Segundo principio de la termodinámica

Saltar a: navegación, búsqueda El segundo principio de la termodinámica o segunda ley de la termodinámica,1 expresa que: La cantidad de entropía del universo tiende a incrementarse en el tiempo.2 Es una de las leyes más importantes de la física; aún pudiéndose formular de muchas maneras todas llevan a la explicación del concepto de irreversibilidad y al de entropía. Este último concepto, cuando es tratado por otras ramas de la física, sobre todo por la mecánica estadística y la teoría de la información, queda ligado al grado de desorden de la materia y la energía de un sistema. La termodinámica, por su parte, no ofrece una explicación física de la entropía, que queda asociada a la cantidad de energía no utilizable de un sistema. Sin embargo, esta interpretación meramente fenomenológica de la entropía es totalmente consistente con sus interpretaciones estadísticas. Así, tendrá más entropía el agua en estado gaseoso con sus moléculas dispersas y alejadas unas de las otras que la misma en estado líquido con sus moléculas más juntas y más ordenadas. El segundo principio de la termodinámica dictamina que si bien la materia y la energía no se pueden crear ni destruir, sí que se transforman, y establece el sentido en el que se produce dicha transformación. Sin embargo, el punto capital del segundo principio es que, como ocurre con toda la teoría termodinámica, se refiere única y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda definición, corolario o concepto que de él se extraiga sólo podrá aplicarse a estados de equilibrio, por lo que, formalmente, parámetros tales como la temperatura o la propia entropía quedarán definidos únicamente para estados de equilibrio. Así, según el segundo principio, cuando se tiene un sistema que pasa de un estado de equilibrio A a otro B, la cantidad de entropía en el estado de equilibrio B será la máxima posible, e inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A. Evidentemente, el sistema sólo hará trabajo cuando esté en el tránsito del estado de equilibrio A al B y no cuando se encuentre en uno de estos estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado, su energía y cantidad de materia no han podido variar; si la entropía debe de maximizarse en cada transición de un estado de equilibrio a otro, y el desorden interno del sistema debe aumentar, se ve claramente un límite natural: cada vez costará más extraer la misma cantidad de trabajo, pues según la mecánica estadística el desorden equivalente debe aumentar exponencialmente. Aplicado este concepto a un fenómeno de la naturaleza como por ejemplo la vida de las estrellas, las mismas, al convertir el hidrógeno, su combustible principal, en helio generan luz y calor. Al fusionar los núcleos de hidrógeno en su interior la estrella libera la energía suficiente para producirlos a esa intensidad; sin embargo, cuando intenta fusionar los núcleos de Helio no consigue liberar la misma cantidad de energía que obtenía cuando fusionaba los núcleos de hidrógeno. Cada vez que la estrella fusiona los núcleos de un elemento obtiene otro que le es más inútil para obtener energía y por ende la estrella muere, y en ese orden de ideas la materia que deja atrás ya no servirá para generar otra estrella. Es así como el segundo principio de la termodinámica se ha utilizado para explicar el fin del universo.

el estado de equilibrio de un sistema queda totalmente definido por medio de la energía interna del sistema. su volumen y su composición molar. de entre todos ellos. como podrían serlo la temperatura o la presión. la entropía será también una función de dichos parámetros.1 Enunciados clásicos o 2. se define como una función de dichos parámetros. Entre ellos se encuentra. La termodinámica axiomática. la define como la relación entre el calor transmitido y la temperatura a la que se transmite. en cambio. Dichos parámetros característicos se establecen a partir de un postulado derivado del primer principio de la termodinámica. los estados de equilibrio posibles incluyen todos aquellos que sean compatibles con los límites o contornos del sistema. sólo se puede dar el que. los valores que toman los parámetros característicos de un sistema termodinámico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que está en función de dichos parámetros. Cualquier otro parámetro termodinámico. y que de entre todos los estados de equilibrio posibles –que vendrán definido por los parámetros característicos–.2. llamada entropía. maximiza la entropía. define a la entropía como una cierta función –a priori.1 Interpretación microcanónica de la entropía con base en el segundo principio de la termodinámica  2. 3 La entropía de un sistema es una magnitud física abstracta que la mecánica estadística identifica con el grado de desorden molecular interno de un sistema físico. llamado a veces el principio de estado. en cambio. Las consecuencias de este enunciado son sutiles: al considerar un sistema cerrado tendente al equilibrio. Según éste. que depende de los llamados "parámetros característicos" del sistema.2 Entropía en mecánica estadística  2. y que sólo puede definirse para los estados de equilibrio del sistema.2 Interpretación canónica o 2.2.Índice     1 Definición axiomática 2 Descripción general o 2. de forma desconocida–. Así. La termodinámica clásica. .3 Entropía de Von Neumann en mecánica cuántica o 2. El segundo principio de la termodinámica establece que dicha entropía sólo puede definirse para estados de equilibrio termodinámico.4 Entropía generalizada en Relatividad general 3 Véase también 4 Notas Definición axiomática La definición formal del segundo principio de la termodinámica establece que: En un estado de equilibrio.

