Hidrgeno

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Generalidades. Estado natural y abundancia. Compuestos de Hidrgeno. Puentes de Hidrgeno. Mtodos de Obtencin. Teora Orbital Molecular. (TOM) Bibliografa.

GENERALIDADES. En un principio no se le distingua de otros gases hasta que el qumico britnico Henry Cavendish demostr en 1766 que se formaba en la reaccin del cido sulfrico con los metales y, ms tarde, descubri que el hidrgeno era un elemento independiente que se combinaba con el oxgeno para formar agua. El qumico britnico Joseph Priestley lo llam aire inflamable en 1781, y el qumico francs Antoine Laurent de Lavoisier le dio finalmente el nombre de hidrgeno. Con un nmero atmico igual a 1, el hidrgeno es el ms simple de todos los tomos y el elemento que forma ms compuestos, y como la mayora de los gases es diatmico, pero se disocia en tomos libres a altas temperaturas. Se conocen tres istopos del hidrgeno 1H, 2H (deuterio, D) y 3H (tritio, T). Aunque los efectos isotpicos son los mayores en el caso del hidrgeno, lo cual justifica el uso de nombres diferentes para los dos istopos ms pesados, las propiedades qumicas del H, D, T son esencialmente idnticas excepto en materias tales como velocidades y constantes de equilibrio de las reacciones. a) Propiedades fsicas: La molcula de hidrgeno, en condiciones usuales, es un gas incoloro, inodoro e inspido. Es la molcula ms pequea que se conoce. Su densidad es = 76 Kg./m3, y su densidad como gas es = 273 Kg./L. Tiene gran rapidez de transicin de las molculas a la fase gaseosa de ah la ausencia casi total del hidrgeno en la atmsfera terrestre. Gran facilidad de difusin y efusin. Buena conductividad calorfica. Estado de gas casi perfecto, lo que origina bajas temperaturas de licuefaccin y fusin. Punto de fusin es de 14025 K. Punto de ebullicin es de 20268 K. b) Propiedades qumicas. Su peso atmico es de 1.00974 uma. Su estado de oxidacin son +1, -1. Para completar su nivel de valencia captura un electrn a fin de producir el anin H. Las combinaciones con metales alcalinos y alcalinotrreos excepto Be y Mg., son esencialmente enlaces inicos. Con los no metales son enlaces del tipo covalente. Con los elementos de transicin son con enlaces metlicos. El H+, salvo en el estado gaseoso, en la qumica siempre se encuentra asociado por ejemplo: H 3O (catin oxonio). Tiene una estructura cristalina hexagonal.

Econmicamente soluble en agua y la solubilidad no es afectada por la temperatura. El hidrgeno reacciona con la mayora de los elementos. ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA. El hidrgeno en estado libre slo se encuentra en muy pequeas cantidades en la atmsfera, aunque se estima que el 90% del universo visible esta compuesto de hidrgeno. En combinacin con otros elementos se encuentra ampliamente distribuido en la Tierra, en donde el compuesto ms abundante e importante del hidrgeno es el agua, H 2O. El hidrgeno se halla en todos los componentes de la materia viva y de muchos minerales. Tambin es parte esencial de todos los hidrocarburos y de una gran variedad de otras sustancias orgnicas. Todos los cidos contienen hidrgeno; una de las caractersticas que define a los cidos es su disociacin en una disolucin, produciendo iones hidrgeno ( vase cidos y bases). El hidrgeno es con mucho el elemento ms abundante en el universo, pero es muy escaso en la Tierra. En trminos de masa, este constituye slo alrededor del 0.9% de la corteza terrestre, lo que lo coloca muy por abajo en la lista de los elementos abundantes. En trminos de nmero de tomos sin embargo, el hidrgeno es muy abundante. En una muestra de corteza terrestre tomada al azar, hay: 5330 tomos de oxgeno por cada 10,000 tomos 1590 tomos de silicio por cada 10, 000 tomos 1510 tomos de hidrgeno por cada 10,000 tomos La mayor parte del hidrgeno de la Tierra se encuentra combinado con oxgeno, en forma de agua. Casi todos los compuestos derivados de los organismos vivos contienen H. Las grasas, almidones, azcares y protenas contienen hidrgeno. El petrleo y el gas natural tambin contienen mezclas de hidrocarburos (compuestos de hidrgeno y carbono).

