6 Formacin de cumarinas: obtencin de metilumbeliferona (7 hidroxi-4-metilcumarina)

OBJETIVOS Efectuar la reaccin de Pechmann-Duisberg con la condensacin de compuestos1,3-dicarbonlicos y fenoles en presencia de un catalizador cido. Preparar -metilumbeliferona segn la reaccin de Pechmann-Duisberg. Revisar la importancia biolgica y farmacetica de las cumarinas. ANTECEDENTES Mtodos generales de la preparacin de cumarinas Fundamento qumico de la reaccin de Pechmann- Duisberg. Propiedades de reactivos y productos. Inters biolgico de cumarinas. REACCIN

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EtO (1)
PARTE EXPERIMENTAL Material Matraces Erlenmeyer de 50 ml Matraz Erlenmeyer de 125 ml Vaso de precipitados de 250 ml Pipeta de 5 ml Matraz kitasato de 250 ml con manguera

HCl , HO (2) OH HO O (12) O

(2) (1) (1) (1) (1)

Embudo Buchner con alargadera Probeta de 25 ml Termmetro -10 a 400 C Embudo de vidrio de tallo corto Agitador de vidrio Vidrio de reloj Esptula Pinza de tres dedos con nuez Recipiente de peltre Recipiente de aluminio (bao mara) Sustancias cido clorhdrico concentrado Acetoacetato de etilo Q.P. Resorcinol Q.P. Etanol de 96 C 7-hidroxi-4-metilcumarina Procedimiento

(1) (1) (1) (1) (1) (1) (1) (1) (1) (1)

8.0 ml 3.9 ml 3.3 g 50.0 ml PRODUCTO

En un matraz Erlenmeyer de 125 ml coloque 3.3 g de Resorcinol en 3.9 ml de acetoacetato de etilo, enseguida adicione, poco a poco, y agitando 8 ml de cido clorhdrico concentrado. Caliente la mezcla de reaccin a 30 C durante 20 minutos sin dejar agitar y luego de este tiempo deje caer la mezcla de reaccin en chorro fino sobre agua helada (aproximadamente 100 ml) agitando constantemente. Separe el slido formado por filtracin al vaco y lave con agua fra (50 ml). Recristalice el producto crudo por par de disolventes etanol/agua, squelo, determine rendimiento y punto de fusin. GUA DE ESTUDIO 1.- Qu cumarina se obtiene al utilizar resorcinol, cido mlico y cido sulfrico concentrado?

2.- Podra utilizar cido sulfrico diluido como agente condensante en esta reaccin? Fundamente su respuesta. 3.- Podra utilizarse cido sulfrico concentrado con la finalidad planteada en la pregunta anterior? En caso de ser afirmativa su respuesta, qu precauciones habra que observar? 4.- De usar fenol en lugar de resorcinol, la reaccin se vera favorecida?, por qu? 5.- Se contrapone la ecologa al desarrollo de la qumica debido al alto costo que implica la recuperacin o tratamiento de los desechos qumicos? RESULTADOS Reportar el mecanismo de la reaccin, las caractersticas fsicas el rendimiento y el punto de fusin. BIBLIOGRAFA Acheson, R.M; An Introduction to the Chemistry of Heterocyclic Compounds, 3a.ed; J. Willey & Sons, Londres, Inglaterra, 1976. Giral, F y Rojahn, C.A; Productos Qumicos y farmacuticos, tomo III, Atlante, Mxico, 1946. Streitwieser, A. y Heathoook, C.H; Qumica orgnica, Interamericana, Mxico, 1979. Vogel, A.I; A Textbook of Practical Organic Chemistry, 4a, ed; Longman Londres, Inglaterra, 1978.