por lo que hablar de variaciones de la misma en el tiempo es formalmente incorrecto. Suponiendo que el universo partió de un estado de equilibrio. En tanto en cuanto el estado de equilibrio final sea aquél de máxima entropía posible. la entropía no puede ser una función del tiempo. por lo que la entropía en dichos estados de no-equilibrio no puede definirse sin incurrir en inconsistencias formales dentro de la propia termodinámica. La formulación clásica defiende que el cambio en la entropía S es siempre mayor o igual — exclusivo para procesos reversibles — que la transferencia de calor Q producida. Si el sistema varía su estado de equilibrio desde el de partida a otro. aumentando su entropía. . la termodinámica axiomática no reconoce al tiempo como una variable termodinámica. procedimiento que permite introducir al tiempo como parámetro. el segundo principio de la termodinámica puede formularse de la siguiente manera. La cantidad de entropía del universo tiende a incrementarse con el tiempo. el principio establece que los sistemas físicos saltan de un estado con cierto orden a un estado menos ordenado. es debido a que se ha presupuesto que en el proceso de un estado de equilibrio a otro se ha pasado por infinitos estados intermedios de equilibrio. la entropía sólo puede definirse para estados en equilibrio.evidentemente. El proceso inverso es imposible de forma espontánea. que en todo instante de tiempo el universo no se aleja demasiado del equilibrio termodinámico y que el universo es un sistema aislado. Así. dividido por la temperatura de equilibrio T del sistema:4 Descripción general Suponiendo estados iniciales y finales de equilibrio. En el proceso que va de un estado de equilibrio a otro no hay estados de equilibrio. ello es debido a que la entropía del nuevo estado es mayor que la del estado inicial. Por tanto. Formalmente. el estado de equilibrio de partida. la entropía de un sistema aislado termodinámicamente sólo puede incrementarse. Cuando se hace. su entropía sólo puede aumentar. si el sistema cambia de estado de equilibrio. no se habrá incurrido en una inconsistencia frontal por cuanto dichos estados de equilibrio intermedios no han afectado al único real (el final). Sin embargo.

constituye uno de los primeros enunciados del Segundo Principio de la Termodinámica: es imposible todo proceso cíclico cuyo único resultado sea la absorción de energía en forma de calor procedente de un foco térmico (o reservorio o depósito térmico). siempre se observaba. en tanto que distingue. pues la energía necesaria podría transferirse de manera espontánea del resto del ambiente.El enunciado axiomático del segundo principio pone inmediatamente de manifiesto su principal característica: se trata de una de las pocas leyes ontológicas de la Física. unaided by any external agency. Clausius. ayuda mecánica externa. las máquinas podrían funcionar sin necesitar combustible. podría razonarse que. se requerirá de la alimentación de energía del exterior. espontáneamente. de manera general. Sin embargo. las máquinas térmicas parecían obedecer una determinada ley. Kelvin ofrece un nuevo enunciado: . esto es. y el caliente se calentaría más aún. De hecho. y aunque parezca común y hasta trivial. en virtud del primer principio de la termodinámica. higher temperature. aunque parezca trivial. De hecho. que se materializó en el segundo principio: para producir trabajo mecánico. jamás se observaba que la caldera se calentara tomando energía de su entorno. a consecuencia del cual el cuerpo frío se enfriaría aún más. por ejemplo. Dado que cualquier máquina termodinámica requiere una diferencia de temperatura. en 1851. nada impide que. El concepto de máquina térmica aparece así íntimamente ligado al enunciado inicial del segundo principio. sin It is imposible for a self-acting machine. esto es. basándose en los resultados de Carnot: Es imposible que una máquina. Una máquina térmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias a la diferencia de temperaturas entre dos cuerpos. en plena Revolución Industrial en el contexto de las máquinas térmicas como una explicación empírica de por qué éstas se comportaban de una manera determinada y no de otra. originalmente en alemán (1850) y traducido por Kelvin. Ese principio empírico. Sin embargo. por ejemplo a 200K. todo esto es contrario a toda experiencia. y la conversión de toda ésta energía en forma de calor en energía en forma de trabajo. de no haber sido así. en un sentido histórico el segundo principio surgió. para transmitírselo a otro caliente. aquellos procesos y estados físicos que son posible de aquellos que no lo son. que a su vez era siempre mayor que la cantidad de trabajo extraído. sea posible extraer calor de un cuerpo frío. En efecto. tenía un extraordinario impacto en las máquinas empleadas en la Revolución Industrial: por ejemplo. Desechada la teoría del calórico. Clausius fue el primero. por ejemplo a 1000K: basta con que se cumpla el balance energético correspondiente. extraído de la observación continua de cómo funciona el universo. sin embargo. transfiera calor de un cuerpo a otro to convey heat from one body to another at a más caliente. el cual a su vez se enfriaría. Enunciados clásicos La segunda ley de la termodinámica ha sido expresada de muchas maneras diferentes. que para calentar una caldera era necesario emplear combustible ardiendo a mayor temperatura que la de la caldera. se deriva pues que ningún trabajo útil puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio térmico. el segundo principio permite determinar la posibilidad de un proceso o estado. era necesario aportar energía adicional (el combustible).

