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D r . Calderón LABS . L A B N E W S

Dr. Calderón

LABS .

D r . Calderón LABS . L A B N E W S

LABNEWS

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D r . Calderón LABS . L A B N E W S

SEPTIEMBRE - 1996

Serie Divulgativa No.

4

I E M B R E - 1 9 9 6 Serie Divulgativa No. 4 UTILIDAD

UTILIDAD AGRICOLA DE LOS POLIFOSFATOS

PROPIEDADESDELOSPOLIFOSFATOS.

de Iones

Complejos. Algunas de las aplicaciones mas importantes d e los Fosfatos estan

basadas en s u habilidad para formar

iones

Ortofosfato forma complejos con los iones de losmetales de transición tales

como elHierro. ElacidoOrtofosfóricoha sido usado por muchosañosenQuímica Analítica p ara amarrar H ierro en forma soluble. También hay reportes d e un complejo deOrtofosfato deCalcio.Los complejos importantes,sinembargo,no son aquellosdel Monofosfato, sino sus homologosen cadena, los polifosfatos.

También

homólogos de estructura en anillo , los

metafosfatos, noforman complejos en

las

forma

cadenasformancomplejossolubles muy

fuertes.

ha sido demostrado que los

ion

Efectos como

formadores

complejos

solubles.

El

apreciable,

mientras

que

A

acomplejantesaniónicos, lospolifosfatos

son

formancomplejoscontodosloscationes

metálicos. Lacantidaddedisociacióndel complejo polifosfato-metal depende del ionmetálico.Comopodríaesperarse,los metalesdetransición,Cobalto,Niquely Hierr o son m u y fuertemente

acomplejados .

Alcalinotérreos,Calcio y Magnesio, forman complejos que son algo

disociados;ylosmetales alcalinos, Litio, Sodio, Potasio y Amonio son solo debilmenteacomplejados.Secreequeel

diferencia

bastante

de

muchos

agentes

ya

que

no-específicos

L o s

metales

ion

Amonio

cuaternario

no

es

acomplejad o e n nada

.

Las

investigaciones actuales revelan

quela

habilidad delospolifosfatosparaformar

complejos e s independiente d e la longitud de sus cadenas yaquelos

difosfatos

forman

complejos

tan

fuertemente

ligados

como

los

polifosfatos

de

cadenas

largas.

Aparentementeel únicorequerimiento

paraloscomplejosdepolifosfatos,son

las conexiones P-O-P

restringidas

la

esten

que

no

espacialmente

por

formacióndepequeñosanillos.

Cuando una solucióndePolifosfatose agrega gradualmente a unasolución

que contenga iones m etálicos polivalentes, primero se form a un precipitado, elcualse disuelvebajola adición de m as p olifosfato. Todos los polifosfatos forman sales insolubles con los iones metálicos polivalentes, peroestassalespuedendisolversepor la formación decomplejossolublesen

presencia de un polifosfato.

exceso d e aniones

El termino "Secuestración" se usa

comunmente para describir e l fenómeno en el cual complejos

solubles previenen la

precipitados.

presenciadeun Polifosfato en una soluciónde ClorurodeCalciopuede

prevenir l a precipitacióndeSul fato

de

Sulfatoalasolución.

de ensayos p ara medir lahabilidadde Secuestraciónhansido desarrollados. Estos ensayos s e basan en disminución deprecipitados deCalcio

o Magnesi o

turbidimétricamenteoporla formación

de espumas dejabón. Debidoaqueel PirofosfatodeCalcioesmasinsoluble

formación de

ejemplo,

l a

Por

Calcio

cuando s e agrega un

Ungrannúmero

medidos

que los precipitados Cálcicos de los otros Polifosfatos bajo lascondiciones usuales de e nsayo, a menudosedice que el Pirofosfato de Sodio no es tan buen agente secuestrante como los

Polifosfatos d e Sodio. Sin e mbargoen presenciade unaniónquetengaunasal

de

Calcio

mas

insoluble

que

e l

Pirofosfato,

la

diferencia

entre

el

pirofosfato

y

los

polifosfatos

e s

despreciable. Asi en presencia de u n

excesodeionsulfato,lospirofosfatosno exhiben tan buen poder secuestrante comparadoconlospolifosfatos, como enpresencia delionfluoruro.

Efectos

Coloidales.

