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I. Introduccin
CAPTULO I INTRODUCCIN
1. TRIBOLOGA
La palabra tribologa proviene del griego (tribos), que significa frotamiento, pero fue en 1966 cuando se estableci el concepto actual de esta palabra. Este ao se public el conocido como informe Jost. Este informe analizaba el impacto econmico de la tribologa, asegurando que si se aplicaran los conocimientos sobre tribologa, el PIB de las naciones tendra notables beneficios. As pues, la tribologa es la ciencia y tecnologa de los fenmenos que tienen lugar en la interfase de contacto entre dos sistemas, teniendo por objeto el estudio de materias tales como la lubricacin, la friccin y el desgaste de materiales. La creciente competitividad en los mercados de produccin mundiales hace que se demanden procesos de fabricacin ptimos de los que resulten productos con precios competitivos.
2. FRICCIN
La friccin se define como la resistencia al movimiento relativo entre dos materiales que estn en contacto. Fue Coulomb en 1781 el que, tras varios ensayos, emiti la hiptesis de que la friccin entre dos materiales se debe a las rugosidades superficiales que stos presentan. En efecto, si se observa la superficie de un material en el microscopio, se puede apreciar que la superficie no es perfectamente lisa, sino que es rugosa, formando crestas y valles. El parmetro representativo de la friccin es el llamado coeficiente de friccin , que expresa la prdida de energa cintica y que se debe bsicamente a dos fenmenos. Por un lado, el de disipacin de calor, y por otro, el de deformacin de las superficies en contacto. Matemticamente, el coeficiente de friccin es el cociente entre la fuerza de friccin y la fuerza normal:
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I. Introduccin
Ff Fn
(Ec. 1.1)
La friccin de un contacto est influida por gran cantidad de parmetros, incluyendo la geometra de las superficies en contacto, sus propiedades, las condiciones ambientales y el lubricante utilizado.
3. DESGASTE
Podramos definir, segn la norma ASTM G40-05, desgaste como el dao que se produce en una superficie slida, generalmente con prdida progresiva de material, debido al movimiento relativo entre la superficie y otra sustancia o sustancias en contacto con ella. El desgaste tiene un tremendo efecto en la industria ya que la cantidad de equipos que funcionan gracias al movimiento relativo entre las piezas que lo componen es muy elevada, lo que genera inevitablemente este fenmeno. El coste de los problemas producidos por el desgaste en EE.UU. se estima que est entorno a los 8 millones de dlares anuales. Esto es debido a que el desgaste va removiendo material constructivo de ciertas piezas, y esto por tanto determina la vida til de numerosos equipos como motores de automvil, articulaciones artificiales y frenos de aeronaves. Los mecanismos de desgaste se clasifican en dos categoras principales: Desgaste mecnico: Se produce por procedimientos puramente mecnicos, sin la actuacin de sustancias que provoquen efectos de naturaleza qumica. A su vez, dentro de este grupo encontramos diferentes procesos que producen desgaste: a. Abrasin. El desgaste se produce debido a la puesta en contacto de un material duro con otro ms blando, en cuyo caso hablamos de abrasin de dos cuerpos. Sin embargo, existe otra forma de abrasin que se produce cuando el dao es producido por alguna partcula abrasiva ajena al contacto, a menudo contaminantes. En tal caso, hablamos de abrasin de tres cuerpos b. Erosin. Es producida por el ataque de un fluido portador de partculas abrasivas a una superficie determinada. Es imprescindible el movimiento relativo entre el fluido y la superficie.
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c. Adhesin. En este caso, la superficie ms blanda sufre arranque de material por parte de la ms dura debido a las interacciones entre las microrugosidades de cada una. Este material arrancado, que queda atrapado entre ambas superficies, va creciendo progresivamente absorbiendo nuevas partculas desgastadas, pudiendo llegar incluso al lmite de producirse microsoldaduras. Si forzamos a estas superficies a moverse tangencialmente, parte de las uniones se deformarn de manera que se producirn ms arranques de fragmentos de la superficie ms blanda. d. Fatiga superficial. Si las superficies en cuestin sufren algn tipo de carga cclica, el material prximo a la superficie puede generar grietas que con los sucesivos ciclos de carga se irn propagando y ramificando. Este entramado de grietas dar lugar a partculas libres que se desprendern fcilmente de la superficie. Desgaste con un elemento qumico activo adicional: Este caso se produce si los efectos del desgaste mecnico se combinan con un desgaste cuyo origen es un agente qumico externo. Cuando esto ocurre, los efectos son sinrgicos, o sea, se da lugar a una prdida de material y degradacin superficial mucho mayor que si simplemente sumamos los dos mecanismos observados independientemente. La corrosin o la oxidacin son dos ejemplos del caso que hemos descrito. Todos estos mecanismos de desgaste pueden actuar, y a menudo lo hacen, en presencia de un lubricante. Adems, no son procesos excluyentes, sino que pueden aparecer de forma simultnea.