ABUNDANCI A
1% 2% 2% 3% 46% 5% 6% 8% Otros Potasio Sodio Magnesio Calcio Hierro Aluminio Silicio Oxgeno 27%

COMPUESTOS DE HIDRGENO. Hidruros. Los compuestos binarios de hidrgeno reciben el nombre genrico de hidruros. El hidrgeno, que forma compuestos binarios con la mayor parte de los elementos, tiene una electronegatividad un poco mayor que la mediana de la electronegatividad de todos los elementos de la tabla peridica. Por ello, el hidrgeno se comporta como un no metal dbilmente electronegativo y forma compuestos inicos con metales muy electropositivos, y compuestos covalentes con todos los no metales. Adems, el hidrgeno forma hidruros metlicos con algunos de los metales de transicin. Hidruros Inicos. Son slidos blancos y se forman nicamente con los metales ms electropositivos. Estos cristales inicos contienen el catin del metal y el in Hidruro (H +). Tienen puntos de fusin muy elevados. Estos son compuestos esencialmente covalentes y moleculares: HCl, NH 3, CH4, H2O El enlace entre el hidrgeno y los no metales posee un carcter inico parcial, que va en funcin de la electronegatividad del no metal. Esta electronegatividad y, de ah, el carcter inico disminuye dentro de un grupo partiendo de arriba hacia abajo. HCle s ms inico, por ejemplo, que HI. En forma correlativa, se comprueba que la estabilidad de los compuestos formados decrece (HCl es ms estable que HI, y como consecuencia son menos cidos). Los enlaces intermoleculares son dbiles y disminuyen cuando la masa molecular disminuye. Si, por ejemplo, se representan las temperaturas de ebullicin normales de algunos derivados hidrogenados de los no metales en funcin de su perodo, se comprueba que esta regla cualitativa se verifica bien salvo en HF, H2O y NH3 para los cuales los valores extrapolados se encuentran muy por debajo de los valores experimentales.

Se puede demostrar la existencia de este anin con la electrolisis del hidruro de litio (LiH) en cloruro de litio (LiCl) fundido. Durante este proceso se desprende hidrgeno en el nodo:

2 H ( LiCl ) H 2 ( g ) + 2e
Todos estos hidruros son muy reactivos; por ejemplo, producen dihidrgeno en presencia de humedad:

LiH ( s ) + H 2 O( l ) LiOH ( ac ) + H 2 ( g )
Los hidruros pueden utilizarse como agentes reductores al calentarse, el hidruro de sodio reacciona con tetracloruro de silicio para producir silano SiH4, un gas incoloro y flamable:

SiH 4 ( g ) + 4 NaH ( s ) SiH 4 + 4 NaCl ( s )

Hidruros no metlicos. El hidrgeno forma compuestos que contienen enlaces covalentes con todos los no metales (excepto los gases nobles) y con los metales muy poco electropositivos como el galio y el estao. Casi todos los hidruros covalentes simples son gases a temperatura ambiente, hay tres categoras de hidruros covalentes: Aquellos en los que el tomo de hidrgeno es casi neutro. Aquellos en los que el tomo de hidrgeno es considerablemente positivo. Aquellos en los que el tomo de hidrgeno es un poco negativo. En la mayor parte de los hidruros covalentes el hidrgeno es casi neutro. A causa de su baja polaridad, la nica fuerza intermolecular entre estas molculas es la dispersin, por ello estos hidruros covalentes son gases con puntos de ebullicin muy bajos. Hidruros metlicos. Se forman hidruros metlicos cuando el hidrgeno reacciona con metales de transicin. La naturaleza de estos compuestos es compleja. Son los electrones libres los que les confieren el lustre metlico y la elevada conductividad elctrica a estos compuestos. La densidad del hidruro metlico suele ser menor que la del metal puro a causa de cambios estructurales en la red cristalina metlica y los compuestos casi siempre son quebradizos. Tambin la conductividad elctrica de los hidruros metlicos suele ser ms baja que la del metal progenitor. Casi todos los hidruros metlicos se pueden preparar calentando el metal con hidrgeno a presin elevada y altas temperaturas, el hidrgeno se libera otra vez como gas. Muchas aleaciones ((Ni5La) pueden absorber y liberar cantidades copiosas de H. Sus densidades de protones exceden incluso al H(l), propiedad que los hace muy interesantes por la posibilidad de usarlos para almacenar hidrgeno. Formula NaH BeH FeH2 FeH3 N de Stock Hidruro de sodio Hidruro de berilio Hidruro ferroso Hidruro frrico N. sistemtica Mono hidruro de sodio Mono hidruro de berilio Dihidruro de hierro Trihidruro de hierro

cidos Binarios (hidrcidos). Los hidrcidos estn compuestos por hidrgeno y otro elemento no metlico. Sin embargo no todos los compuestos binarios de hidrgeno son cidos. Cuando vemos las frmulas como CH 4 o NH3 comprendemos que normalmente no se considera que estos compuestos sean cidos. Los cidos son sustancias que contienen hidrgeno, los cuales liberan iones hidrgeno cuando se disuelven en agua.

