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Permanganatometria Gallego Vargas-Gustavo Adolfo Universidad de la Amazonia, Florencia Caquet, facultad de ciencias bsicas.

Objetivos: General Mediante el mtodo de Permanganometra, se estandarizo una solucin de KMnO4, utilizando como patrn primario al oxalato de sodio, para determinar la concentracin de dos muestras problemas que contienen Oxalato de sodio, Permanganato, Agua destilada y Agua oxigenada respectivamente. Especficos Conocer de manera terica y prctica el mtodo de Permanganometra. Preparar una solucin de KMnO4 0,02M Estandarizar la solucin KMnO4 con Oxalato de Sodio patrn primario. Utilizacin de H2SO4 para el medio de las soluciones. Utilizar al KMnO4 como oxidante, valorante y auto indicador. Determinar los distintos factores que pueden influir en ste tipo de mtodo. Reacciones: La reaccin del oxidante es: MnO 4 - + 5 e - + 8 H + Mn 2 + + 4 H 2 O Patrn primario reductor 2 KMnO4 + 5Na2C2O4 + 8H2SO4 -> 2MnSO4 +10 CO2 + 8H2O + 5 Na2SO4 + K2SO4 2[MnO4- + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4H2O] 5 [C2O-24 2 CO2 + 2e-] 2MnO4- + 16H+ + 5C2O4= 2Mn+2 + 8H2O + 10 CO2 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 (g) + 8H2O Introduccin a los equilibrios inicos. Manuel Aguilar Sanjun segunda edicin. Editorial reverte. Pg. 408 books.google.com.co Oxidacin del Dicromato de potasio con Agua. As2O3 + 2OH- 2AsO2- + H2O 2MnO4- + 5HAsO2 + 6H+ + 2H2O 2Mn2+ + 5H3AsO4 H3AsO4 + 2H+ + 2e- HAsO2 + 2H2O E = 0.559 v 2ICl2- + 2e- I2 + 4Cl- E = 1.06 v MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E = 1.51 v http://bases.bireme.br/cgibin/wxislind.exe/iah/online/?

Datos y clculos

[KMnO4] inicial = 0,021 M

Estandarizacin del KMnO4 con Na2C2O4 Concentracin 1 del KMnO4

= 0,0238 M
Estandarizacin del KMnO4 con Na2C2O4 Concentracin 1 del KMnO4 (Danny y Katherine)

= 0,0246 M
Concentracin 2 del KMnO4

= 0,0254 M
Estandarizacin del KMnO4 con Na2C2O4 Concentracin 1 del KMnO4 (Milena y Katherine)

= 0,0255 M
Concentracin 2 del KMnO4

= 0,0246 M Concentracin 1 del KMnO4 (Gisela y Jaime) = 0,0259 M


Concentracin 2 del KMnO4
= 0,0256M

Concentracin 1 del KMnO4 (Javier y Rinaldo)


= 0,0284M

[ H2O2] Concentracin 1 y volumen 1 del KMnO4 (Gustavo)


( p/v Promedio de [H2O2] = 4,778 % p/v ( ( ) ) ( ( ) ) ( ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ) ) = 0,0277x 100= 2,77 %

Incertidumbre = (4,6 0,2) % Datos generales grupo Peso (g) Volumen (mL) CatherineDanny 0,100 0,104 12,10 12,20

[KMnO4] 0,0246 0,0254

[H2O2]