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I. Introduccin
Las altas temperaturas son debidas al calor que se genera durante el proceso, dependiendo de las condiciones de funcionamiento, de la carga, velocidad y rapidez con la que se elimine el calor, por lo que depender de las propiedades trmicas de las superficies que estn en contacto. La friccin es un fenmeno que est relacionado con el contacto superficial, donde es notable la influencia de la naturaleza de las superficies, su composicin y microestructura. La friccin y el desgaste son sensibles a los mismos parmetros y en general a los mismos tipos de fenmenos. El hecho de observar cmo evoluciona la friccin en un sistema nos puede ayudar a distinguir procesos o cambios en los mecanismos de desgaste, por lo que su observacin en conjunto nos da una informacin valiosa sobre el comportamiento tribolgico del material. Por ello, la friccin y el desgaste deben considerarse fenmenos relacionados pero no equivalentes, aunque no sean independientes. El desgaste puede dar lugar a modificaciones superficiales que influyan sobre la friccin, tales como formacin de pelculas y cambios de rugosidad. Por su parte, la friccin, mediante un efecto de calentamiento o de esfuerzos de traccin, puede modificar el comportamiento del material y, por tanto, influir en el desgaste. En este caso, la acumulacin de partculas de desgaste en la interfase metal-polmero puede dar lugar, como hemos comentado, a un menor arranque de material, a pesar del aumento del coeficiente de friccin.
5. DAO SUPERFICIAL
5.1 Introduccin
El dao superficial se define como el cambio topogrfico o microestructural, o ambos, en una capa superficial del material. El dao superficial surge en la superficie de los materiales sometidos a contactos. Las micrografas juegan un papel importante en el anlisis del dao, deterioro o desgaste superficial, pudiendo hablarse de tribografa como la descripcin microgrfica de las modificaciones topogrficas y estructurales en los tribocontactos. El diagnstico superficial en relacin con los mecanismos y procesos que causan el dao, y la relacin de esos mecanismos con la geometra, las propiedades del material y
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I. Introduccin
otras caractersticas del tribosistema es una metodologa de uso creciente para la ms profunda comprensin de las variables tribolgicas. El objetivo final de los trabajos tribogrficos es disponer de mejores tribosistemas. Frecuentemente, el dao superficial est generado por diferentes micromecanismos, que actan en etapas consecutivas, alterando la superficie. El dao observado es el efecto acumulado, a macroescala, de dichos micromecanismos.
(a)
(b)
Figura 1.1: Dao superficial con cambio de material.
(c).
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2. Dao superficial con prdida de material: Desgaste. La prdida de material de la superficie genera partculas de desgaste de varios tamaos y formas. Los elementos fundamentales en el proceso de arrastre del material pueden ser fractura por cizalla, fractura frgil, por fatiga, extrusin, disolucin qumica, difusin, etc.
3. Dao superficial con ganancia de material. Se produce por transferencia de material de una superficie a otra.
4. Corrosin: Degradacin del material por reacciones qumicas con elementos ambientales o de la superficie opuesta.
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6. LUBRICACIN
Los lubricantes se han convertido en un elemento esencial de la vida actual. Los motores de nuestros coches y sus cajas de cambio trabajan silenciosamente gracias a los sofisticados aceites y grasas que utilizan, mientras que los discos duros de nuestros ordenadores confan en delgadas pelculas orgnicas para hacer que los cabezales de lectura-escritura se muevan con seguridad a elevadas velocidades. La lubricacin es un arte que se ha practicado durante miles de aos, desde los primeros das de la civilizacin humana. Sin embargo, su estudio como ciencia comienza en el siglo XVII, con el desarrollo de los cojinetes y rodamientos. A principios del siglo XX, con la llegada de los automviles y los motores de vapor, comenz el desarrollo de los complejos lubricantes modernos consistentes en un aceite base y aditivos qumicos. Se inici entonces la bsqueda de aditivos que solucionaran, o ayudaran a solucionar, una serie de problemas como la corrosin, la no dispersin de partculas, la combustin cida y el desgaste. Sin embargo, este desarrollo ha sido eminentemente emprico, no llegndose a entender detalladamente los mecanismos qumicos existentes en la lubricacin. El rpido desarrollo de las tcnicas analticas en las ltimas dcadas ofrece una oportunidad sin precedentes para analizar la compleja qumica que rige el fenmeno de la lubricacin. Actualmente, una de las mayores fuerzas conductoras detrs del desarrollo de los lubricantes es el medio ambiente, es decir, la disminucin del consumo de combustible. Un hecho que no es muy conocido es que el consumo de combustible puede reducirse significativamente cambiando nicamente el lubricante utilizado. Por ejemplo, es posible disminuir hasta en un 5% el combustible que consumen los automviles actuales sustituyendo el tpico aceite multigrado por uno de friccin modificada de menor viscosidad.
