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UNIVERSIDAD BOLIVARIANA DE VENEZUELA CENTRO DE ESTUDIOS EN CIENCIAS DE LA ENERGÍA P.F.G: EN REFINACIÓN

UNIVERSIDAD BOLIVARIANA DE VENEZUELA CENTRO DE ESTUDIOS EN CIENCIAS DE LA ENERGÍA P.F.G: EN REFINACIÓN Y PETROQUÍMICA TERMODINÁMICA ING. ANA ROMERO

Tema 1: Gases Ideales y Reales. Comportamiento de sustancias puras.

Gas ideal Microscópicamente el gas ideal es un modelo abstracto, que cumple con los postulados de la teoría cinética de los gases.

El modelo mas simple de un sistema de muchas partículas es el gas ideal. Por definición es un gas que consta de partículas materiales puntuales de masa finita, entre las cuales no existen fuerzas que actúan a distancia y cuando chocan, lo hacen siguiendo las leyes de colisiones de las esferas. Los gases suficientemente enrarecidos son los que mas corresponden a las propiedades del gas ideal.

Los sistemas gaseosos ideales son aquellos regidos por generalizaciones basadas en la experiencia y en la actualidad explicada por la teoría cinética molecular. Un gas puede considerarse ideal a altas temperaturas y bajas presiones.

Teoría cinética de los gases ideales

Para explicar el comportamiento de los gases ideales, Clausius, Maxwell y Boltzman crearon un modelo llamado Teoría cinética de los gases, los postulados de esta teoría son:

I. Las sustancias están constituidas por moléculas pequeñísimas ubicadas a gran distancia entre sí; su volumen se considera despreciable en comparación con los espacios vacíos que hay entre ellas.

II. Las moléculas de un gas son totalmente independientes unas de otras, de modo que no existe atracción intermolecular alguna.

III. Las moléculas de un gas se encuentran en movimiento continuo, en forma desordenada; chocan entre sí y contra las paredes del recipiente, de modo que dan lugar a la presión del gas.

IV. Los choques de las moléculas son elásticos, no hay pérdida ni ganancia de energía cinética, aunque puede existir transferencia de energía entre las moléculas que chocan.

V. La energía cinética media de las moléculas es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas; se considera nula en el cero absoluto.

Ley de Boyle. Luego de realizar sus experimentos llego a la conclusión de que “el volumen de una cantidad fija de un gas a temperatura constante, es inversamente proporcional a la presión del gas”. Este enunciado se conoce actualmente como la ley de Boyle y puede expresarse matemáticamente como:

Donde, V y P son respectivamente, el volumen y la presión del gas; tal que, para cambiar el signo de proporcionalidad (α) por uno de igualdad (=), se debe de introducir una constante de proporcionalidad k, con lo cual la expresión queda de la forma siguiente:

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V 1 que se encuentra a una presión P 1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V 2 , entonces la presión cambiará a P 2 , y se cumplirá:

Ley de Charles Charles estudió por primera vez la relación entre el volumen y la temperatura de una muestra de gas a presión constante y observó que cuando se aumentaba la temperatura el volumen del gas también aumentaba y que al enfriar el volumen disminuía. Por lo tanto él llego a la conclusión que El volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas, manteniendo constante la presión, Matemáticamente:

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V 1 que se encuentra a una temperatura T 1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V 2 , entonces la temperatura cambiará a T 2 , y se cumplirá:

Ley de Avogadro. Esta ley, descubierta por Avogadro a principios del siglo XIX, establece la relación entre la cantidad de gas y su volumen cuando se mantienen constantes la temperatura y la presión. Recuerda que la cantidad de gas la medimos en moles. Por lo tanto el volumen es directamente proporcional a la cantidad de gas.

Supongamos que tenemos una cierta cantidad de gas n 1 que ocupa un volumen V 1 al comienzo del experimento. Si variamos la cantidad de gas hasta un nuevo valor n 2 , entonces el volumen cambiará a V 2 , y se cumplirá:

Ley de Gay-Lussac Esta ley establece que, a volumen constante, la presión de una masa fija de un gas dado es directamente proporcional a la temperatura kelvin.

Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión P 1 y a una temperatura T 1 al comienzo del experimento. Si variamos la temperatura hasta un nuevo valor T 2 , entonces la presión cambiará a P 2 , y se cumplirá:

Ecuación del gas ideal y aplicaciones. En las leyes de los gases, la de Boyle, la de Charles y la Gay Lussac, la masa del gas es fija y una de las tres variables, la temperatura, presión o el volumen, también es constante. Utilizando una nueva ecuación, no solo podemos variar la masa, sino también la temperatura, la presión y el volumen. La ecuación:

Se conoce como ecuación general de los gases, o más comúnmente como ecuación del gas ideal. Empleando el concepto de volumen específico esta ecuación se puede reescribir como:

Cuando se conoce el número de moles la ecuación de gases ideales se puede expresar de la siguiente manera.

Para dos estados cualesquiera inicial y final (1 y 2, respectivamente) las magnitudes P, V y T están relacionadas en la forma:

La ecuación de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:

I. Considera que las moléculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan volumen.

II. Considera despreciables a las fuerzas de atracción-repulsión entre las moléculas.

La ecuación de los gases ideales no tiene buena correlación con el comportamiento de los gases reales. Al considerar el volumen molecular y las fuerzas de atracción-repulsión despreciables, no es fiable cuando el volumen es pequeño o la temperatura es baja, ya que los factores que se despreciaron influyen más. Es por eso que se la utiliza a altas temperaturas (la energía cinética de las moléculas es alta comparada con las fuerzas de atracción-repulsión) y bajas presiones (el volumen es muy grande comparado con el volumen de las moléculas del gas).

En general el criterio utilizado es que se puede utilizar dicha ecuación cuando la temperatura a la que se está trabajando (o el rango de temperaturas) es superior a dos veces la temperatura crítica del compuesto.

Mezcla de gases ideales. Como todos los gases ideales se comportan de la misma manera, el volumen que va a ocupar cualquier gas en las mismas condiciones de P y T depende solamente del número de moles, o lo que es lo mismo del número de moléculas. Si se tiene una mezcla de gas A y gas B, no importa de qué gas sean las moléculas, solamente importa el número total de ellas. La ecuación general se transforma en:

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Leyes de Dalton y Amagat. La Ley de Dalton establece que en una mezcla de gases cada gas ejerce su presión como si los restantes gases no estuvieran presentes. La presión específica de un determinado gas en una mezcla se llama presión parcial, p. La presión total de la mezcla se calcula simplemente sumando las presiones parciales de todos los gases que la componen.

Gases reales. Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas temperaturas, es decir, con valores de densidad bastante grandes.

Diagramas termodinámicos:

Existen muchísimos diagramas de propiedades termodinámicas. Los más comunes se basan en propiedades P-V-T o sea propiedades de estado. Existen diagramas de tres ejes donde se grafican las interacción de las tres propiedades, y diagramas de dos ejes donde solo se grafican dos propiedades ya sea P-V, P-T o T-V. Estos últimos son los que se estudiaran en la unidad curricular.

1. Diagrama Presión Temperatura:

unidad curricular. 1. Diagrama Presión – Temperatura: Punto triple, En este punto en la sustancia coexisten

Punto triple, En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, está parcialmente sólida, parcialmente líquida y parcialmente gaseosa. Obsérvese que para valores de presión o temperatura más bajas que el punto triple la sustancia en cuestión no puede existir en estado líquido y solo puede pasar desde sólido a gaseoso en un proceso conocido como sublimación.

Punto crítico, El punto C indica el valor máximo de temperatura en el que pueden coexistir en equilibrio dos fases, y se denomina punto crítico. Representa la temperatura máxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presión. Gases a temperaturas por encima de la temperatura del punto crítico no pueden ser licuados por mucho que se aumente la presión. En otras palabras, por encima del punto crítico, la sustancia solo puede existir como gas.

2. Diagrama Presión Volumen:

3. Diagrama Temperatura - Volumen: En este diagrama se pueden apreciar inicialmente tres regiones: la

3. Diagrama Temperatura - Volumen:

3. Diagrama Temperatura - Volumen: En este diagrama se pueden apreciar inicialmente tres regiones: la región

En este diagrama se pueden apreciar inicialmente tres regiones: la región de líquido comprimido, que es la región a la izquierda de la campana, la región de vapor sobrecalentado que es región a la derecha de la campana y la región de Líquido + Vapor saturados que es aquella que se halla dentro de la campana. La que se encuentra marcada como línea de P constante es toda la línea que comienza en la región de líquido comprimido, pasa por dentro de la campana y termina en la región de vapor sobrecalentado. No es solo el último segmento sino la línea completa.