Los cidos binarios ms comunes son los cidos halo hdricos (hidrcidos), cuyos valores de pKa se muestran en la tabla 2. CIDO HFac HClac HBrac HIac pKa +3 -7 -9 -10 Energa de enlace kj mol 1 565 428 362 295

Con su pKa (constante de acidez) positiva, el HF es obviamente un cido mucho ms dbil que los otros tres. Todos los dems son cidos muy fuertes, y se ionizan casi totalmente. El HI es el ms fuerte; por tanto, tiene el pKa ms negativo. Oxcidos. Los oxcidos son compuestos ternarios formados por hidrgeno, oxgeno y no metal. Estos se obtienen por combinacin de un anhdrido (xido cido) con el agua. Estos compuestos adems, al disolverse en agua aumentan la concentracin de iones hidronio (H3O) en la solucin. PUENTES DE HIDRGENO. El puente de hidrgeno es la fuerza intramolecular que acta entre las molculas de agua, es decir, este funciona como un enlace dbil entre dos molculas polares. Un enlace de hidrgeno se forma entre molculas polares con hidrgeno unido covalentemente a un tomo pequeo muy electronegativo, como flor, oxgeno o nitrgeno ( F-H, O-H, N-H ). Un puente de hidrgeno es en realidad una atraccin dipolo-dipolo entre molculas que contienen esos tres tipos de uniones polares. Los enlaces de hidrgeno tienen solamente una tercera parte de la fuerza de los enlaces covalentes, pero tienen importantes efectos sobre las propiedades de las sustancias en que se presentan, especialmente en cuanto a puntos de fusin y ebullicin en estructuras de cristal. Los compuestos con mayor capacidad para formar puentes de hidrgeno son los ms electronegativos como N, O y F. Los puentes de hidrgeno entre molculas de agua tienen especial importancia para la vida en nuestro planeta. Sin puentes de hidrgeno, el agua se fundira a unos 100 C y hara ebullicin a cerca de 90 C. Los puentes dan pie a otra propiedad muy poco comn del agua: la fase liquida es ms densa que la fase slida. Las molculas de la mayor parte de las sustancias estn apretadas en la fase slida que en la lquida, por lo que el slido es ms denso que el lquido. Por ello, un slido casi siempre se hunde al fondo cuando comienza a cristalizarse a partir de la fase lquida. Si esto ocurriera con el agua, los lagos, ros y mares de las regiones en las que las temperaturas bajan de cero, se congelaran desde el fondo hacia arriba. Es poco probable que los peces y otros organismos acuticos pudieran sobrevivir en un entorno as. El hidrgeno es un elemento fundamental en los organismos vivos. De hecho, la existencia de la vida depende de dos propiedades especificas del hidrgeno: la cercana de las electronegatividades del carbono y el hidrgeno y su capacidad para formar puentes cuando esta unido de forma covalente con N y O. La baja polaridad del enlace C-H contribuye a la estabilidad de los compuestos orgnicos en nuestro mundo tan reactivo qumicamente. Por ejemplo: los lpidos, las protenas, en el DNA y RNA.

MTODOS DE OBTENCIN. OBTENCIN INDUSTRIAL: En la actualidad, se emplean tres mtodos: La conversin de metano (gas natural) que, hoy en da, suministra el tonelaje ms importante, o sea, alrededor del 70%; La extraccin de gases de coque; La electrolisis del agua. La conversin del metano se puede efectuar con vapor de agua sobre un catalizador segn las reacciones endotrmicas siguientes:

CH 4 + H 2 O CO + 3H 2 CH 4 + 2 H 2 O CO2 + 4 H 2
Los gases de coque son un subproducto de la fabricacin del coque metalrgico. Su composicin es de alrededor del 50% de H2, 25% de CH4; 10% de CO; 7% de N 2, con un poco de etano, etileno, CO 2 y H2S, etc..