Matemáticamente. no se pueden acercar tanto como se quiera. Carathéodory en 1909. «En un sistema aislado. a veces empleados como enunciados alternativos. serían: «Ningún proceso cíclico es tal que el sistema en el que ocurre y su entorno puedan volver a la vez al mismo estado del que partieron». Enunciado de Kelvin. by means of inanimate material agency. basándose en los estudios de Kelvin establece un enunciado muy sencillo: Es imposible construir una máquina que no haga otra cosa que elevar un peso y causar el correspondiente enfriamiento en una fuente térmica. to derive mechanical effect any portion of matter by cooling it below the temperature of the coldest of the surrounding objects. ningún proceso puede ocurrir si a él se asocia una disminución de la entropía total del sistema. en 1909. In every arbitrarily close neighborhood of a given initial state exist states which cannot be aproached arbitrarily closely by adiabatic processes C. el enunciado más formal sería el del matemático C. existen estados a los que. debido a Clausius. Enunciado de Planck-Kelvin en 1897. Ésta no podría producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y presión elevadas comparados con el medio que la rodea. Más tarde Planck. se expresa así: . utilizando un fluido inerte. It is imposible to construct a machine which functions with a regular period and which does nothing but raise a weight and causes a corresponding cooling of a heat reservoir. pueda producir trabajo efectivo causado por el enfriamiento del cuerpo más frío de que se disponga. Visualmente.» Corolario del principio. Finalmente. Carathéodory En cada vecindad arbitrariamente próxima a un estado inicial dado. el segundo principio se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor. Algunos corolarios del principio.Es imposible construir un dispositivo que. mediante procesos adiabáticos. It is imposible.

N2.. al menos desde un punto de vista microscópico. Interpretación microcanónica de la entropía con base en el segundo principio de la termodinámica La ecuación fundamental de un sistema cerrado termodinámico en equilibrio puede expresarse como Donde S representa la entropía del sistema –desde un punto de vista termodinámico–. también lo estén. Todas estas magnitudes son macroscópicas. eléctricas. entonces pueden existir multitud de estados cuánticos discretos para sus átomos y moléculas que. del sistema macroscópico. puede parecer razonable suponer que si el sistema está en equilibrio. el sistema podrá estar cerrado a efectos macroscópicos.. de tantas y tan indefinidas que pueden ser. moléculas. etc). por muy débiles que puedan resultar. pero la acción de todo tipo de campos de fuerza (sean de gravedad. sus átomos y moléculas. y N1. N2... En principio. V y N1. que componen el sistema termodinámico.) y la propia interacción del sistema con las paredes que lo encierren harán que. en el sentido de que son expresadas y pueden ser medidas y calculadas sin entrar a considerar la naturaleza microscópica (esto es. Ahora bien. Sin embargo. no obstante. Es importante recalcar que la termodinámica y la mecánica estadística. a todos los efectos. tampoco podrá aislarse perfectamente de todos los campos electromagnéticos que lo rodeen. La habitual identificación de entropía con desorden molecular proviene de una muy simplificada interpretación de los resultados de la mecánica estadística. Entropía en mecánica estadística La Termodinámica no ofrece ninguna interpretación física de lo que es la entropía: simplemente la define como una función matemática que toma su máximo valor para cada estado de equilibrio. etc el número de moles de cada componente del sistema. aunque exista esa potencial capacidad de los componentes microscópicos del sistema para pasar de un estado cuántico a otro. no podremos evitar los efectos gravitatorios que el resto del universo seguirá ejerciendo sobre la materia que hayamos encerrado dentro. En definitiva. el sistema no esté en equilibrio: los átomos y moléculas estarán sometidos a continuas transiciones de un estado cuántico a otro cuyas causas son. un resultado fundamental de la mecánica cuántica afirma que si el sistema es macroscópico.donde S es la entropía y el símbolo de igualdad sólo existe cuando la entropía se encuentra en su valor máximo (en equilibrio). son ramas separadas de la física. aunque relacionadas. aunque seamos capaces de aislar térmicamente al sistema de manera absoluta. Por ejemplo. en realidad no existe un sistema aislado perfecto. . en concreto. globalmente. sean compatibles con los valores de U.. como el sistema es cerrado y está en equilibrio podría razonarse que tales transiciones no se van a dar. meramente azarosas. U la energía interna del sistema. entonces sus componentes más fundamentales. de los átomos. Intuitivamente.. del llamado formalismo microcanónico de la mecánica estadística.