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La lubricacin actual se basa en dos principios: Evitar el contacto entre las superficies gracias a la presin hidrosttica e hidrodinmica generada por el fluido lubricante, que permite soportar la carga aplicada (Lubricacin hidrodinmica y elastohidrodinmica, HDL y EHL). Bajo cargas altas y/o velocidades bajas, se utilizan finas pelculas qumicas generadas a partir de los aditivos para proteger a las superficies del inevitable contacto entre las asperezas. Estas pelculas qumicas protegen del esfuerzo cortante provocado por la friccin y la abrasin del contacto (Lubricacin lmite o BL).
El rgimen de lubricacin existente entre dos superficies en contacto deslizante puede cambiar de uno a otro dependiendo de la carga, velocidad, viscosidad del lubricante, geometra del contacto y rugosidad superficial de ambas superficies. El modelo ms aceptado para los contactos deslizantes con lubricacin es el formulado por Stribeck en 1902, quin describi la variacin de la friccin con respecto al parmetro de Hersey (v/FN), donde v es la velocidad de deslizamiento, la viscosidad dinmica y FN la fuerza normal aplicada (figura 1.5) De este estudio se desprende el hecho de que un aumento de espesor de la capa de lubricante no tiene por qu disminuir la friccin. En los contactos deslizantes lubricados, la friccin disminuye al aumentar la velocidad de deslizamiento hasta una situacin de pelcula mixta o completa, despus de la cual, la friccin del contacto puede mantenerse constante, aumentar o disminuir con la velocidad de deslizamiento, dependiendo de la viscosidad y de los efectos trmicos. Sin embargo, este modelo no es capaz de explicar el valor de friccin obtenido cuando ste depende de la fuerza aplicada y las superficies en contacto se adhieren una a otra.
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Lubricacin Lmite (BL)
Lubricacin Hidrodinmica
v
FN
Figura 1.5 Curva de Stribeck.
Ms recientemente, se ha propuesto un nuevo mapa de lubricacin que se puede ver en la figura 1.6. En esta figura se define: h como el espesor de pelcula. Rg como el radio efectivo de las molculas del lubricante. Rc como la rugosidad combinada de las dos superficies.
Cuando las superficies entran en contacto, muchas asperezas sufren una deformacin elstica, dando lugar a un rgimen de EHL. Los parmetros crticos de este rgimen son la viscosidad y los coeficientes de viscosidadpresin del lubricante. Si seguimos aumentado la presin de contacto ms all de la EHL se produce la deformacin plstica de las asperezas y el espesor de pelcula (h) decrece. Cuando h cae por debajo del rango de la rugosidad de las superficies, el contacto entre las asperezas se convierte en el mecanismo dominante para soportar la carga, encontrndonos dentro de la BL. Existe una regin de transicin entre la EHL y la BL, tanto por el valor de h como por el comportamiento tribolgico. Esta zona de transicin se denomina rgimen de lubricacin de pelcula fina o TFL, donde el valor de h puede llegar a ser del orden de nanmetros. A pesar de estos valores, para superficies muy pulidas, incluso con un espesor de pelcula menor que la rugosidad combinada de las superficies en contacto, se puede llegar a obtener una buena lubricacin.
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I. Introduccin h/Rg
10-15 2-3 0 0
Lubricacin Mixta (Contacto seco, BL, TFL, EHL) Contacto seco, BL, TFL
Contacto seco, BL
HDL y EHL
TFL BL 3 h/Rc
El recientemente definido rgimen TFL tiene mecanismos de trabajo claramente diferenciados del resto, ya que la adsorcin superficial del lubricante da lugar a modificaciones en la alineacin de las molculas del lquido en varias de las capas cercanas a la superficie slida, producindose una ordenacin molecular en el lubricante hasta cierto grado. A diferencia de la BL, en la TFL el lubricante es mvil debido a que la pelcula es relativamente gruesa, y la viscosidad tiene una influencia importante. Por otro lado, la BL est caracterizada por la formacin de pelculas adsorbidas, tanto de forma fsica como qumica. Bajo las condiciones de este rgimen, la temperatura alcanzada en el contacto de las asperezas puede ser suficiente como para causar la reaccin qumica entre el lubricante y las superficies slidas, generndose una capa adsorbida que protege las superficies. Sin embargo, la naturaleza exacta de estas capas y la cintica qumica del proceso no son totalmente conocidas.