Despus de la eliminacin de las impurezas empleando mtodos qumicos con la ayuda absorbentes apropiados, o fsicamente por licuefaccin parcial, se utiliza la mezcla de H 2N2 despus del ajuste de las proporciones para la sntesis del amonaco. Asimismo es posible quemar ese gas a fin de recuperar energa. Electrolisis de agua, en soluciones acuosas, permite, obtener hidrgeno puro pero costoso. sta se prctica en Noruega con soluciones de aproximadamente 30% de hidrxido de sodio o de potasio (2.2 V, alrededor de 100 C, 4.7 kWh por m 3 de H2 en el ctodo). La electrolisis de soluciones de cloruro de sodio tambin produce en el ctodo H2, subproducto de Cl2. El hidrgeno se puede almacenar en estado liquido o en estado gaseoso comprimido entre 150 o 200 bar, en tubos de acero. En algunos caso, es posible transportarlo a travs de gaseoductos. OBTENCIN EN LABORATORIO: En un frasco de 2 bocas se pone una granalla de Zinc y se vierte por el tubo de seguridad cido sulfrico diluido. La reaccin se expresa por la ecuacin siguiente:

H 2 SO4 + Zn ZnSO 4 + H 2
A medida que la reaccin se produce, puede observarse que la cantidad de Zinc disminuye, y cuando la reaccin ha terminado, si se evapora el lquido restante, se obtienen cristales blancos de un nuevo cuerpo, el sulfato de zinc (Zn2SO4). Puede sustituirse el cido sulfrico por una solucin de HCl, y entonces la reaccin es:

2 HCl + Zn ZnCl 2 + H 2
El residuo es entonces ZnCl2 . En lugar de zinc se puede emplear hierro o aluminio. El gas desprendido se recoge en una probeta llena de agua, que se coloca invertida en la boca del tubo de desprendimiento, dentro de una cuba de agua. Antes de recoger el hidrgeno en la cuba de agua, o de intentar un experimento cualquiera, conviene dejar el aparato algunos instantes, para que el aire contenido en el frasco haya sido enteramente desplazado por el hidrgeno que se desprende. Existen aparatos que permiten regular el desprendimiento del gas (aparato de Kipp) (Fig.)

TEORA DEL ORBITAL MOLECULAR. La Teora de Orbitales Moleculares (TOM) postula la combinacin de orbitales atmicos de diferentes tomos para formar orbitales moleculares, de manera que los electrones de estos tomos pertenecen a la molcula considerada como un todo. La TOM describe mejor la distribucin de la nube electrnica y las propiedades magnticas. Los orbitales moleculares, al igual que los hbridos, se pueden considerar como una mezcla de los orbitales atmicos se combinan para producir dos orbitales atmicos producen dos orbitales moleculares. Uno de estos orbitales moleculares es un orbital enlazante con un nivel de energa menor al de cada uno de los orbitales atmicos; el otro es un orbital antienlazante con un nivel de energa superior al de cada uno de los orbitales atmicos. Al solaparse los orbitales se puede sumar o restar la densidad electrnica de las reas de solape. Cuando se suma el solape se aumenta la densidad electrnica entre los ncleos, dando lugar a una condicin de enlace ms estable y a un orbital molecular. Este orbital molecular se le llama orbital molecular enlazante. Por el contrario, cuando se resta el solape se disminuye la densidad electrnica entre los ncleos. Esto conduce a una condicin menos estable en donde los ncleos se repelen y el orbital resultante tiene mayor energa que cualquiera de los orbitales atmicos que lo componen. Este orbital se le conoce como orbital molecular antienlazante Si los orbitales que se mezclan son s, entonces los orbitales moleculares que se forman se representan como y . La siguiente figura muestra unas grficas simplificadas de la densidad electrnica de los orbitales atmicos y de los orbitales moleculares resultantes.