son en realidad la media de las miríadas de estados cuánticos o microscópicos. En efecto. En ese caso. sabemos que la naturaleza no opera así: el sistema tenderá a ocupar todo el volumen (aunque sea un sólido.. ni podrán vibrar con una energía mayor que la energía total del sistema macroscópico. en el nuevo estado de equilibrio. y el equilibrio se desplazará. la entropía no habrá cambiado. Y ese caso es compatible con los límites del sistema. con la misma energía interna y misma materia. el sistema se mantiene en su volumen anterior. No podrán. asociado al equilibrio macroscópcio se tiene un número limitado. etc). Sin embargo. esto es. Por ejemplo. y la cantidad de materia del sistema es la que se haya dado al comienzo. o se evaporará más sólido. ésta ahora puede ocupar más volumen. la energía interna del sistema U variará de manera que. etc. Para cada estado macroscópico de equilibrio. N1. por ejemplo. Atendiendo a esa limitación de volumen y masa. desde el punto de vista macroscópico. Y como dichas transiciones están producidas por procesos esencialmente aleatorios. las variables del sistema evolucionarán hacia un estado de entropía mayor: el volumen V es ahora mayor que antes.La mecánica estadística considera que un sistema macroscópico realiza transiciones enormemente rápidas y totalmente aleatorias entre los distintos estados cuánticos que sean posibles. el número de microestados permitidos es uno determinado por las leyes de la física. en cuyo caso la presión de vapor del sólido cambiará. de microestados que los constituyentes microscópicos del sistema pueden visitar con igual probabilidad. es absurdo suponer que un microestado de dicho sistema pueda tener más de 1000 julios de energía. desplazarse más allá de las barreras del sistema. la energía. y aunque la cantidad de materia es la misma. Supongamos que tenemos un sistema termodinámico en equilibrio que viene definido por una limitación fundamental: no se permite que el sistema tenga un volumen mayor que uno concreto. se acepta como principio que un sistema macroscópico visita todos los estados microscópicos permisibles con igual probabilidad. el sistema adquirirá los valores de U tales que maximicen la entropía. Si retiramos ahora una restricción al sistema macroscópico. Dicho valor es necesariamente mayor que el del estado de equilibrio previo. según el segundo principio de la termodinámica éste vendrá totalmente definido por los valores de las variables termodinámicas U. Si se considera un estado de equilibrio macroscópico. podemos concebir la situación en la que. para los que la entropía S toma su máximo valor entre todos los posibles. La función entropía es aquella función matemática que toma su valor máximo en . Esto es. tenemos el de los microestados: las moléculas del sistema podrán presentar transiciones aleatorias entre distintos microestados dentro de los límites impuestos por el propio sistema. incluso el volumen. de manera que las medidas macroscópicas de parámetros tales como la temperatura. V . gas en una bombona de gas: no puede tener un volumen mayor que el de la bombona. aunque posiblemente inmenso. etc. Así. N2. como por ejemplo permitir que el volumen sea ahora mayor que antes. Por ejemplo. A dichos estados microscópicos permisibles se les llama microestados. Asociado a ese estado macroscópico de equilibrio. y entonces habrá alcanzado el equilibrio macroscópico... la entropía S tome el máximo valor posible. si un sistema macroscópico tiene por energía 1000 julios. ni puede haber más cantidad de gas que la que se ha colocado dentro. aunque puede. pasarán dos cosas:  Desde el punto de vista de la termodinámica.