Aunque los polifosfatos no e xhiben propiedades coloidales en soluciones acuosas puras, a menos que sean de cadenas queexcedanvarios cientosde átomos defósforo,ellossonfuertemente adsorbidossobre diversassuperficies y pueden porconsiguientecausarefectos

de las

aciones coloidales de l os fosfatos esel fenómen o conocid o como defloculación.Por ejemplo si unabola firmedearcillase trata conunafracción de uno por ciento de su pesoconun polifosfato (que tenga una cadena de,

porejemplo,5a15átomosdefósforo),la

masa entera

consistencia de sopa. Se creequeeste fenómen osedebeaungranincremento en el potencial de cada partícula de arcillacausadoporlaadsorcióndedelas moléculasdefosfato.Cuandotodaslas partículas portan fuertes cargas del mismosigno,ellass e repelen las unas contralasotrasyporconsiguienteestan defloculadas.

coloidales. L a mas importente

propiedades

sobre

las

se

licuefacciona

a

una

Una

medición

numérica

de

este

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2

fenómeno sedaenlafigurarespectiva,

en

(esfuerzo

iniciar el flujo) se grafica como función d e la concentración para una arcilla tratada c on fosfato y unasi n tratar. En

estafigura,debenotarse queatravesde

todo el

necesitaunesfuerzoconsiderablemente

mas grande para que fluya laarcilla no tratada.Lalínea punteadaa la d erecha delafiguraeslaconcentraciónteóricaa

estar

tocándoseflojamenteunasconotrasen un empaquetamiento cúbica abierto. Estafigurademuestraquelaspartículas quedan tan bien defloculadas por los polifosfatosquelaresistenciaal flujoes fundamentalmente la fricción de las partícula s estrechamente empaquetadasy bienacomodadasmas que las interacciones de mayor rango que causan que la mayoría de las partículas coloidales se aglomeren en estructuras tipo cadenas con muchos vacios. D ebido a que la mayoría de los otros polianiones solo poseen débil acción floculante o defloculante sobre l a s suspensione s coloidales concentradas, se cree q u e el pronunciado poder defloculante de los polifosfatosesprobablementedebidoa sucapacidadacomplejante.

la

la

cual,

el

punto

de

cedencia

para

tangencial

necesario

rango

de

concentración

se

cual

las

partículas

deben

Efectos deSuspensión.

Lospolifosfatosexhiben otroefectoque

está

idéntico a la defloculación; Este es, su

habilidad

inorgánicos

medio

materiales

estrechamente relacionado sino

para

suspender

coloidalmente

en

 
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10,000
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0
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30
40
60
70
80

Porcentaje de CaolinSódico en la pasta; % p/p

Fig. 1 Variación delpuntodeCedencia,conrelaciónalporcentajedeCaolínsódicoamasado con agua . Fosfato presente encantidad de 5 mg/100gr dearcillaseca;Ellímitesuperiorde plasticidadeslalineapunteada.

acuoso. S e piensa queesteefecto tambiénes debido a laformación de

complejossobrelassuperficiesdelas partículas. Asilospolifosfatospueden

agentes

ser

surfactivos hidrofílicos,alcontrario de los agentes mojantes orgánicos, los

culae pueden ser llamados agentes surfactivoshidrofóbicos.

considerados

como

Efectos sobre l a formacion de Precipitados(EfectoThreshold)

Se

aproximadamente 1 p.p.m. de un polifosfato soluble seagregaalagua dura, digamos d e 100-200 p.p.m. comoCaCO3, laprecipitación de la durezaes fuertemente inhibida. E ste fenómeno, llamado tratamiento "threshold", ha sido atribuído a la

fuerte adsorción de la cadena de iones fosfato sobre la cara

ha

encontrado

que

cuando

perpendicular al ejecdelnucleodelos cristalitos de calcita que tienden a formarse enelaguadura.

Efectos sobre la Inhibición de la Corrosión.

e l

hecho de que la adición decantidades "threshold" de p olifosfatos alaguadura inhibe l a corrosión d e los metales inmersos en dicha agua. Los

Unido a l fenómeno anterior

esta

experimentos handemostrado unavez masque esta prevención delacorrosión estambiéncausadapor laadsorcióndel

fosfato sobre

calcita

superficie de los metales. Cuando los polifosfatos estan presentes,se forma unapolarización anódica, de tal manera

una capa delgada de

se deposita

sobre la

la

cual

qu e

la

corrient e

entre

dos

metales

disimiles inmersos en agua reduceaunvalordespreciable.

dura se

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ApartadoAéreo048094SantafédeBogotá,D.C.Colombia

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