7. ACEITES LUBRICANTES
Las funciones que tienen los lubricantes van desde controlar la friccin y el desgaste, hasta eliminar el calor para reducir las tensiones trmicas de los elementos mecnicos, pasando por la proteccin de los elementos frente a la corrosin. Los lubricantes del futuro tienen que ser ms respetuosos con el medio ambiente, tener un mayor nivel de operacin y un menor coste total de su ciclo de vida que los usados hoy da. Para la mayora de las aplicaciones, la eleccin convencional es un lubricante basado en aceites minerales, cuyas propiedades son bien conocidas y queda caracterizado normalmente por la viscosidad y el ndice de viscosidad (IV).
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La viscosidad determinada de forma experimental suele darse como viscosidad absoluta o dinmica () o bien como viscosidad cinemtica (). La viscosidad cinemtica se obtiene normalizando la viscosidad absoluta con la densidad del fluido. La unidad de la viscosidad absoluta es el Poise (P; gcm-1s-1 o mPas), mientras que la unidad de la viscosidad cinemtica es el Stoke (St o cm2s-1). A causa de su elevado valor, la viscosidad absoluta se da usualmente en cP y la viscosidad cinemtica en cSt. El ndice de viscosidad (IV) de un lubricante, indica el cambio en el valor de viscosidad del aceite dentro de un rango de temperaturas dado. Sin embargo, si se decide la eleccin de un lubricante sinttico, como son los basados en steres sintticos, para una determinada aplicacin adems de la viscosidad se tienen que evaluar otras propiedades adicionales, como la conductividad trmica y la polaridad.
Parafnico
Iso-Parafnico
Aromtico
Naftnico
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Los tradicionales aceites lubricantes minerales cumplen su funcin adecuadamente, pero, como hemos comentado, las reglas estn cambiando. La legislacin acerca de la contaminacin medioambiental es cada vez ms exigente, con mayores restricciones en las emisiones a la atmsfera y unos mayores requerimientos en el ahorro del combustible. La legislacin europea demanda productos con un alto grado de biodegradabilidad, reciclaje y no-toxicidad. Sin embargo, todos los tipos de lubricantes minerales siguen conteniendo cierta cantidad de sulfuros y compuestos voltiles. Adems, estos fluidos no se consideran renovables o biodegradables. Estas circunstancias convierten a los aceites sintticos en futuros candidatos para ser lubricantes base.
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I. Introduccin
Polialfaolefinas (PAO) Polialquilenglicol (PAG) Aceites Sintticos Triglicridos steres Disteres Poliol steres steres Complejos
Figura 1.8 Esquema de los aceites sintticos ms usados en lubricacin.
TMP C8-C10
TMP Oleato
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I. Introduccin
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I. Introduccin
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Densidad. Las densidades registradas para los LI varan entre 1,12 gcm-3 y 2,4 gcm-3. sta parece ser la propiedad fsica menos sensible a las variaciones de temperatura, como se ha observado en algunos estudios. Miscibilidad. La miscibilidad de los LI con el agua puede variar de completamente miscible a casi totalmente inmiscible, cambiando el anin de Cl- a PF6-. Sin embargo, el agua es la impureza ms comn en los LI, encontrndose incluso en los hidrfobos, que pueden llegar a absorber rpidamente la humedad del ambiente. En lo que se refiere a los disolventes no polares, de la observacin emprica se ha determinado que los LI tienden a ser inmiscibles con ellos. Entre los disolventes con mayor polaridad, los steres exhiben una solubilidad variable con los LI, en funcin de la naturaleza de los mismos. Polaridad. Se ha determinado que la constante dielctrica de los LI se encuentra entre 8,8 y 15,2, disminuyendo este valor al aumentar la longitud de la cadena alqulica. Para un mismo anin, la polaridad del LI decrece al aumentar la longitud de cadena. Pero tambin tiene una influencia importante la naturaleza del anin, pudiendo ajustarse el valor de mediante cambios del catin y el anin del LI.
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que el ordenamiento tridimensional se realiza de forma estratificada, con zonas diferenciadas de cationes y aniones formando una extensa red (ver figuras 1.10 y 1.11).
Figura 1.10 Estructura cristalina del hexafluorofosfato de 1,3-dimetilbenzilimidazolio (los octaedros representan los aniones de hexafluorofosfato).
a)
b)
Figura 1.11 Estructura cristalina del tetrafluoroborato de 1-etil, 3-metilimidazolio: a) Empaquetamiento molecular; b) Estructura estratificada de aniones y cationes.
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H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
Figura 1.12 Ordenamiento de los LI puros. Estructura supramolecular polimrica en estado lquido.