En el caso del orbital , la densidad electrnica entre dos ncleos aumenta respecto a la que existe entre dos tomos independientes. A la inversa, en el caso del orbital *, la densidad electrnica entre los ncleos disminuye, y los ncleos parcialmente expuestos causan una repulsin electrosttica entre los dos tomos. Cuando los tomos estn separados por una distancia infinita, no hay atraccin ni repulsin; por tanto, en esas condiciones se puede considerar que tienen un estado energtico cero. Al acercarlos con electrones en orbitales enlazantes se produce una disminucin de energa como consecuencia de la atraccin electrosttica. Este punto representa la longitud de enlace normal de la molcula. A esa separacin, la fuerza de atraccin entre el electrn de un tomo y el ncleo del otro tomo est equilibrada exactamente por la repulsin entre los dos ncleos. Cuando los tomos se acercan an ms, la fuerza de repulsin entre los ncleos aumenta y la energa del orbital enlazante comienza a crecer. Para los electrones del orbital antienlazante no hay un mnimo de energa, la repulsin electrosttica aumenta continuamente a medida que los ncleos parcialmente expuestos se acercan ms y ms. Otra forma de visualizar a los dos tipos de orbitales moleculares es consiste en considerarlos como combinaciones de onda. Cuando las funciones de onda electrnicas de los tomos participantes se traslapan en una interferencia constructiva, se forma un orbital enlazante. Por otra parte, la interferencia destructiva corresponde a un orbital antienlazante. Se hacen las siguientes aseveraciones generales de los orbitales moleculares: Para que los orbitales se traslapen, los signos de los lbulos que se superponen deben ser iguales. Siempre que dos orbitales atmicos se mezclan, se forman se forman dos orbitales (uno es enlazante y el otro antienlazante). El primero siempre es de ms baja energa que el antienlazante. Para que se mezclen los orbitales atmicos deben de ser de energa similar. Mximo pueden contener dos electrones (espn y ). La configuracin electrnica de una molcula se puede construir con la configuracin Aufbau para llenar en secuencia los orbitales moleculares de ms baja energa. Cuando los electrones se colocan en orbitales moleculares diferentes de igual energa, la disposicin en paralelo (regla de Hund) es la de menor energa. El orden de enlace de una molcula se define como el no. de pares de e enlazantes menos el no. de pares antienlazantes. La molcula de Hidrgeno. Siempre que dos orbitales atmicos se traslapan, se forman dos orbtales moleculares. As, el traslape de los orbitales 1s de dos tomos de hidrgeno para formar H2 produce 2 orbitales moleculares. El orbital molecular de ms baja energa del H 2 concentra la densidad electrnica de los dos ncleos de hidrgeno y es el orbital molecular de enlace. Este orbital molecular en forma de salchicha es el resultado de sumar los dos orbitales atmicos de modo que las funciones de onda de dichos orbitales se intensifiquen mutuamente en la regin del enlace, por lo tanto es ms estable. Al concentrar la densidad electrnica entre los ncleos, el orbital molecular de enlace mantiene los tomos unidos en un enlace covalente. Mientras que en el orbital molecular antienlazante, en lugar de intensificarse mutuamente en la regin entre los ncleos, los orbitales atmicos se cancelan en esta regin, y la mayor densidad electrnica est en lados opuestos de los ncleos. As, este orbital molecular excluye electrones de la regin precisa en la que se debe formar un enlace. Un electrn que est en este orbital molecular es repelido de la regin del enlace y por tanto es menos estable (tiene mayor energa) que cuando est en el orbital 1s de un tomo de hidrgeno. Orden y Estabilidad de Enlace: El orden de enlace es un criterio para juzgar la estabilidad de una molcula; se define como la mitad del nmero de electrones de los orbitales enlazantes menos la mitad del nmero de los orbitales antienlazantes.

Por lo general, el orden de enlace corresponde al nmero de enlaces determinado por la Teora de Enlace de Valencia. Mientras mayor sea el orden de enlace de una molcula o in diatmico ms estable ser. Del mismo modo podemos concluir que a mayor orden de enlace, menor longitud de enlace y mayor energa de enlace. La energa de enlace se define como la cantidad de energa necesaria para romper un mol de enlaces. Por lo tanto, implica cun fuerte es un enlace; y a la vez nos proporciona informacin sobre la longitud del enlace; mientras ms fuerte es un enlace; menor ser su longitud. BIBLIOGRAFA. Gesner Hawley. Diccionario de qumica y de productos qumicos Barcelona, Omega, 1993. Rayner Canham, Geoff. Qumica inorgnica descriptiva. Editorial Pearson Education. Mxico, 2000. Quillete activa, educacin familiar autodidctica. Editorial Hachette Latinoamrica. Mxico, 1999. Brown, Theodore L. Qumica, La ciencia central. Editorial Pearson. Mxico 1998.

MUOZ VELZQUEZ ANA LAURA vadyel@yahoo.com.mx U N I V E R S I DA D N A C I O N A L A U T N O M A D E M X I C O FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN CAMPO 1 QUMICA GENERAL II