Marca del peroxido Jmbal

MilenaKatherine Gustavo Gisela Jaime Reynaldo Javier

0,105 0,100 0,100 0,101 0,103 0,106

12,26 12,11 12,50 11,60 12,01 11,05

0,0255 0,0246 0,0261 0,0259 0,0256 0,0284 0,0476

Igora Igora Igora

Jmbal

Anlisis de resultados. En la valoracin con KMnO4 0,02M el indicador es el mismo KMnO4, pues bastan unas gotas de solucin para dar un color perceptible rosado a varios ml de solucin. El color rosado del punto final desaparece lentamente por la reduccin gradual del KMnO4, por la presencia de iones Mn y posiblemente pocos iones Cl por lo tanto debemos esperar que persista 30 segundos. Una propiedad muy importante y que hace muy til a las soluciones de permanganato de potasio es su color purpura intenso, este es suficiente para servir de indicador en la mayora de las titulaciones debido a que cantidades pequeas como 0.01 a 0.02ml de una solucin 0.02M le dan un color perceptible a 100ml de agua. La velocidad a la que se alcanza este equilibrio es un poco pausada, de modo que la decoloracin en el punto final es gradual, quiz de 20 a 30 segundos, demostrando asi el color rosa claro caracterstico, mientras que va acercndose al punto final, una gota en exceso de permanganato de potasio puede determinarlo producindose un color rosa plido. Preparacin y estabilidad de las soluciones de la solucin patrn: Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables debido a que el ion tiende a oxidar al agua. 4MnO4- + 2H2O 4MnO2(s) + 3O2 (g) + 4OHAunque la constante de equilibrio para la reaccin indica que sta es favorable a los compuestos, las soluciones de permanganato, preparadas de manera adecuada, son estables porque la reaccin de descomposicin es lenta. Se puede catalizar con la luz, calor, cidos, bases, manganeso (II) y dixido de manganeso. Anlisis Inorgnico Cualitativo Sistemtico/ Systematic ... - Pgina 304 books.google.com.co/books?isbn=8429170839 Francisco Buscarons, Francisco Buscarons beda - 1986

Se pueden hacer soluciones de permanganato de manera que sean estables, si los efectos de estos catalizadores, especialmente el dixido de manganeso, se reducen al mnimo. El dixido de manganeso es un contaminante incluso en el permanganato de potasio slido ms puro. Adems, son hechas en soluciones de los reactivos preparados con poco tiempo debido a la reaccin del ion permanganato con materia orgnica y polvo presentes en el agua utilizada para preparar la solucin.

El dixido de manganeso se elimin por filtracin antes de la estandarizacin, lo cual mejoro notablemente la estabilidad de las soluciones patrn de permanganato, antes de filtrar, la solucin se dej reposar unas 24 horas, debido a imprevistos por fuerzas mayores el compuesto estuvo ms tiempo de lo normal, de lo requerido, no siendo afectado debido a su resistencia y buen almacenamiento, como tambin puede ser calentada por unos minutos para acelerar la oxidacin de la materia orgnica, contaminante muy comn, aunque en pequea proporcin, en el agua destilada y des ionizada. La filtracin en papel no es adecuada debido a que el ion permanganato reaccionara con l, por ser materia orgnica, formando ms oxido de manganeso. Las soluciones que contengan un exceso de permanganato no se deben calentar porque se descomponen por la oxidacin del agua. Esta descomposicin no se puede compensar con ninguna muestra. Por otro lado, fue posible titular con permanganato a soluciones cidas calientes de reductores, siempre y cuando el reactivo se agregue lentamente para que no se acumule en cantidades excesivas, Gota a Gota. Aplicaciones permanganometricas (a) Determinacin de Hierro El hierro (II) puede titularse en medio cido con una solucin valorada de permanganato de potasio. En la reaccin de pre titulacin de hierro (III) a hierro (II) suele emplearse el reductor de Iones o solucin de cloruro estannoso. Cuando se emplea el reductor de Iones, tambin se reducen el titanio, vanadio y cromo, con el consecuente sobre consumo del titulante. Por lo tanto, esta tcnica de reduccin no debe utilizarse en presencia de estos elementos, a menos que est en condiciones de corregir el volumen total de permanganato empleada en la titulacin. Cuando se emplea cloruro estannoso, no se reduce el titanio y el cromo, de modo que el mtodo puede emplearse en presencia de estos elementos. Fundamentos de qumica analtica: equilibrio inico y anlisis qumico. Alfonso Clavijo Daz Coleccin textos. Pg.921 (b) Determinacin de Oxalato o Calcio. El permanganato reacciona con oxalato en medio cido segn la reaccin: 5C2O42- + 2MnO4- + 16H3O+ 10CO2 + 2Mn2+ + 24H2O El medio que se emplea habitualmente es una solucin diluida de cido sulfrico (alrededor de 1M). La reaccin es lenta a temperatura ambiente, y debe efectuarse a temperaturas entre 50 y 60C. Las primeras gotas de solucin de permanganato aadidas no se decoloran rpidamente, y no debe agregarse ms hasta que se observe la decoloracin. Esto indica que la reaccin es lenta al principio, pero cuando aparece la primera traza de Mn(II) cataliza esta reaccin. Una vez formada esta primera traza, la decoloracin del permanganato es ms rpida. Debido a la tendencia del Permanganato al auto descomposicin, la concentracin del MnO4- no debe ser demasiado elevada durante la titulacin. Esto requiere que la titulacin se realice a una velocidad razonable, con un eficiente mezclado y agitacin. Fsica y Qumica 1o Bachillerato - Pgina 137

books.google.com.co/books?isbn=8497713354 Dulce Mara Andrs / Javier Barrio / Juan Luis Antn, Dulce Mara Andrs Cabrerizo, Juan Luis Antn Bozal - 2008

