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QUIMICA ORGANICA HIDROCARBUROS AROMATICOS O BENCENOIDES 1 FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2010-II
QUIMICA ORGANICA HIDROCARBUROS AROMATICOS O BENCENOIDES 1 FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2010-II

QUIMICA ORGANICA

HIDROCARBUROS AROMATICOS O BENCENOIDES

QUIMICA ORGANICA HIDROCARBUROS AROMATICOS O BENCENOIDES 1 FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2010-II
QUIMICA ORGANICA HIDROCARBUROS AROMATICOS O BENCENOIDES 1 FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2010-II

1

QUIMICA ORGANICA HIDROCARBUROS AROMATICOS O BENCENOIDES 1 FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2010-II

FRITZ CHOQUESILLO PEÑA

QUIMICA ORGANICA HIDROCARBUROS AROMATICOS O BENCENOIDES 1 FRITZ CHOQUESILLO PEÑA 2010-II

2010-II

25/09/2010

Frtitz Choquesillo Peña QUIMICA ORGANICA 2009-II

El benceno se caracteriza por una inusual estabilidad, que le viene dada por la particular disposición de los dobles enlaces conjugados.

nombre debido a los olores intensos, normalmente agradables, que presentan en su mayoría.

nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos mono y policíclicos es "areno" y los radicales derivados de ellos se llaman radicales "arilo".

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mono y policíclicos es "areno" y los radicales derivados de ellos se llaman radicales "arilo". 2

25/09/2010

Frtitz Choquesillo Peña QUIMICA ORGANICA 2009-II

Experimentalmente se comprueba que los seis enlaces son equivalentes, de ahí que la molécula de benceno se represente como una estructura resonante entre las dos fórmulas propuestas por Kekulé, en 1865.

Todos ellos se pueden considerar derivados del benceno, que es una molécula cíclica, de forma hexagonal y con un orden de enlace intermedio entre un enlace sencillo y un doble enlace.

molécula cíclica, de forma hexagonal y con un orden de enlace intermedio entre un enlace sencillo
3
3
molécula cíclica, de forma hexagonal y con un orden de enlace intermedio entre un enlace sencillo

25/09/2010

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Núcleo básico: anillo bencénico Estructura presenta 3 enlaces dobles alternados o conjugados molécula representativa: benceno

H

H

H H H
H
H
H

H

C 6 H 6

Benceno

conjugados molécula represent ativa: benceno H H H H H H C 6 H 6 Benceno
conjugados molécula represent ativa: benceno H H H H H H C 6 H 6 Benceno
conjugados molécula represent ativa: benceno H H H H H H C 6 H 6 Benceno
conjugados molécula represent ativa: benceno H H H H H H C 6 H 6 Benceno
conjugados molécula represent ativa: benceno H H H H H H C 6 H 6 Benceno
conjugados molécula represent ativa: benceno H H H H H H C 6 H 6 Benceno

estructuras resonantes o canónicas

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4
conjugados molécula represent ativa: benceno H H H H H H C 6 H 6 Benceno

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Nomenclatura.-

1.- Sistema común

CH 3

NH 2
NH
2

COOH

COOH

Nomenclatura.- 1.- Sistema común CH 3 NH 2 COOH COOH OH tolueno anilina ácido ácido  

OH

tolueno

anilina

ácido

ácido

 

benzoico

salicílico

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5
1.- Sistema común CH 3 NH 2 COOH COOH OH tolueno anilina ácido ácido   benzoico

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SISTEMA COMUN

o P e ñ a QUIMICA ORGANICA 2009-II SISTEMA COMUN naftaleno N q u i n
naftaleno N
naftaleno
N

quinolina

2009-II SISTEMA COMUN naftaleno N q u i n o l i n a antraceno O
2009-II SISTEMA COMUN naftaleno N q u i n o l i n a antraceno O

antraceno

O fenantreno

N

CH 3

q u i n o l i n a antraceno O fenantreno N CH 3 N
q u i n o l i n a antraceno O fenantreno N CH 3 N

N

estrógeno

nicotina

n a antraceno O fenantreno N CH 3 N e s t r ó g e

N

piridina

HO

OH

N N

N

N

ácido úrico

OH

6
6
n a antraceno O fenantreno N CH 3 N e s t r ó g e

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2. Sistema IUPAC

Numeración de manera que sustituyentes tengan el número mas bajo

Sustituyente nombrado al último, posición 1 y no se le designa

grupos -COOH (carboxilo), -SO 3 H (sulfónico), -CHO (aldehido), posición 1

si en anillo aromático -SO 3 H o -COOH, ácido bencen sulfónico o bencen carboxílico respectivamente

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7
1 • si en anillo aromático -SO 3 H o -COOH, ácido bencen sulfónico o bencen

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Cuando el benceno lleva un radical se nombra primero dicho radical seguido de la palabra "-benceno".