H H H H H H H H H H H H H H
H H H H H H H H H H H H
H H H H H H H H H
H H H
H H H H H H H H H H H
H H H H H H H H H H H H
H H H H H H H H H H
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polares, mientras que la difusin de las especies inicas se producira de forma rpida a travs de las regiones polares o hmedas. Cuando se encuentran en disolucin, los LI son tambin capaces de mantener en gran medida la estructura de enlaces de hidrgeno, incluso con disolventes de baja constante dielctrica. Los LI diluidos infinitamente en otras molculas pueden formar pares de iones separados por el disolvente, de forma que un aumento en la concentracin del LI puede llevar a la formacin de agregados de pares de iones. A medida que la concentracin del LI aumenta, se pueden formar agregados de tres iones e incluso mayores, que pueden coexistir en equilibrio a diferentes concentraciones.
Dilucin Infinita
Concentracin del LI
H H H
Pares de Iones
H H
En resumen podramos decir que mientras que los LI puros, tanto en estado slido como en estado lquido, se pueden describir como estructuras supramoleculares unidas por enlaces de hidrgeno, cuando se mezclan con otras molculas se deben considerar como materiales nanoestructurados en regiones polares y no polares.
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habilidad como disolventes en procesos de extraccin y separacin, gracias a su hidrofobocidad regulable y a su capacidad de disolucin. En el campo de la ingeniera, existen diversas reas en las que los LI se estn aplicando como nuevos materiales verdes: Sistemas de energa solar. La conversin de la energa solar en calor necesita fluidos trmicos con propiedades fsicas y trmicas nicas, que no siempre pueden alcanzarse con los materiales comerciales. Los LI tienen una estabilidad trmica y unas capacidades calorficas superiores a los fluidos trmicos convencionales, siendo capaces de almacenar cantidades considerables de calor. Se han investigado las caractersticas trmicas y de corrosin de varios LI que pueden utilizarse en este tipo de aplicaciones. Tambin se ha propuesto su uso como electrolitos en las clulas solares, debido a sus buenas propiedades elctricas y su compatibilidad con las resinas epoxi utilizadas en la construccin de estas clulas. Industria electroqumica. La amplia ventana de potencial electroqumico y la buena conductividad elctrica (hasta 4 V y 10 mScm-1 respectivamente) de los LI, as como el amplio rango de lquido y la habilidad para la solvatacin de compuestos han provocado su uso como electrolitos de bateras, clulas de combustible, etc. Se ha demostrado que los LI miscibles con agua pueden tener una aplicacin importante en campos como la electrocatlisis y la sntesis bioelectroqumica, as como para fabricar electrolitos compuestos de LI/polmero. Cristales lquidos. Aunque se han identificado numerosas molculas termotrpicas, slo se han estudiado un nmero limitado de estructuras cristalinas de los LI. Membranas lquidas soportadas (SLM). Las SLM son un tipo nico de membranas de slidos porosos impregnadas con lquido. Sin embargo, tienen problemas de prdidas del lquido por vaporizacin o disolucin que quedan eliminados al usar los LI.
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Qumica analtica. Los LI han sido utilizados en cromatografa de gases, cromatografa lquida (HPLC) y electroforesis. Plastificantes. La necesidad de plastificantes con propiedades trmicas y de volatilidad mejoradas, que puedan ser usados a baja temperatura ha motivado la investigacin de los LI en este campo, encontrndose buenos resultados para el PMMA (polimetilmetacrilato). Dispersantes y tensoactivos. En general, se han utilizado LI no-convencionales como aditivos en la formulacin de sistemas de recubrimientos. Biosensores. Se ha demostrado recientemente que diversos LI de imidazolio, usados ampliamente en otras aplicaciones, tienen un gran potencial como disolventes biosensores para sustancias poco solubles en agua como los pesticidas, fungicidas y drogas ilcitas. Combustible para reactores de uso espacial. La naturaleza de los LI est siendo investigada para desarrollar nuevos materiales con alta densidad de energa que puedan ser usados como monopropulsores lquidos para cohetes. Mineraloga. La sntesis de LI con ndices de refraccin mayores de 1,4 permite su uso como fluidos de inmersin para el examen de las inclusiones en gemas y minerales. Lubricantes. Los LI tienen todas las propiedades que un buen lubricante necesita: baja volatilidad, alta estabilidad trmica, y baja temperatura de fluidez. En el siguiente apartado se har una revisin de los resultados obtenidos en lubricacin con estos materiales.