su energía interna U y su volumen V no cambian en ella.. Llamando Ω al número de microestados y S a la entropía. . esto es. y deberá ser por tanto mayor que en el estado de equilibrio anterior. Esto es. y aparece sencillamente para determinar la escala de la entropía. Esto es. podremos escribir que: Donde kB es la constante de Boltzmann. que suele darse como energía por grado de temperatura (J/K) . En efecto. la entropía es aditiva. sino también dentro de todo el nuevo volumen.N2. a la vez que la entropía aumenta se produce un incremento del número de microestados posibles. un sistema termodinámico que no intercambia ni materia ni energía ni volumen con el exterior: la composición del sistema. podemos concebir un sistema mayor que incluya al sistema inicial y a su entorno de manera que el sistema global se amolde a la interpretación microcanónica. masa o volumen con su entorno. y siendo la probabilidad de que cada uno de ellos se dé la misma. . si el de cada uno de ellos es 6 (cada cara del dado es un microestado posible). La única solución a esto es identificar la entropía con el logaritmo del número de microestados posibles. Sin embargo. Para interpretar la entropía necesitaremos conseguir que el número de microestados cumpla una regla aditiva.ese nuevo equilibrio. ocurre que ahora el número de microestados que son compatibles con los límites del sistema ha aumentado. si bien globalmente es la interpretación microcanónica la que perdura. es 6x6=36 microestados (tener un "1" en el primero. seguiremos teniendo los mismos de antes. Por ejemplo. ahora un átomo podrá moverse no ya dentro del volumen anterior. pero a estos se les suman otros nuevos. Existe un único problema: según la termodinámica. es natural identificar por tanto entropía con desorden microscópico. Esto sugiere que la entropía puede identificarse con el número de microestados consistentes con las limitaciones macroscópicas impuestas sobre el sistema. un "3" en el segundo. el número de "microestados" de dos dados. en el límite. si consideramos un sistema que por ejemplo intercambia materia con su entorno. El sistema por antonomasia que cumple dichas condiciones es el propio universo. Para esos casos. es necesario extender las interpretaciones estadísticas de la entropía.. la entropía de dos sistemas iguales es el doble que la entropía individual de cada uno de ellos. el número de microestados posibles es multiplicativo. Por ejemplo. un "2" en el primero. etc). un "5" en el segundo. Así. el número de microestados de dos sistemas es el producto del número de microestados de cada uno de ellos. Sin embargo. dicho .  Desde el punto de vista microscópico. en muchas ocasiones se contemplan sistemas que sí intercambian energía. aunque según esta interpretación podría carecer de unidades. En efecto. Siendo los microestados producto del azar. Interpretación canónica La interpretación microcanónica de la entropía concibe un sistema termodinámico aislado. dada por N1.

En efecto. esto es. Y es para solventar esas deficiencias que surgen el resto de interpretaciones de la entropía. a veces llamada formalismo canónico o de Helmholtz. puede ser muy costoso por no decir prácticamente imposible de estimar en la mayor parte de las circunstancias: los cálculos combinatorios sobre el número de formas en que la energía disponible en un sistema puede distribuirse suele quedar más allá de todo conocimiento matemático. puede escribirse que: Si se desarrolla en serie tendremos que: . cumple el formalismo microcanónico de que la probabilidad de cada microestado global es la misma. por lo que. Si la energía total del sistema global es Etot. La probabilidad de que el sistema global esté en un microestado tal que el termostato tenga energía Etot .Ej. desde el de menor energía hasta el de mayor. considera un sistema termodinámico capaz de intercambiar energía con un reservorio térmico o termostato.Ej y el sistema local Ej será entonces: Siguiendo la definición de la entropía según Boltzmann. Sin embargo. podría entonces pensarse que cualquier sistema. El punto central del formalismo canónico es determinar la distribución de probabilidad de los microestados. Según esto. en oposición al sistema microcanónico. esto es. sean cuales sean las condiciones de intercambio con su entorno. Evidentemente. como la entropía es aditiva. aquella que debe aumentar al variarse el equilibrio global del sistema. La interpretación canónica. Esto. en principio su estado de equilibrio debería poder obtenerse sin más que considerar el número total de microestados del sistema global. al estar el sistema local en un estado de energía Ej el termostato quedará reducido inevitablemente a uno de energía Etot . será concebible para el sistema. puede ser tratado concibiendo el sistema global que quede sujeto a la interpretación microcanónica. Y dicho problema se resuelve teniendo en cuenta que el sistema global formado por el termostato y el sistema en cuestión es un sistema cerrado. dicha ecuación puede escribirse como: La energía interna U será el valor medio de la energía del sistema local. al disponer de una fuente infinita de energía. Y es precisamente la entropía del sistema microcanónico la que queda sujeta al segundo principio de la termodinámica. y la de un microestado del sistema local es Ej. la probabilidad de cada uno de esos estados no será la misma: el sistema no estará la misma fracción de tiempo en cada uno de esos estados. sin embargo. todo estado energético.sistema será el propio universo.

llamada interpretación canónica o entropía de Helmholtz. podemos expresar dicha donde . Esta es la interpretación de la entropía. La probabilidad total de estar en alguno de dichos estados es la unidad. definiendo para . Entropía de Von Neumann en mecánica cuántica En el siglo XIX el concepto de entropía fue aplicado a sistemas formados por muchas partículas que se comportan clásicamente. es la energía libre de Helmholtz. De este modo. a principios del siglo XX Von Neumann generalizó el concepto de entropía para sistemas de partículas cuánticas. por lo que: . Z es las la llamada función de partición canónica. T la temperatura y las probabilidades Pj. generalmente definida como: Si para un sistema de partículas en equilibrio térmico se conoce la función de partición Z. de donde se define . se puede calcular la entropía mediante: Donde kB es la constante de Boltzmann. la probabilidad puede expresarse como: Y como probabilidad como: ..