• Cuando el benceno lleva un radical se nombra primero dicho radical seguido de la palabra
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8
• Cuando el benceno lleva un radical se nombra primero dicho radical seguido de la palabra

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Si son dos los radicales se indica su posición relativa dentro del anillo bencénico mediante los números 1,2; 1,3 ó 1,4, teniendo el número 1 el substituyente más importante.

Sin embargo, en estos casos se sigue utilizando los prefijos "orto", "meta"y"para" para indicar esas mismas posiciones del segundo substituyente.

" orto ", " meta "y" para " para indicar esas mismas posiciones del segundo substituyente.
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" orto ", " meta "y" para " para indicar esas mismas posiciones del segundo substituyente.

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En caso de haber más de dos substituyentes, se numeran de forma que reciban los localizadores más bajos, y se ordenan por orden alfabético. En caso de que haya varias opciones decidirá el orden de preferencia alfabético de los radicales

haya varias opciones decidirá el orden de preferencia alfabético de los radicales 1-etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno 10

1-etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno

10
10
haya varias opciones decidirá el orden de preferencia alfabético de los radicales 1-etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno 10

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Frtitz Choquesillo Peña QUIMICA ORGANICA 2009-II

Cuando el benceno actúa como radical de otra cadena se utiliza con el nombre de "fenilo

benceno actúa como radical de otra cadena se utiliza con el nombre de " fenilo 4-etil-1,6-difenil-2-metil-hexano

4-etil-1,6-difenil-2-metil-hexano

11
11
benceno actúa como radical de otra cadena se utiliza con el nombre de " fenilo 4-etil-1,6-difenil-2-metil-hexano

PROPIEDADES QUIMICAS

Sustitución electrofílica aromática (S.E.Ar.)

Reacciones de monosustitución

H

aromática (S.E.Ar.) Reacciones de monosustitución H + Mecanismo de reacción E O + B - O

+

Mecanismo de reacción

E

O

+

B

-

O

de monosustitución H + Mecanismo de reacción E O + B - O E + HB

E

de monosustitución H + Mecanismo de reacción E O + B - O E + HB

+

HB

H + Mecanismo de reacción E O + B - O E + HB H -
H - H E H + H
H
- H
E
H
+ H

E

+ +
+
+

B

-

B -

H

H

E

 

+

HB

H

12
12
H + Mecanismo de reacción E O + B - O E + HB H -

PROPIEDADES QUIMICAS

1. Halogenación

H

PROPIEDADES QUIMICAS 1. Halogenación H Br 2 + Br 2 FeBr 3 Br + FeBr 3

Br 2

+ Br 2

FeBr 3

PROPIEDADES QUIMICAS 1. Halogenación H Br 2 + Br 2 FeBr 3 Br + FeBr 3

Br

QUIMICAS 1. Halogenación H Br 2 + Br 2 FeBr 3 Br + FeBr 3 +

+

FeBr 3

1. Halogenación H Br 2 + Br 2 FeBr 3 Br + FeBr 3 + HBr
+ HBr + Br +
+ HBr
+
Br
+
-
-

FeBr 4

Importancia de la sal de Lewis: permite formar el reactivo electrofílico

13
13
3 Br + FeBr 3 + HBr + Br + - FeBr 4 Importancia de la

2. Nitración

Introducción de grupo nitro (NO 2 ) en el anillo aromático

H

de grupo nitro (NO 2 ) en el anillo aromático H HNO 3 + HNO 3

HNO 3

+ HNO 3

+

2

H 2 SO 4

NO 2 H 2 SO 4 + H 2 O - NO 2 + 2
NO 2
H 2 SO 4
+ H 2 O
-
NO 2
+
2
HSO 4
+
nitronio
bisulfato