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Otras. Otras aplicaciones ms puntuales de los LI han sido el desarrollo de un termmetro ptico y de una tinta libre de disolventes orgnicos. Desde 1990, y de forma gradual, las compaas han ido incorporando los LI a sus procesos industriales: en el proceso de cloracin y de extraccin de cido de BASF; en procesos de fase lquida de Eastman Chemical; en un proyecto de bateras de Degussa. Sin embargo, la implementacin de los LI en la industria tiene an ciertos retos: La falta de datos sistemticos de sus propiedades fsicas. Se estn realizando esfuerzos para recopilar datos de las distintas familias de LI, as como para desarrollar bases de datos que puedan ser consultadas a la hora de decidir qu LI utilizar para una reaccin o aplicacin particular. Sintetizar LI libres de impurezas como el agua, haluros, plata y otros iones metlicos. Como se ha comentado anteriormente, estas impurezas tienen un gran impacto en sus propiedades fsicas. Determinar si los LI son de verdad verdes: si se degradan con el tiempo, si son potencialmente dainos a largo plazo, cmo manejar sus residuos, etc. Existen grupos de investigacin conjuntos con la industria para determinar los peligros eco-toxicolgicos de los LI y proponer una estrategia que considere el ciclo total de vida de estos nuevos materiales. Diversos grupos trabajan en el reciclaje y tratado de los residuos producidos por los LI.
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I. Introduccin
denominado Modelo de pelculas formadas por lquidos ordenados, modelo que, segn lo expuesto ms arriba, se puede aplicar a la lubricacin por LI. En este modelo se considera que la capa lubricante se encuentra confinada dentro de un delgado espesor entre dos superficies en movimiento, produciendo que las molculas del lubricante tiendan a ordenarse durante el proceso de friccin. En estudios realizados sobre LI confinados entre dos paredes paralelas, se ha observado como los cationes de la interfase se orientan respecto de la superficie con un cierto ngulo producindose una distribucin perpendicular de cargas, independientemente del tipo de paredes utilizadas. Sin embargo, el comportamiento ante la friccin y el desgaste de los LI depende de los materiales utilizados en el contacto tribolgico y de las condiciones de deslizamiento. Entre los LI ms estudiados se encuentran las sales de 1-alquil, 3-metilimidazolio. Al comienzo de este trabajo se haban realizado muy escasos estudios en los que se mostraba a estos LI como un prometedor y verstil nuevo tipo de lubricante base. Los LI han demostrado unos resultados tribolgicos excelentes para diversos contactos como el acero/acero, acero/cobre, acero/SiO2, Si3N4/SiO2, acero/sialn y Si3N4/sialn. Al igual que en el resto de propiedades de los LI, es de esperar que tanto la naturaleza del anin como la longitud de la cadena alquilo tengan un efecto significativo en el comportamiento tribolgico de los LI. La estructura en redes tridimensionales que se producen en los LI puros y su ordenamiento nanoestructurado cuando se encuentran en disolucin, son propiedades que pueden resultar muy tiles en lubricacin. En la siguiente tabla 1.1 se muestra un resumen de los resultados de los estudios tribolgicos que se haban llevado a cabo con anterioridad al comienzo del presente trabajo usando los LI como lubricantes en estado puro. En la tabla 1.2 se puede ver la composicin de los LI que aparecen en la tabla 1.1. Los valores obtenidos en estos estudios demuestran que el comportamiento tribolgico de los LI supera al de otros lubricantes como el PFPE en contactos como el cermico-cermico, acero-cermico y acero-acero.
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I. Introduccin
Tipo de Ensayo
Desgaste (mm3) --
L-108
0,05-0,085
--
L-106
0,065 0,045-0,06
Acero/Acero
0,05-0,09
10 -5 -10 -4
Acero/Cobre
L-106
0,025
--
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I. Introduccin
Tabla 1.2 Designacin de los lquidos inicos derivados del imidazolio listados en la tabla 1.1.
