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PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LA SOLUBILIDAD Disminucin de la presin de vapor Definicin: Las molculas de la fase gaseosa que chocan contra la fase

lquida ejercen una fuerza contra la superficie del lquido, fuerza que se denomina PRESIN DE VAPOR, que se define como la presin ejercida por un vapor puro sobre su fase lquida cuando ambos se encuentran en equilibrio dinmico. Factores que afectan la presin de vapor: Experimentalmente se ha comprobado que: 1) Para un lquido la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura. 2) Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes.

POR LO TANTO PODEMOS CONCLUIR QUE LA PRESIN DE VAPOR DEPENDE DE LA TEMPERATURA Y DE LA NATURALEZA DEL LQUIDO DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR: Efecto de solutos no electrolitos. Como ya sabemos un lquido puro posee una presin de vapor determinada, que depende slo del lquido en estudio y de la temperatura. El valor de la presin de vapor del lquido puro se altera si agregamos al lquido (solvente) un soluto cualquiera. El soluto puede ser voltil, es decir, posee una presin de vapor mayor que el 1% de la presin de vapor del solvente a la misma temperatura; o no voltil, es decir, posee una presin de vapor menor que el 1% de la presin de vapor del solvente a la misma temperatura. En ambos casos la presin de vapor del solvente se modifica en relacin al solvente puro. 1) Soluto no voltil. Si el soluto que se agrega al solvente es no voltil, se producir un DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR. CMO SE PUEDE EXPLICAR ESTE FENMENO? Recordemos que: La presin de vapor sobre un lquido es el resultado de un equilibrio dinmico entre la fase de vapor y la fase lquida de un compuesto.

La velocidad a la cual las molculas dejan la superficie del lquido y pasan a la fase gaseosa, es igual a la velocidad a la cual las molculas de la fase gaseosa regresan a la superficie del lquido.

Por otro lado: Un soluto no voltil que se aade al lquido, reduce la capacidad de las molculas del solvente a pasar de la fase lquida a la fase vapor, debido a que se generan nuvas fuerzas de interaccin. Por ello se produce un desplazamiento del equilibrio, lo que se traduce en una reduccin de la presin de vapor sobre la solucin. El grado en el cual un soluto no voltil disminuye la presin de vapor es proporcional a la concentracin de la solucin, es decir, mientras mayor sea la concentracin de la solucin mayor es la disminucin de la presin de vapor y por lo tanto la reduccin en la presin de vapor es aproximadamente proporcional a la concentracin total de partculas del soluto (electrolito o no electrolito). La expresin cuantitativa del descenso de la presin de vapor de las soluciones que contienen solutos no voltiles est dada por la Ley de Raoult (Francois Marie Raoult 1885). Este cientfico demostr que a una temperatura constante, el descenso de la Presin de Vapor es proporcional a la concentracin de soluto presente en la solucin. Este principio queda establecido matemticamente por las siguientes ecuaciones: PA = XA PA Ecuacin 1 PV = PA - PA Ecuacin 2 PV = PA XB Ecuacin 3 PA PA = PA XB Ecuacin 4 Donde: PA = Presin de Vapor de la solucin. PA = Presin de vapor del solvente puro. XA = Fraccin molar del solvente XB = fraccin molar del soluto PV = Variacin de la presin de vapor. Las soluciones que obedecen la ley de Raoult se denominan SOLUCIONES IDEALES. Las soluciones se aproximan al comportamiento ideal cuando la concentracin de soluto es baja y cuando el soluto y el solvente son semejantes tanto en tamao molecular, como en el tipo de fuerzas de atraccin intermolecular que hay entre ellas. Caso1: La presin de vapor experimental es mayor a la calculada por medio de la Ley de Raoult. Caso2: La presin de vapor experimental es menor a la calculada por medio de la Ley de Raoult. Esto ocurre cuando las fuerzas intermoleculares soluto-solvente son ms dbiles que las existentes entre solvente-solvente. Esto ocurre cuando las fuerzas de interaccin soluto-solvente son ms fuertes que las existentes entre solvente-solvente .

Las soluciones no son ideales, por lo tanto, no obedecen esta ley con exactitud. Estas soluciones se denominan reales.