c es la velocidad de la luz. k es la constante de Boltzmann. la entropía atribuible a los agujeros negros que depende del área total (A) de agujeros negros en el universo. llevó a examinar a principios de los 70 el comportamiento termodinámico de estructuras como los agujeros negros. Concretamente esta entropía generalizada debe definirse como: Donde. que la segunda ley tal como había sido formulada convencionalmente para sistemas clásicos y cuánticos podría ser violada en presencia de agujeros negros. los trabajos de Jacob D. búsqueda Para otros usos de este término. G es la constante de gravitación universal y es la constante de Planck racionalizada. Bekenstein sobre teoría de la información y agujeros negros sugirieron que la segunda ley seguiría siendo válida si se introducía una entropía generalizada (Sgen) que sumara a la entropía convencional (Sconv). El resultado preliminar de dicho análisis reveló algo muy interesante.un estados mezcla caracterizado por una matriz densidad ρ la entropía cuántica de Von Neumann como la magnitud escalar: Entropía generalizada en Relatividad general El intento de extender el análisis termodinámico convencional al universo entero. véase Entropía (desambiguación). Entropía Saltar a: navegación. Sin embargo. .

3 Índice        1 Evidencias 2 Ecuaciones o 2. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarrolló durante la década de 1850. México En termodinámica. permite determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo.4 La entropía como flecha del tiempo 7 Véase también . La palabra entropía procede del griego (ἐντροπία) y significa evolución o transformación. mediante cálculo. en un sistema aislado.1 Entropía y desorden o 6.1 2 y Ludwig Boltzmann. crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural.Escultura dedicada a la Entropía en los jardines centrales de la Universidad de Monterrey. quien encontró la manera de expresar matemáticamente este concepto. La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos.3 Relación de la entropía con la teoría de la información o 6. desde el punto de vista de la probabilidad.1 Significado 3 Cero absoluto 4 Entropía y reversibilidad 5 Historia de la entropía 6 Interpretación estadística de la entropía o 6. la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que.2 Entropía como creadora de orden o 6. Es una función de estado de carácter extensivo y su valor.

S=f(P. En todo proceso reversible la integral curvilínea de sólo depende de los estados inicial y final.T). Esta proposicion puede ser fundamental a la hora de definir la variacion de entropía. a maximizar la entropía. La función termodinámica entropía es central para la segunda Ley de la Termodinámica.V. si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura. El proceso inverso. que viene dada por la energía de Gibbs. y sólo sí. nos muestra la variación del orden molecular ocurrido en una reacción química. es decir. El universo tiende a distribuir la energía uniformemente. a pesar de conservar la energía. se busca una respuesta que indique cuál es el sentido de los sucesos. La variación de entropía.  8 Referencias 9 Enlaces externos Evidencias Cuando se plantea la pregunta: "¿Por qué ocurren los sucesos en la Naturaleza de una manera determinada y no de otra manera?". Hay una relación entre la entropía y la espontaneidad de una reacción química. los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos. reorganización que dará como resultado un aumento de la entropía. La entropía puede interpretarse como una medida de la distribución aleatoria de un sistema. Una magnitud es una propiedad si. Por tanto. La entropía alcanzará un máximo cuando el sistema se acerque al equilibrio. finalizando en equilibrio térmico. con independencia del camino seguido (δQ es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestión y T es la temperatura absoluta). y el trozo frío se calentará. cuando el incremento es negativo. cuya variación en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es: . Por ejemplo. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta entropía. Ecuaciones Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cíclico reversible. En cambio. se anticipa que finalmente el trozo caliente se enfriará. Si el incremento de entropía es positivo. Un sistema en una condición improbable tendrá una tendencia natural a reorganizarse a una condición más probable (similar a una distribución al azar). y entonces se alcanzará la configuración de mayor probabilidad. denominada entropía. los productos son más ordenados. su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso. ha de existir una función del estado del sistema. el calentamiento del trozo caliente y el enfriamiento del trozo frío es muy improbable que se presente.

el flujo de calor que entra produce un aumento de entropía menor. más simplemente. podemos transformar de nuevo la expresión en una ecuación: .Téngase en cuenta que. Cuando la temperatura es más alta. el cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta. en lugar de dQ. en el Sistema Internacional. No obstante. también lo hará la entropía. la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin. La entropía física. del estado 1 al estado 2. la ecuación de Clausius se convierte en una inecuación: Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la temperatura de las fuentes. son el J/K (o Clausius). Las unidades de la entropía. Unidades: S=[KCal/K] Los números 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinámico. se usa δQ. en su forma clásica. en la misma dirección. De acuerdo con la ecuación. en un proceso reversible e isotérmico. si el calor se transfiere al sistema. Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente. cuando no se produce variación de temperatura (proceso isotérmico): donde S es la entropía. está definida por la ecuación siguiente: o. como el calor no es una función de estado. sumando un término positivo al segundo miembro. Y viceversa. definido como la variación de entropía que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin. Significado El significado de esta ecuación es el siguiente: Cuando un sistema termodinámico pasa.