Nótese el carácter ascendente que tiene la línea de presión constante de izquierda a derecha, ya que en el diagrama P-v, ésta no sube sino que baja.

A la línea que pertenece a la campana y baja hacia la izquierda del punto crítico la podemos llamar línea de líquido saturado, y a la línea que baja hacia la derecha del punto crítico la podemos llamar línea de vapor saturado.

Es importante mencionar que la campana está formada por los puntos de líquido saturado y de vapor saturado de infinitas líneas de presión constante, de modo que el que se presenta en el gráfico es solo un caso particular a cierta T y P determinadas.

Estado termodinámico:

El estado termodinámico de un sistema es su condición tal como queda descrita por medio de las variables que se pueden medir o calcular: Volumen, Presión, Densidad, Entalpia, Composición, Temperatura, entre otras.

1. Líquido subenfriado o liquido comprimido, Es un líquido que se encuentra en condiciones de presión y temperatura el cual no está a punto de evaporarse.

2. Líquido saturado, Es un líquido que se encuentra a las condiciones de evaporización es decir que el líquido está a punto de evaporarse.

3. Mezclas bifásicas, es el estado termodinámico donde la dos fases coexisten en equilibrio como por ejemplo la fase liquido vapor.

4. Vapor saturado, Es el vapor que se encuentra a las condiciones de ebullición del líquido. Es el vapor que está a punto de condensarse.

5. Vapor sobrecalentado, es vapor de agua a una temperatura mayor que la del punto de ebullición. Parte del vapor saturado y se le somete a un recalentamiento con el que alcanza mayor temperatura.

A una determinada presión, la temperatura a la cual la sustancia cambia de fase, se conoce como temperatura de saturación, del mismo modo, a una temperatura constante, la presión a la cual la sustancia cambia de fase, se conoce como presión de saturación.

Diagrama T – V para el proceso de calentamiento del agua a presión constante Tablas

Diagrama T V para el proceso de calentamiento del agua a presión constante

Tablas de datos termodinámicos de sustancias puras. En la actualidad se cuenta con datos generalmente considerados como fidedignos de una cantidad considerables de sustancias. Entre las mas comunes es Vapor (refiriéndose a vapor de agua), aire, amoniaco, dióxido de carbono, sustancias orgánicas, refrigerante entre otros.

La mayor parte de las tablas de propiedades termodinámicas contienen la siguiente información, temperatura, presión, volumen, entalpia, entropía. En toda bibliografía pueden encontrar las tablas de propiedades termodinámicas, aunque muchos autores recomiendan utilizar las del Manual de Ingenieros Químicos.

Por ejemplo, en la siguiente figura se puede observar como se muestran las propiedades en las tablas termodinámicas

se muestran las propiedades en las tablas termodinámicas Las tablas de propiedades termodinámicas sirven para

Las tablas de propiedades termodinámicas sirven para determinar valores de ciertas variables de estado que corresponde a condiciones que nos interesa por alguna razón. Siempre para determinar el estado termodinámico es necesario conocer dos propiedades, que por lo generar es presión y temperatura. En las tablas de propiedades normalmente se suele dar una tabla para los valores de la sustancia saturada y otra para los valores de la sustancia sobre calentada.

Es muy probable que para obtener los valores de las propiedades de las tablas termodinámica se tenga que interpolar. Recuerda que la interpolación es u método matemático para conocer el valor que corresponde a un punto entre dos valores dados. Existen varios tipos de interpolación el usado en la unidad curricular es el de interpolación lineal.

 

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Referencia bibliográfica

 

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e

inorgánica.

Gases

ideales.

Rodríguez Jorge. Introducción a la termodinámica con algunas aplicaciones a la ingeniería. Universidad Tecnológica Nacional.

Cengel, Yunus. Boles, Michael. Termodinámica. Sexta edición. Editorial Mc Graw Hill. Méxic. 2009