2) Soluto voltil. Si consideramos una solucin ideal formada por dos componentes (A, B) en que A y B son voltiles. Las presiones parciales de los vapores de A y B sobre la solucin estn dadas por la Ley de Raoult. PA = XA PA y PB = XB PB La presin de vapor total sobre la solucin se calcula sumando las presiones parciales de cada componente voltil. PTOTAL = PA + PB PTOTAL = XA PA + XB PB

En definitiva para un mismo lquido

A mayor temperatura hay mayor evaporacin del lquido

A medida que la temperatura aumenta, las molculas en el lquido se mueven con mayor energa y por consiguiente pueden escapar ms fcilmente de sus vecinas, ya que vencen las fuerzas de interaccin que las mantienen unidas. Aumento del punto de ebullicin La presin de vapor de un lquido aumenta al aumentar la temperatura y que el lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a la presin externa o atmosfrica que se ejerce sobre su superficie. Debido a que los solutos No voltiles disminuyen la presin de vapor de la solucin, se requiere una temperatura ms elevada para que la solucin hierva. Las soluciones de solutos no voltiles, presentan puntos de ebullicin superiores a los puntos de ebullicin de los solventes puros. Mientras ms concentradas sean las soluciones mayores son los puntos de ebullicin de estas. EL AUMENTO EN EL PUNTO DE EBULLICIN ES PROPORCIONAL AL NMERO DE PARTCULAS DE SOLUTO DISUELTAS EN UN SOLVENTE.

La magnitud del ascenso ebulloscpico,

, se obtiene al calcular la diferencia entre la y respectivamente:

temperatura de ebullicin de la disolucin y del disolvente puro,

Al agregar molculas o iones a un solvente puro la temperatura en el que ste entra en ebullicin es ms alto. Por ejemplo, el agua pura a presin atmosfrica ebulle a 100 C, pero si se disuelve algo en ella el punto de ebullicin sube algunos grados centgrados. Tb = Kb m Descenso del punto de congelacin El PUNTO DE CONGELACIN de un lquido corresponde a la temperatura en la cual las molculas de un compuesto (como por ejemplo el agua) pasan del estado lquido al estado slido. Este fenmeno se debe a la agrupacin de las molculas, las cuales se van acercando paulatinamente disminuyendo el espacio intermolecular que las separa hasta que la distancia sea tal que se forma el slido. Este acercamiento se debe bsicamente a que el movimiento molecular se va haciendo menor debido a la disminucin de la temperatura lo que provoca que la energa cintica de las molculas sea menor. Por lo tanto, como la energa calrica del ambiente (medida por la temperatura) no es lo suficientemente alta como para contrarrestar la atraccin entre las molculas, ellas tienden entonces a agruparse y por lo tanto congelar. DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN. Si se disuelve un soluto no voltil en un lquido (solvente), se observa experimentalmente un descenso en el punto de congelacin.

Por lo cual, podemos decir, que las soluciones congelan a temperaturas inferiores a las del solvente puro

Este hecho es una consecuencia de la disminucin de la presin de vapor ocasionado por dicho soluto

Esto se explica mediante el hecho que en el punto de congelacin de la solucin la presin de vapor del slido debe ser igual a la presin de vapor del lquido con el que est en equilibrio

Pero como la solucin a bajado su presin de vapor (con respecto al lquido puro) el slido deber formarse a una temperatura inferior.

La diferencia entre los puntos de congelacin del solvente puro y la solucin se designa por Tc y se conoce con el nombre de DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIN o DESCENSO CRIOSCPICO. Se ha podido demostrar que el descenso del punto de congelacin es proporcional a la concentracin molal del soluto. Este fenmeno queda establecido por las siguientes ecuaciones: Tc = Tc - Tc Ecuacin 1 Tc = Kc m Ecuacin 2 Donde: Tc = Descenso del punto de congelacin Tc = Temperatura de congelacin de la solucin. Tc = Temperatura de congelacin del solvente puro. Kc = Constante molal del descenso del punto de congelacin. m = molalidad. Presin Osmtica La smosis es la tendencia que tienen los solventes a ir desde zonas de menor concentracin hacia zonas de mayor concentracin de soluto. El efecto puede pensarse como una tendencia de los solventes a "diluir". Es el pasaje espontneo de solvente desde una solucin ms diluida (menos concentrada) hacia una solucin menos diluida (ms concentrada), cuando se hallan separadas por una membrana semipermeable. Es la presin requerida para detener la osmosis; esta presin depende de la temperatura y de la concentracin de la solucin. La presin osmtica obedece a una ley similar a la de los gases ideales. Vant Hoff fue el primer cientfico que analiz estos hechos, los cuales se expresan en la siguiente ecuacin, conocida como ecuacin de Vant Hoff: = Donde: = Presin Osmtica (atm) V = Volumen de la solucin (L) R = Constante de los gases ideales (0,082 L atm/ K mol) n = Nmero de moles de soluto T = Temperatura (K) De acuerdo a la ecuacin de Vant Hoff, se observa que a temperatura constante la presin osmtica solo depende de la concentracin de partculas y no de la naturaleza del soluto, de ah que la presin osmtica es una propiedad coligativa de una solucin. La presin
osmtica no depende de la carga de las partculas. FUENTES: Qumica General R. Chang 7 Edicin http://es.wikipedia.org/wiki/Aumento_ebullosc%C3%B3pico http://www.radiodent.cl/quimica/propiedades_coligativas_de_soluciones.pdf