siempre positivo. la entropía es nula en el cero absoluto (0 K). Así como "la energía no puede crearse ni destruirse". Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado. es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado. Cero absoluto Sólo se pueden calcular variaciones de entropía. Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinámica. lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno. Para calcular la entropía de un sistema. dS=0. en la expansión isotérmica (proceso isotérmico) de un gas.Al término . aún cuando siga cumpliéndose la condición de conservación de la energía del sistema (la primera ley de la termodinámica). los procesos son irreversibles. de nuevo. sin defectos estructurales en la red cristalina. todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q= -W. considerando el proceso como reversible. La tercera ley de la termodinámica fija un estado estándar: para sistemas químicamente puros. Entropía y reversibilidad La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la entropía de los alrededores. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo y a congelarse por el otro de forma espontánea. Pero en la práctica real el trabajo es menor. Como los procesos reales son siempre irreversibles. el valor de la entropía es constante y además constituye un proceso isoentrópico. y es nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. es decir. ΔS (universo) es cero pues el calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. con un aumento de la entropía global. Pero esto es una situación ideal. de la cual se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido solamente. Por ejemplo. su . Para llevar al sistema. ya que hay pérdidas por rozamientos. es igual a su variación en el sistema más la de los alrededores: Si se trata de un proceso reversible. ya que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos. se le denomina producción de entropía. de densidad finita. según la ecuación. siempre aumentará la entropía. por lo tanto. También se puede decir que la variación de entropía del universo. y esta circunstancia no se da en la naturaleza. En el caso de darse un proceso reversible y adiabático. para un proceso dado. la entropía puede crearse pero no destruirse. a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas.

la diferencia entre calor y trabajo desaparece. y por tanto. Historia de la entropía El concepto de entropía desarrollado en respuesta a la observación de que una cierta cantidad de energía liberada de funcionales reacciones de combustión siempre se pierde debido a la disipación o la fricción y por lo tanto no se transforma en trabajo útil. Esto conduce a la afirmación de que el segundo principio de la termodinámica no es aplicable a tales microsistemas. de tal modo que no se puede afirmar su cumplimiento en sistemas infinitos como el Universo. la conversión de menos de dos por ciento de la energía de entrada en producción de trabajo útil. Durante el próximo medio siglo se llevó a cabo un mayor desarrollo. no tienen significado. y acuñó el término "entropía". temperatura. Una de las teorías termodinámicas estadísticas (la teoría de Maxwell-Boltzmann) establece la siguiente relación entre la entropía y la probabilidad termodinámica: Donde S es la entropía. porque realmente no son sistemas termodinámicos. esto es. lo que pone en controversia la afirmación de Clausius sobre la muerte térmica del Universo. una gran cantidad de energía útil se disipa o se pierde en lo que parecía un estado de aleatoriedad inconmensurable. En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean comparables a las dimensiones de las moléculas. Clausius siguió desarrollando sus ideas de la energía perdida. Esto marca un sentido a la evolución del mundo físico. Durante los próximos dos siglos los físicos investigaron este enigma de la energía perdida.entropía crece constantemente con el tiempo". Los primeros motores de calor como Thomas Savery (1698). etc. que llamamos principio de evolución.1900 el físico austríaco Ludwig Boltzmann y otros desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como mecánica estadística. Rudolf Clausius estableció el concepto de sistema termodinámico y postula la tesis de que en cualquier proceso irreversible una pequeña cantidad de energía térmica δQ se disipa gradualmente a través de la frontera del sistema. Se cree que existe también un límite superior de aplicación del segundo principio. Interpretación estadística de la entropía En los años 1890 . exista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones. k la constante de Boltzmann y Ω el número de microestados posibles para el sistema (ln es la función logaritmo neperiano). llegará la muerte térmica del Universo (enunciado por Clausius). Cuando la entropía sea máxima en el Universo. En la década de 1850. los parámetros termodinámicos como la entropía. el resultado fue el concepto de entropía. teoría profundamente influenciada por el concepto de entropía. y más recientemente el concepto de entropía ha encontrado aplicación en el campo análogo de pérdida de datos en los sistemas de transmisión de información. el Newcomen motor (1712) y el Cugnot de vapor de tres ruedas (1769) eran ineficientes. La ecuación anterior es .

