemos transformar de nuevo la expresión en una ecuación: . en su forma clásica. la ecuación de Clausius se convierte en una inecuación: Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la temperatura de las fuentes. La entropía física.Téngase en cuenta que. cuando no se produce variación de temperatura (proceso isotérmico): donde S es la entropía. el flujo de calor que entra produce un aumento de entropía menor. si el calor se transfiere al sistema. también lo hará la entropía. Las unidades de la entropía. en el Sistema Internacional. la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin. Unidades: S=[KCal/K] Los números 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinámico. No obstante. Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente. De acuerdo con la ecuación. Y viceversa. del estado 1 al estado 2. definido como la variación de entropía que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin. se usa δQ. como el calor no es una función de estado. Cuando la temperatura es más alta. en lugar de dQ. Significado El significado de esta ecuación es el siguiente: Cuando un sistema termodinámico pasa. son el J/K (o Clausius).

de nuevo. es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado. Por ejemplo. Entropía y reversibilidad La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la entropía de los alrededores. siempre aumentará la entropía. y esta circunstancia no se da en la naturaleza. se le denomina producción de entropía. ya que hay pérdidas por rozamientos. Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinámica. Para llevar al sistema. los procesos son irreversibles. es igual a su variación en el sistema más la de los alrededores: Si se trata de un proceso reversible. el valor de la entropía es constante y además constituye un proceso isoentrópico. todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q= -W. la entropía puede crearse pero no destruirse. a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas. Pero en la práctica real el trabajo es menor.Al término . Para calcular la entropía de un sistema. Así como "la energía no puede crearse ni destruirse". Pero esto es una situación ideal. Como los procesos reales son siempre irreversibles. siempre positivo. sin defectos estructurales en la red cristalina. dS=0. según la ecuación. Cero absoluto Sólo se pueden calcular variaciones de entropía. Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado. En el caso de darse un proceso reversible y adiabático. por lo tanto. de densidad finita. También se puede decir que la variación de entropía del universo. aún cuando siga cumpliéndose la condición de conservación de la energía del sistema (la primera ley de la termodinámica). para un proceso dado. la entropía es nula en el cero absoluto (0 K). con un aumento de la entropía global. considerando el proceso como reversible. y es nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno. su . La tercera ley de la termodinámica fija un estado estándar: para sistemas químicamente puros. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo y a congelarse por el otro de forma espontánea. en la expansión isotérmica (proceso isotérmico) de un gas. de la cual se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido solamente. ya que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos. ΔS (universo) es cero pues el calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. es decir.

Los primeros motores de calor como Thomas Savery (1698). lo que pone en controversia la afirmación de Clausius sobre la muerte térmica del Universo. la diferencia entre calor y trabajo desaparece. y por tanto.1900 el físico austríaco Ludwig Boltzmann y otros desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como mecánica estadística. En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean comparables a las dimensiones de las moléculas. temperatura. k la constante de Boltzmann y Ω el número de microestados posibles para el sistema (ln es la función logaritmo neperiano). llegará la muerte térmica del Universo (enunciado por Clausius). porque realmente no son sistemas termodinámicos. el Newcomen motor (1712) y el Cugnot de vapor de tres ruedas (1769) eran ineficientes. Durante el próximo medio siglo se llevó a cabo un mayor desarrollo. y más recientemente el concepto de entropía ha encontrado aplicación en el campo análogo de pérdida de datos en los sistemas de transmisión de información. Durante los próximos dos siglos los físicos investigaron este enigma de la energía perdida. Interpretación estadística de la entropía En los años 1890 . Se cree que existe también un límite superior de aplicación del segundo principio. La ecuación anterior es . y acuñó el término "entropía". que llamamos principio de evolución. Una de las teorías termodinámicas estadísticas (la teoría de Maxwell-Boltzmann) establece la siguiente relación entre la entropía y la probabilidad termodinámica: Donde S es la entropía. Esto conduce a la afirmación de que el segundo principio de la termodinámica no es aplicable a tales microsistemas. esto es. exista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones. la conversión de menos de dos por ciento de la energía de entrada en producción de trabajo útil. teoría profundamente influenciada por el concepto de entropía. el resultado fue el concepto de entropía. Rudolf Clausius estableció el concepto de sistema termodinámico y postula la tesis de que en cualquier proceso irreversible una pequeña cantidad de energía térmica δQ se disipa gradualmente a través de la frontera del sistema. etc. Esto marca un sentido a la evolución del mundo físico.entropía crece constantemente con el tiempo". una gran cantidad de energía útil se disipa o se pierde en lo que parecía un estado de aleatoriedad inconmensurable. no tienen significado. Cuando la entropía sea máxima en el Universo. Historia de la entropía El concepto de entropía desarrollado en respuesta a la observación de que una cierta cantidad de energía liberada de funcionales reacciones de combustión siempre se pierde debido a la disipación o la fricción y por lo tanto no se transforma en trabajo útil. En la década de 1850. de tal modo que no se puede afirmar su cumplimiento en sistemas infinitos como el Universo. los parámetros termodinámicos como la entropía. Clausius siguió desarrollando sus ideas de la energía perdida.