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I. Introduccin
En 1931, se desarrolla la aleacin Ni-Cr-Fe INCONEL 600, que fue usado inicialmente en la industria lctea, existiendo en la actualidad una gran variedad de aleaciones dentro de esta familia conocida como INCONEL en la industria, principalmente caracterizadas por una buena resistencia a la corrosin por el contenido en cromo, resistencia mecnica y buen comportamiento a elevada temperatura. Dentro de la familia del INCONEL, distinguimos el INCONEL 690 (N06690), como una mejora de la serie 600, y en 1950, debido a la escasez de nquel aparece INCOLOY 800 (N08800), desarrollado para reemplazar al INCONEL 600 en electrodomsticos. Las extremas condiciones de funcionamiento de los labes de las turbinas en aeronutica, llevaron durante los aos 40 al desarrollo de las aleaciones NIMONIC 80 y NIMONIC 80A (N07080), ya que las condiciones de funcionamiento de los labes de los reactores a elevada temperatura, requieren el empleo de materiales de elevada resistencia al creep. Siguiendo esta lnea de trabajo, se desarrollaron al comienzo de los aos 70 las aleaciones INCONEL 718 (N07718), INCONEL 625 (N06625) e INCONEL 617 (N06617), con elevada resistencia mecnica y a la corrosin. En principio, aunque desarrollados para la industria aeronutica, podemos encontrarlos en muy diversas aplicaciones donde la resistencia mecnica y a la corrosin son requerimientos bsicos de diseo. En los aos 50, se desarroll para la industria qumica INCOLOY 825 (N08825) y CARPENTER 20Cb-3 (N08020), contando adems de nquel, cromo y hierro, con cobre y molibdeno. En los aos 70, las mejoras tcnicas en los procesos de fundicin, permitieron la aparicin de HASTELLOY C (N1002), HASTELLOY B-2 (N10665) y una mejora de la aleacin HASTELLOY Ni-Cr, naciendo HASTELLOY B (N1001) En los aos 80, la demanda de materiales con buen comportamiento frente a polucin y procesos en la industria qumica, llev al desarrollo de HASTELLOY C-22 (N260022). En la siguiente dcada se desarroll NICROFER 5923 Mo (N06059), INCONEL 686 (N06686), y la aleacin HASTELLOY C-2000 (N06200), proporcionando una mejor resistencia a la corrosin general y localizada en medios oxidantes y reductores por incremento del contenido en cromo, molibdeno, tungesteno y cobre. El incremento del uso de las aleaciones de nquel en la produccin de gas natural llev al desarrollo de la aleacin INCOLOY 925 (N09925), endurecida por envejecimiento. Para aplicaciones de alta temperatura en industria petroqumica, se desarrollaron INCONEL 725 y CARPENTER 625PLUS (N07716); y para aplicaciones en ambientes oxidantes: INCONEL 601(N06601), HASTELLOY 214 (N07214) y HR-160 (N12160), y NICROFER 603 GT y 45TM.
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I. Introduccin
A continuacin, se incluye un grfico (figura 1.15) en el que se pueden observar distintas aleaciones base nquel, variando su composicin por adicin de varios elementos. Una de las aleaciones centrales en el desarrollo de los materiales base nquel es la aleacin 600, sealada en la figura 1.15 y utilizada en el presente proyecto.
Como podemos ver en el esquema, se han desarrollado numerosas aleaciones derivadas de Inconel 600 por adicin de Cr o Al, formadores de xidos protectores, o bien por adicin de metales refractarios. As, aadiendo aluminio y cromo a Inconel
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I. Introduccin
600, se obtiene Inconel 601, mientras que, aadiendo molibdeno y niobio, se obtiene Inconel 625. Podemos resumir la funcin de los principantes aleantes en: Titanio y aluminio: formadores de fase endurecedora . Cromo y aluminio: formadores de xidos protectores. Molibdeno, volframio y niobio: endurecedores de disolucin slida, formadores de precipitados de borde de grano que proporcionan mayor resistencia a alta temperatura.
En la siguiente tabla podemos ver la composicin de algunas de las aleaciones mostradas en el grfico anterior.
Tabla 1.3 Composicin de algunas aleaciones base nquel Nmero UNS S35045 N02200 N02201 N02211 N05500 N06004 N06600 N06601
Nombre Comn
Composicin Qumica Ni 32-37 Cr 25-29 C 0,06-0,01 Al 0,15-0,6 Ti 0,15-0,6 Ni 99 min C 0,15 max Cu o,25 max Fe 0,4 max Mn 0,35 max S 0,01 max Si 0,035 max Ni 99 min C 0,2 max Cu o,25 max Fe 0,4 max Mn 0,35 max S 0,01 max Si 0,035 max Ni 99 min C 0,15 max Cu o,25 max Fe 0,75 max Mn 0,35 max S 0,01 max Si 0,035 max Ni 63-70 Al 2,3- 3,15 C 0,25 max Fe 2 max Mn 1,5 max S 0,01 max Si 0,5 max Ti 0,35-0,85 Ni 57 min C 0,15 max Cr 14-18 Mn 1 max S 0,01 max Si 0,75-1.6 Ni 72 min C 0,15 max Cr 14-17 Cu 0,5 max Fe 6-11 Mn 1 max S 0,0015 max Si 0,5 max Ni 58-73 Al 1-1,7 C 0,1 max Cr 21-25 Cu 1 max Fe 6-11 Mn 1 max S 0,0015 max Si 0,5 max
Alloy 803
Nickel 200
Nickel 201
Nickel 211
Alloy k-500
65Ni-15Cr
Alloy 600
Alloy 601
Su buena resistencia a la corrosin tanto en medios cidos y alcalinos, como oxidantes y reductores, su buena resistencia mecnica, su buen comportamiento a elevada temperatura y su resistencia al creep; provoca una infinidad en las aplicaciones de estas aleaciones y su continua evolucin, apareciendo peridicamente nuevas aleaciones con unas propiedades especficas para unos requerimientos dados.