luego tomamos con la misma cucharita pintura negra. se debe a que los átomos asumen un estado más desordenado. es la probabilidad de un estado particular. respectivamente. suele considerarse que la entropía es el desorden de un sistema. se puede crear una medida para el desorden. asimilados a los diferentes conceptos tales como el desorden y la información. Entropía y desorden Cuando la energía es degradada. lanzando trozos de cristal. pues sólo los cambios en la misma son relevantes. 347.5 El desorden o la agitación guardan relación con la temperatura. Otro ejemplo doméstico: tenemos dos envases de un litro de capacidad que contienen. sucesivamente. definido aquí como el número de formas en que se puede armar a partir de sus átomos Jacob Bronowski. pintura blanca y pintura negra. y esto nos permite una interpretación coherente de las fórmulas de entropía y de los hechos experimentales.4 El significado de la ecuación es el siguiente: La cantidad de entropía de un sistema es proporcional al logaritmo natural del número de microestados posibles. Ha sido.válida porque se asume que todos los microestados tienen la misma probabilidad de aparecer. El ascenso del hombre. con una cucharita. La entropía mide tanto la falta de información como la información. Estas dos concepciones son complementarias. carece de sentido hablar del valor de la entropía de un sistema. En cambio. Fondo Educativo Interamericano. No obstante. Bogotá. 1979. su grado de homogeneidad. La célebre ecuación se encuentra grabada sobre la lápida de la tumba de Ludwig Boltzmann en el Zentralfriedhof (el cementerio central) de Viena. la teoría estadística permite definir la entropía absoluta de un sistema. La entropía también mide la libertad. a veces en conflicto. profundamente deprimido por la poca aceptación de sus teorías en el mundo académico de la época. la vertemos en el recipiente de pintura blanca y . Por extraño que parezca. Uno de los aspectos más importantes que describe esta ecuación es la posibilidad de dar una definición absoluta al concepto de la entropía. capítulo 10 "Un mundo dentro del mundo". Boltzmann se suicidó en 1906. En la descripción clásica de la termodinámica. tomamos pintura blanca. Y la entropía es un parámetro del desorden: ésa es la concepción profunda que se desprende de la nueva interpretación de Boltzmann. dijo Boltzmann. es decir. p. y al parecer. la vertemos en el recipiente de pintura negra y mezclamos. Un ejemplo doméstico sería el de lanzar un vaso de cristal al suelo: tenderá a romperse y a esparcirse. Coloquialmente. mientras que jamás conseguiremos que. La entropía es una magnitud física básica que dio lugar a diversas interpretaciones. se construya un vaso por sí solo. asociar la entropía y el desorden implica definir el orden como la ausencia de libertad.

G es la constante de la gravitación y es la constante de Planck racionalizada. hay muchas transiciones de fase en la que emerge una fase ordenada y al mismo tiempo. considerar que la entropía es el desorden de un sistema sin tener en cuenta la naturaleza del mismo es una falacia. éstas se ordenan de forma espontánea. Stephen Hawking ha tenido que ceder ante las evidencias de la nueva teoría y ha propuesto un mecanismo nuevo para la conservación de la entropía en los agujeros negros. De estos casos se deduce el concepto de fuerza entrópica o interacción. Recientes estudios han podido establecer una relación entre la entropía física y la entropía de la teoría de la información gracias a la revisión de la física de los agujeros negros. Bekenstein el bit de información sería equivalente a una superficie de valor 1/4 del área de Planck. la entropía se encarga de medir la energía que no es usada y queda reservada en un cuerpo.6 Relación de la entropía con la teoría de la información Véase también: Entropía (información). que no podremos reconvertir en un litro de pintura blanca y otro de pintura negra. También en la cristalización de esferas duras: cuando agitamos naranjas en un cesto. Y es que hay sistemas en los que la entropía no es directamente proporcional al desorden. Simplemente. No obstante. c es la velocidad de la luz. Los agujeros negros almacenarían la entropía de los objetos que engulle en la superficie del horizonte de sucesos. En este artículo se muestra que esta paradoja se resuelve haciendo una interpretación literal de la famosa ecuación de Boltzmann S = k log W.mezclamos. . del siguiente modo: Donde. muy útil en la ciencia de polímeros o ciencia coloidal. sino al orden. la entropía aumenta. por ejemplo cuando el agua y aceite tienden a separarse. Según la nueva teoría de Jacob D. k es la constante de Boltzmann. De hecho. se ocupa muy poca energía. la entropia del conjunto ha ido en aumento hasta llegar a un máximo cuando los colores de ambos recipientes son sensiblemente iguales (sistema homogéneo). en presencia de agujeros negros la segunda ley de la termodinámica sólo puede cumplirse si se introduce la entropía generalizada o suma de la entropía convencional (Sconv) más un factor dependiente del área total (A) de agujeros negros existente en el universo. repetimos el proceso hasta que tenemos dos litros de pintura gris. Entropía como creadora de orden A pesar de la identificación entre la entropía y el desorden. Podemos verlo en la segregación de una mezcla tipo coloide. al realizar un trabajo.

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