Preguntas. 6.1. Lea las hojas de seguridad de permanganato de potasio y resuma los riesgos biolgicos y qumicos asociados a este. RTA: * El KMnO4 slido es un oxidante muy fuerte, que mezclado con glicerina pura provocar una reaccin fuertemente exotrmica. Reacciones de este tipo ocurren al mezclar KMnO4 slido con muchos materiales orgnicos. Sus soluciones acuosas son bastante menos peligrosas, especialmente al estar diluidas. * Mezclando KMnO4 slido con cido sulfrico concentrado forma Mn2O7 que provoca una explosin. * La mezcla del permanganato slido con cido clorhdrico concentrado genera el peligroso gas cloro. * El permanganato mancha la piel y la ropa (al reducirse a MnO2) y debera por lo tanto manejarse con cuidado. Las manchas en la ropa se pueden lavar con cido actico. * Las manchas en la piel desaparecen dentro de las primeras 48 horas. Sin embargo, las manchas pueden ser eliminadas con un sulfito o bisulfito de sodio. 6.2. Qu cantidad de KMnO4, se debe pesar para preparar un litro de solucin con una concentracin 0.35m? RTA: Para preparar una solucin de KMnO4 a 0.35m se necesitan 55.3g de permanganato de potasio. 6.3. Qu otros tipos de patrn primario se pueden utilizar para estandarizar la solucin de KMnO4? RTA: Se cuenta con varios patrones primarios excelentes para la Estandarizacin de soluciones de permanganato como: a) Oxalato de sodio: Na2C2O4 El oxalato de sodio es muy utilizado para estandarizar soluciones de permanganato. En medio cido, el ion oxalato se transforma en el cido no disociado. As, su reaccin con el ion permanganato es: 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 (g) + 8H2O La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico es complicada y se lleva a cabo lentamente aun a temperaturas elevadas, a menos que el manganeso (II) est presente como catalizador. As, cuando se aaden los primeros mililitros de solucin patrn de permanganato a las solucin caliente de cido oxlico, se necesitan algunos segundos para que desaparezca el color del ion permanganato. Sin embargo, a medida que aumenta la concentracin de manganeo (II) la reaccin ocurre cada vez ms rpido gracias a la auto catlisis.

b) xido Arsenioso: As2O3 Se dispone comercialmente como slido, de grado estndar primario. Se disuelve en soluciones de NaOH: As2O3 + 2OH- 2AsO2- + H2O Luego se acidifica con HCl y se valora con el KMnO4: 2MnO4- + 5HAsO2 + 6H+ + 2H2O 2Mn2+ + 5H3AsO4 Esta reaccin no transcurre rpidamente sin un catalizador. Se explica porque el MnO4- se reduce parcialmente a Mn3+ y MnO2 que se estabilizan como complejos arsenatos. El catalizador para esta reaccin es el mono cloruro de yodo, que en solucin de HCl existe como ICl2- y que acta segn: H3AsO4 + 2H+ + 2e- HAsO2 + 2H2O E = 0.559 v 2ICl2- + 2e- I2 + 4Cl- E = 1.06 v MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E = 1.51 v Reaccin entre HAsO2 y ICl2-: HAsO2 + 2ICl2- + 2H2O H3AsO4 + I2 + 2H+ + 4Cl- E = 0.501v 6.4. Si se utilizan soluciones muy diluidas de KMnO4 es necesario utilizar indicadores redox, esto porqu es asi? Qu indicadores se puede utilizar? RTA: si se utiliza una solucin muy diluida de permanganato de potasio, si se necesita un indicador redox, debido a que el, es un agente muy oxidante, y en concentraciones muy altas acta como su propio agente indicador, pero en bajas concentraciones, como por ejemplo: Soluciones diluidas se utilizan como enjuague bucal (0,15 %), desinfectante para las manos (alrededor del 1.8 %). * Se utiliza como reactivo para determinar el nmero Capa de la pulpa de madera. En estos casos que son tan bajas las concentraciones para que no actu de manera agresiva con la materia orgnica, debido a la poca concentracin en la solucin, debido a esto no puede ejercer esta fusin y necesita de un sustituto. PREGUNTAS (2) 6.1. Lea las hojas de seguridad del perxido de hidrgeno y resuma los riesgos biolgicos y qumicos asociados a este. RTA: La exposicin al perxido de hidrgeno puede producir irritacin de los ojos, la garganta, las vas respiratorias y la piel. Beber el lquido concentrado puede causar efectos gastrointestinales leves o severos. El perxido de hidrgeno puede ser txico si se ingiere, si se inhala o por contacto con la piel o los ojos. Inhalar el producto para uso domstico (3%) puede producir irritacin de las vas respiratorias, mientras que el contacto con los ojos puede producir leve irritacin de los ojos. Inhalar vapores de las soluciones concentradas (ms del 10%) puede producir grave irritacin pulmonar. La ingestin de soluciones diluidas de perxido de hidrgeno puede inducir vmitos, leve irritacin gastrointestinal, distensin gstrica, y en raras ocasiones, erosiones o