La célebre ecuación se encuentra grabada sobre la lápida de la tumba de Ludwig Boltzmann en el Zentralfriedhof (el cementerio central) de Viena. Uno de los aspectos más importantes que describe esta ecuación es la posibilidad de dar una definición absoluta al concepto de la entropía. definido aquí como el número de formas en que se puede armar a partir de sus átomos Jacob Bronowski.4 El significado de la ecuación es el siguiente: La cantidad de entropía de un sistema es proporcional al logaritmo natural del número de microestados posibles. la vertemos en el recipiente de pintura blanca y . con una cucharita. Otro ejemplo doméstico: tenemos dos envases de un litro de capacidad que contienen. Y la entropía es un parámetro del desorden: ésa es la concepción profunda que se desprende de la nueva interpretación de Boltzmann. luego tomamos con la misma cucharita pintura negra. mientras que jamás conseguiremos que. se puede crear una medida para el desorden. 347. profundamente deprimido por la poca aceptación de sus teorías en el mundo académico de la época. dijo Boltzmann. La entropía es una magnitud física básica que dio lugar a diversas interpretaciones. se debe a que los átomos asumen un estado más desordenado. la teoría estadística permite definir la entropía absoluta de un sistema. Fondo Educativo Interamericano. es la probabilidad de un estado particular. Coloquialmente. carece de sentido hablar del valor de la entropía de un sistema. suele considerarse que la entropía es el desorden de un sistema. Por extraño que parezca. pues sólo los cambios en la misma son relevantes. la vertemos en el recipiente de pintura negra y mezclamos. tomamos pintura blanca. a veces en conflicto. En la descripción clásica de la termodinámica. La entropía también mide la libertad. Un ejemplo doméstico sería el de lanzar un vaso de cristal al suelo: tenderá a romperse y a esparcirse. Estas dos concepciones son complementarias. asimilados a los diferentes conceptos tales como el desorden y la información. su grado de homogeneidad.válida porque se asume que todos los microestados tienen la misma probabilidad de aparecer. No obstante. asociar la entropía y el desorden implica definir el orden como la ausencia de libertad. Boltzmann se suicidó en 1906. En cambio. lanzando trozos de cristal. es decir. Entropía y desorden Cuando la energía es degradada. Ha sido. 1979. se construya un vaso por sí solo. pintura blanca y pintura negra. sucesivamente. y esto nos permite una interpretación coherente de las fórmulas de entropía y de los hechos experimentales. respectivamente. y al parecer. p. La entropía mide tanto la falta de información como la información. capítulo 10 "Un mundo dentro del mundo". Bogotá. El ascenso del hombre.5 El desorden o la agitación guardan relación con la temperatura.

en presencia de agujeros negros la segunda ley de la termodinámica sólo puede cumplirse si se introduce la entropía generalizada o suma de la entropía convencional (Sconv) más un factor dependiente del área total (A) de agujeros negros existente en el universo. se ocupa muy poca energía. la entropía se encarga de medir la energía que no es usada y queda reservada en un cuerpo. la entropía aumenta. Simplemente. También en la cristalización de esferas duras: cuando agitamos naranjas en un cesto. que no podremos reconvertir en un litro de pintura blanca y otro de pintura negra. repetimos el proceso hasta que tenemos dos litros de pintura gris. la entropia del conjunto ha ido en aumento hasta llegar a un máximo cuando los colores de ambos recipientes son sensiblemente iguales (sistema homogéneo). No obstante. De estos casos se deduce el concepto de fuerza entrópica o interacción. Y es que hay sistemas en los que la entropía no es directamente proporcional al desorden.6 Relación de la entropía con la teoría de la información Véase también: Entropía (información). considerar que la entropía es el desorden de un sistema sin tener en cuenta la naturaleza del mismo es una falacia. Bekenstein el bit de información sería equivalente a una superficie de valor 1/4 del área de Planck. k es la constante de Boltzmann. c es la velocidad de la luz. Stephen Hawking ha tenido que ceder ante las evidencias de la nueva teoría y ha propuesto un mecanismo nuevo para la conservación de la entropía en los agujeros negros. En este artículo se muestra que esta paradoja se resuelve haciendo una interpretación literal de la famosa ecuación de Boltzmann S = k log W. Según la nueva teoría de Jacob D. . Podemos verlo en la segregación de una mezcla tipo coloide. hay muchas transiciones de fase en la que emerge una fase ordenada y al mismo tiempo. De hecho. G es la constante de la gravitación y es la constante de Planck racionalizada. Entropía como creadora de orden A pesar de la identificación entre la entropía y el desorden. éstas se ordenan de forma espontánea. al realizar un trabajo.mezclamos. sino al orden. Los agujeros negros almacenarían la entropía de los objetos que engulle en la superficie del horizonte de sucesos. del siguiente modo: Donde. Recientes estudios han podido establecer una relación entre la entropía física y la entropía de la teoría de la información gracias a la revisión de la física de los agujeros negros. muy útil en la ciencia de polímeros o ciencia coloidal. por ejemplo cuando el agua y aceite tienden a separarse.

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