Reacción irreversible

Reactivo posee carga positiva neta

+ H 2 SO 4 H 3 O + hidronio +
+
H 2 SO 4
H 3 O +
hidronio
+

O = N = O

Catalizador H 2 SO 4 , permite formar reactivo electrofílico ( + NO 2 ), Tambien actúa como agente deshidratante, evita dilución del reactivo. Frtitz Choquesillo Peña

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QUIMICA ORGANICA

2009-II

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como agente deshidratante, evita dilución del reactivo. Frtitz Choquesillo Peña 25/09/2010 QUIMICA ORGANICA 2009-II 14
como agente deshidratante, evita dilución del reactivo. Frtitz Choquesillo Peña 25/09/2010 QUIMICA ORGANICA 2009-II 14

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3. Sulfonación

Introducción de grupo sulfónico (-SO 3 H ) en anillo aromático

H + 2 H
H
+
2 H

H

2 SO 4

SO 3

3 H ) en anillo aromático H + 2 H H 2 SO 4 SO 3

2 SO 4

en anillo aromático H + 2 H H 2 SO 4 SO 3 2 SO 4
SO 3 +
SO 3
+

SO 3

H

+

+

sulfonio

H 2 O

+

H 2 SO 4

-
-

HSO 4

+

bisulfato

+ + sulfonio H 2 O + H 2 SO 4 - HSO 4 + bisulfato

H 3 O + hidronio

Reacción reversible Catalizador SO 3 Reactivo electrofílico: carga positiva parcial

- O O = S = O + 15
-
O
O = S = O
+
15
hidronio Reacción reversible Catalizador SO 3 Reactivo electrofílico: carga positiva parcial - O O = S

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4. Alquilación ( Reacción de Friedel y Crafts ) Introducción de un grupo alquilo (R-) o arilo (Ar-) en anillo aromático Emplea haluros de alquilo (R-X) o de arilo (Ar-X) Catalizador: sal de Lewis (AlX 3 )

H R-X +
H
R-X
+

+ R-X

AlX 3

R

o de arilo (Ar-X) Catalizador: sal de Lewis (AlX 3 ) H R-X + + R-X
o de arilo (Ar-X) Catalizador: sal de Lewis (AlX 3 ) H R-X + + R-X

AlX 3

o de arilo (Ar-X) Catalizador: sal de Lewis (AlX 3 ) H R-X + + R-X
+
+
o de arilo (Ar-X) Catalizador: sal de Lewis (AlX 3 ) H R-X + + R-X

R

+

+

HX

o de arilo (Ar-X) Catalizador: sal de Lewis (AlX 3 ) H R-X + + R-X

-

AlX 4

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16
o de arilo (Ar-X) Catalizador: sal de Lewis (AlX 3 ) H R-X + + R-X

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H
H

CH 3 -Br

+ CH 3 -Br

+

AlBr 3

CH 3 AlBr 3
CH 3
AlBr 3
+ CH 3
+
CH 3

+

+

HBr

-
-

AlBr 4

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QUIMICA ORGANICA 2009-II H CH 3 -Br + CH 3 -Br + AlBr 3 CH 3

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Frtitz Choquesillo Peña

QUIMICA ORGANICA 2009-II

5. ACILACION Introducir un grupo acilo en anillo aromático

H
H
ACILACION Introducir un grupo acilo en anillo aromático H + RCOX + RCOX AlX 3 AlX

+

RCOX

+

RCOX

AlX 3

AlX 3

Introducir un grupo acilo en anillo aromático H + RCOX + RCOX AlX 3 AlX 3
Introducir un grupo acilo en anillo aromático H + RCOX + RCOX AlX 3 AlX 3

OCR

Introducir un grupo acilo en anillo aromático H + RCOX + RCOX AlX 3 AlX 3

RC

Introducir un grupo acilo en anillo aromático H + RCOX + RCOX AlX 3 AlX 3

O

+

+

+

-

AlX 4

HX

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Introducir un grupo acilo en anillo aromático H + RCOX + RCOX AlX 3 AlX 3

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REACCIONES DE POLISUSTITUCION

X

QUIMICA ORGANICA 2009-II REACCIONES DE POLISUSTITUCION X + Y B X (o)- orto X Y +

+

Y

B

QUIMICA ORGANICA 2009-II REACCIONES DE POLISUSTITUCION X + Y B X (o)- orto X Y +
X (o)- orto
X
(o)- orto
X Y + + Y
X
Y
+
+
Y