embolismo (bloqueo de los vasos sanguneos por burbujas de aire) gastrointestinal. Ingerir soluciones de 10-20% de concentracin produce sntomas similares, sin embargo, los tejidos expuestos pueden tambin sufrir quemaduras. Ingerir soluciones an ms concentradas, adems de lo mencionado anteriormente, puede tambin producir rpida prdida del conocimiento seguido de parlisis respiratoria. 6.2. En qu orden se deben adicionar el agua y el cido sulfrico? Esto por qu es as? RTA: Se adicionan de la siguiente manera, Agua y posteriormente el cido. 6.3. Qu otros mtodos pueden utilizarse para determinar el contenido de perxido de hidrgeno en soluciones acuosas? RTA: Se puede emplear el mtodo Yodometrico Conclusiones. Al finalizar este laboratorio se logr determinar por medio de diversas valoraciones la concentracin de dos muestras problemas, por medio de la reduccin de diversos compuestos, utilizando el KMnO4 como valorante y auto-indicador, siendo utilizado el mtodo de Permanganometra. Se realiz la estandarizacin del KMnO4, ya que este no es un patrn primario, el cual fue estandarizado con el Oxalato Sdico, utilizndose este como patrn primario. No fue necesario utilizar un indicador ya que el KMnO4 funcin como auto indicador, cambiando la coloracin de traslucido a rosado. Finalmente se puede concluir que para poder llevar a cabo los mtodos de titulaciones de permanganometra, es necesario tener en cuenta todos los factores que pueden influir, tales como la interferencia de otras sustancias, el exceso de reactivos, el exceso de valorante, como lo es tambin la temperatura y el medio en el que se trabaje(cido o bsico), la preparacin de las soluciones y de la solucin blanco para la disminucin de errores y el buen lavado de los materiales ya que puede implicar una contaminacin siendo causal de error.

Bibliografa.
Qumica Analtica. Skoog/West. Cuarta edicin. Editorial McGraw-Hill. Pg. 312313. Introduccin a los equilibrios inicos. Manuel Aguilar Sanjun segunda edicin. Editorial reverte. Pg. 408 books.google.com.co Fundamentos de qumica analtica: equilibrio inico y anlisis qumico. Alfonso Clavijo Daz Coleccin textos. Pg.921 http://bases.bireme.br/cgibin/wxislind.exe/iah/online/? IsisScript=iah/iah.xis&src=google&base=LILACS&lang=p&nextAction=lnk&e xprSearch=187035&indexSearch=ID Analisis Inorganico Cualitativo Sistematico/ Systematic ... - Pgina 304 books.google.com.co/books?isbn=8429170839 Francisco Buscarons, Francisco Buscarons beda 1986 Fsica y Qumica 1o Bachillerato - Pgina 137 books.google.com.co/books?isbn=8497713354 Dulce Mara Andrs / Javier Barrio / Juan Luis Antn, Dulce Mara Andrs Cabrerizo, Juan Luis Antn Bozal - 2008