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I. Introduccin
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I. Introduccin
Buen comportamiento a alta temperatura (hasta 260C) y presin. Aumentar mtodos de recuperacin tales como inyeccin de vapor o CO2. Consideraciones de peso, especialmente en aplicaciones mar a dentro. Necesidad de una mayor resistencia a la corrosin en aplicaciones de sulfuro de hidrogeno, dixido de carbono y cloro.
El uso de las aleaciones de nquel se ha extendido a los equipamientos en las industrias petroqumicas y de refino. Las condiciones adversas de corrosin y las elevadas temperaturas que se alcanzan en los procesos como en el refino de crudo y la produccin de diversos productos como etileno, amoniaco y cloruro de vinilo, llevan al uso de estas aleaciones. Para el caso del INCONEL 600, encontramos su aplicacin en la produccin de cloruro de vinilo, donde se alcanzan temperaturas por encima de los 650C, siendo el INCONEL 600 muy resistente al cloro libre en el proceso. Encontramos una gran aplicacin en las Centrales Trmicas y Nucleares, donde debern resistir las altas temperaturas y corrosin de los gases de combustin. El INCONEL 600 se ha usado en plantas de energa nuclear; en reactores de agua a presin (PWR), para las tuberas del generador de vapor, boquillas y placas desviadoras. Esta siendo sustituido por INCONEL 690, con ms contenido en cromo, con mejor comportamiento a la corrosin. En los procesos trmicos e industria de los tratamientos trmicos, los requisitos en la eleccin del material son: resistencia a alta temperatura, a la corrosin en atmsferas especficas, fatiga trmica y shock trmico, as como resistencia al creep; junto con facilidad de fabricacin y reparacin de componentes. Los procesos de corrosin tpicos en esta industria son: oxidacin, carburizacin, halogenacin, nitruracin y sulfatacin. El INCONEL 600 se utiliza en la fabricacin de tubos radiantes, ofreciendo larga vida de servicio, largo tiempo entre revisiones y de ah la elevada reduccin de costes de mantenimiento. Encontramos tambin INCONEL 600 en silenciadores de caldera y almas de cables en procesos de trmicos y de sinterizado. La presencia de corrosin por sales fundidas, es importante en tratamientos trmicos, procesamiento de metales e industrias de refinado de metales as como sistemas de energa solar y nuclear; donde las sales pueden proporcionar el medio de transferencia de calor y almacenamiento. La corrosin procede normalmente de la oxidacin, seguida de la disolucin de las especies oxidantes en los fluidos. El Inconel 600 se utiliza cuando se necesita una alta resistencia mecnica, o estn presentes compuestos sulfricos. En comn con otras aleaciones metlicas, las aleaciones de nquel pueden sufrir ataque por metales fundidos, tanto uniformemente o selectivamente a lo largo del borde de grano. INCONEL 600 se puede utilizar en contacto con sodio fundido, con
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I. Introduccin
menor resistencia a la corrosin hasta la temperatura de 650C, pero incrementndose sta significativamente por encima de 700C, particularmente bajo condiciones de fluido, donde los gradientes de temperatura pueden alcanzar los efectos de transferencia de masa. Altos niveles de oxgeno en el sodio tambin tienden a incrementar la corrosin, mientras que el carb0no puede causar carburizacin, aunque menos que en los aceros inoxidables. Tambin se usa en contacto con potasio fundido. El litio fundido es mucho ms agresivo, producindose transferencia de masa por encima de 425C. Tambin se usa en mercurio fundido hasta temperaturas de 500C, sin presentar ningn tipo de corrosin intergranular o prdida de resistencia mecnica. Por ltimo, en la industria de la automocin, se utiliza Inconel 600 en una gran variedad de aplicaciones, debido a sus propiedades mecnicas a alta temperatura y excelente resistencia a la corrosin. La principal aplicacin es en bujas, colectores de admisin, fuelles, catalizadores y silenciadores. INCONEL 600 se usa en la fabricacin de fuelles, por sus caractersticas frente fatiga, junto con su resistencia a alta temperatura y a la corrosin por sales. Las caractersticas mecnicas y trmicas del Inconel 600 sern descritas en el siguiente captulo.
10. OBJETIVOS
El presente proyecto presenta resultados obtenidos en ensayos utilizando los lquidos inicos LI-108 y LP-106 en contacto INCONEL 600/AISI 152100, continuando as una de las lneas de investigacin del Departamento de Materiales y Fabricacin de la Universidad Politcnica de Cartagena. En este marco, nos proponemos al inicio del presente trabajo alcanzar los siguientes objetivos: Determinacin de las caractersticas de ciertos LI como lubricantes en contactos acero/INCONEL 600, estableciendo medidas de friccin y desgaste. Establecer la variacin del desgaste y coeficiente de friccin en funcin de la temperatura del ensayo y lquido inico empleado. Determinar el mecanismo de desgaste mediante la observacin de las huellas producidas en los ensayos pin-on-disk.
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