X

QUIMICA ORGANICA 2009-II REACCIONES DE POLISUSTITUCION X + Y B X (o)- orto X Y +

(m)-meta

Y

(p)-para

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QUIMICA ORGANICA 2009-II REACCIONES DE POLISUSTITUCION X + Y B X (o)- orto X Y +

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Efecto orientador.- Primer sustituyente indica ubicación del segundo sustituyente(orienta)

Primer orden.- orto y para -NH 2 , X, R,OH

Segundo orden.- meta -COOH, -NO 2 , -SO 3 H

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20
Primer orden.- orto y para -NH 2 , X, R,OH Segundo orden.- meta -COOH, -NO 2

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Cl

s i l l o P e ñ a QUIMICA ORGANICA 2009-II Cl + NO 2

+

NO 2

l o P e ñ a QUIMICA ORGANICA 2009-II Cl + NO 2 HNO 3 +

HNO 3

+

Cl 2

H 2 SO 4

P e ñ a QUIMICA ORGANICA 2009-II Cl + NO 2 HNO 3 + Cl 2

FeCl 3

P e ñ a QUIMICA ORGANICA 2009-II Cl + NO 2 HNO 3 + Cl 2

Cl

P e ñ a QUIMICA ORGANICA 2009-II Cl + NO 2 HNO 3 + Cl 2

NO 2

+

NO 2

P e ñ a QUIMICA ORGANICA 2009-II Cl + NO 2 HNO 3 + Cl 2

Cl

Cl

P e ñ a QUIMICA ORGANICA 2009-II Cl + NO 2 HNO 3 + Cl 2

NO 2

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P e ñ a QUIMICA ORGANICA 2009-II Cl + NO 2 HNO 3 + Cl 2

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O 2 N

l l o P e ñ a QUIMICA ORGANICA 2009-II O 2 N halogenación sulfonación Cl

halogenación

sulfonación

Cl nitración

SO 3 H

halogenación

nitración

sulfonación

Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico

Br

sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido
sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido
sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido
sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido
sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido
sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido
sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido
sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido
sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido
sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido
sulfonación Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido

SO 3 H

NO 2

nitración

halogenación

sulfonación

Acido 2-nitro-4-bromo bencensulfónico

22
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nitro bencensulfónico Br SO 3 H NO 2 nitración halogenación sulfonación Acido 2-nitro-4-bromo bencensulfónico 22

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LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS POLICÍCLICOS Y EL CÁNCER:

Muchos hidrocarburos bencénicos policíclicos son carcinogénicos. La primera observación de un cáncer por tales compuestos , la realizó en 1775, Sir Percival Scott, cirujano del hospital St. Bartholomew de Londres. Observó que los deshollinadores de chimeneas eran propensos a cánceres escrotales.

Desde entonces, se ha dedicado un intenso esfuerzo a investigar qué hidrocarburos bencénicos policíclicos tienen propiedades fisiológicas y cómo su estructura se correlaciona con la actividad.

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bencénicos policíclicos tienen propiedades fisiológicas y cómo su estructura se correlaciona con la actividad. 23

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Una molécula muy bien estudiada es la Benzo[a]pireno, un contaminante ambiental muy conocido, se produce normalmente en la combustión de materia orgánica, tal como en los motores de los automóviles y en las calefacciones, en las incineradoras de basuras, en los incendios forestales, en el humo de los cigarrillos e incluso en la carne asada.

La liberación anual en la atmósfera, sólo en los Estados Unidos, es de 1300 toneladas.

incluso en la carne asada. La liberación anual en la atmósfera, sólo en los Estados Unidos,
incluso en la carne asada. La liberación anual en la atmósfera, sólo en los Estados Unidos,
incluso en la carne asada. La liberación anual en la atmósfera, sólo en los Estados Unidos,
incluso en la carne asada. La liberación anual en la atmósfera, sólo en los Estados Unidos,
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incluso en la carne asada. La liberación anual en la atmósfera, sólo en los Estados Unidos,

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http://www.atsdr.cdc.gov/es/toxfaqs/es_tfacts69.html

http://www.geocities.com/jojoel99/qorganica.html

http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l12/pfisiol.html

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http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l12/pfisiol.html 25