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COBRES

C-1 C-5 C-4 C - 10 C-6

(Cobre con 0,04 % O2; moldeado) (Cobre con 0,04 % O2; forjado) (Cobre desoxidado con P, P < 0,8 %) (99 % Cu, 0,5 % Cr) (99,5 % Cu, 0,5 % Te)

Observar sin ataque Las probetas C-4 y C-6 fueron atacadas con solucin alcohlica de Cl 3Fe (5 gr. Cl3Fe, 95 cc. alcohol industrial, 2 cc. ClH concentrado).

Basado en las Prcticas de Metalografa elaboradas por el Catedrtico Profesor J. A. PERO SANZ (Ctedras de Metalotecnia de la ETSIMM y ETSIMO). Revisin de J. O. Garca y J. I. Verdeja. Abril 2008.

2 Las muestras que siguen son de cobre, cobre tericamente puro, con pequeas adiciones de otros componentes que dan origen a diversos tipos de cobre comercial. Concretamente, la primera muestra que vamos a observar, es la C1. El cobre negro, el blister, suele contener impurezas, entre ellas las ms frecuentes son el arsnico, el antimonio, el hierro, el azufre, el oxgeno y tambin trazas de bismuto. El proceso de afino consiste en fundir el cobre negro en una atmsfera oxidante, con objeto de oxidar las impurezas y volatilizarlas o pasarlas a la escoria. El propio cobre tambin se oxida, con formacin de xido de cobre; que, posteriormente, se elimina cubriendo en fusin con polvo de antracita y agitndolo vigorosamente con prtigas o varas largas de madera. Si este agitado no se prolonga durante el tiempo necesario, y queda por tanto un exceso de xido cuproso en el momento de la colada, el metal resulta frgil en caliente y en fro; debido a que, por ejemplo, por presentar 2% de xido cuproso, es decir, aproximadamente 0,02% de oxgeno, su estructura ser (obsrvese el diagrama de equilibrio CuO) la de dendritos de cobre rodeados por una gran proporcin de eutctica, la eutctica, como vemos en el diagrama (se presenta para 0,39% de oxgeno), y es una eutctica formada por cobre y xido de cobre Cu2O, eutctica que solidifica a 1065 C; es decir, 18 C por debajo del punto de solidificacin del cobre. Si la ltima fase del agitado fuera correcta, se obtendra un cobre muy tenaz y maleable que se caracteriza por poco contenido de oxgeno, del orden de 0,15% de oxgeno o menor an, y que recibe el nombre de cobre oxidulado o cobre de condicin tenaz.

Diagrama Cu O ampliado

Diagrama Cu O. Este es, precisamente, el cobre de la probeta C1. La muestra a observar se encuentra en estado pulido, sin ataque. A 100 , se aprecian sopladuras esfricas formadas por la liberacin de gas en el momento de la solidificacin (gases disueltos en el cobre lquido). Poco ms se aprecia. Con una cierta prctica en la observacin microgrfica, se advierten contornos de grano y, en algunas zonas, tambin se puede observar que los granos estn contorneados por un constituyente complejo. Es preferible para ello la observacin a 500 .

Probeta C 1. Estado pulido. 100 A 500 , y cerca de la regin sealada con una flecha, pueden verse los oxdulos de cobre que constituyen la eutctica del diagrama CuO. La pequea cantidad de oxgeno que el cobre contiene normalmente, es origen de inconvenientes para el metal cuando ste, estando en estado slido, es sometido a recocidos en atmsferas reductoras. Los gases reductores se difunden en el metal y reaccionan con los glbulos de xido cuproso (Cu2O). Si se trata, por ejemplo, de hidrgeno; el hidrgeno reacciona con el Cu2O para dar vapor de agua. El hidrgeno se difunde en el interior del metal con mucha ms rapidez de la que emplea para difundirse al exterior el vapor de agua formado. De ese modo, se originan presiones considerables que originan en el metal grietas extensas. Si en vez de hidrgeno la naturaleza del gas reductor fuese monxido de carbono (CO), tambin se produce, por reaccin con el Cu2O, CO2; cuyas consecuencias son relativamente similares a las del vapor de agua. Esta accin, llamada gaseado del cobre (o tambin fragilidad al hidrgeno), arruina al metal para cualquier uso o tratamiento posterior, excepto la refusin. Puede evitarse, como es lgico, si los recocidos se hacen en atmsfera oxidante; no permitiendo ni por un instante en contacto con gases reductores. Con tal de que no presenten objeciones desde el punto de vista del efecto sobre la conductividad elctrica, es posible evitar el peligro del gaseado en el cobre puro eliminando todo el Cu2O por la adicin en exceso de un agente desoxidante, tal como el P, el Zn, el Mn, el Al, como ms adelante veremos. La siguiente probeta, la C5, es tambin una forma pura de cobre comercial. Como el correspondiente a la probeta C1, tiene un contenido en oxgeno, 0,04%, ligeramente superior al de la solubilidad en Cu del oxgeno; y por consiguiente durante la solidificacin, dar origen a la formacin de eutctica en los contornos de grano. Sin embargo, como veremos, en esta muestra no se aprecia la formacin de eutctica porque la aleacin ha sido forjada. Gracias a la facilidad de coalescencia del Cu2O de la eutctica, el cobre puede

Probeta C 1. Estado pulido. 500 adquirir por recocidos y conformaciones, conducidos con precaucin, la estructura que observamos. Vase, por ejemplo, esta estructura a 100 . Los oxdulos aparecen alargados en una direccin que coincide con la direccin de la deformacin; que concretamente, en este caso, ha sido una extrusin. A 500 , suele verse, tambin en estado pulido, sin ataque, el aspecto grisceo de los oxdulos alargados. Vanse tambin quitando el filtro verde del microscopio, y comprese su aspecto con el de los oxdulos de la eutctica que apareceran en la probeta C1, vistos tambin a 500 .

Probeta C 5. Estado pulido. 100 En la probeta C5 los oxdulos no forman parte de un constituyente matriz, como ocurre en cambio con la C1; por eso, la fragilidad que en atmsferas reductoras presentara la probeta C1 (por formacin de vapor de agua en los contornos de grano del cobre), no

6 tendr lugar en cambio en esta probeta C5.Sin embargo, conviene advertir que si esta probeta C5 vuelve a ser fundida, aunque slo sea localmente, reaparecer su susceptibilidad a la enfragilizacin en atmsferas reductoras. Es por eso que un cobre que contenga oxgeno, incluso aunque haya sido dispersado por forja como en este caso, no puede ser unido por soldadura autgena sin riesgo de las fragilidades a que antes hemos aludido.

Probeta C 5. Estado pulido. 500 La probeta C4 es un cobre desoxidado con fsforo. Se ha empleado para ello una aleacin de cobre fosforoso. El oxgeno ha sido totalmente eliminado y desprendido del lquido, quedando en cambio un contenido residual en P, que en este caso no excede de 0,08%. El cobre desoxidado con fsforo tiene propiedades mecnicas similares al cobre oxidulado correspondiente, pero su conductividad elctrica es mucho ms baja. Resulta muy apto para la soldadura, dado que no existen los riesgos que hemos enunciado en las anteriores probetas de cobre; y por eso se emplea en tuberas de agua, en calderas. No es esta la nica manera de desoxidar plenamente el cobre. Cuando se necesita cobre de alta conductividad (y en ese caso, como hemos indicado, la presencia de fsforo no sera oportuna), puede obtenerse cobre exento de oxgeno sin realizar la adicin de desoxidantes, usando como materia prima cobre electroltico fundido y colado entonces en atmsfera de monxido de carbono y nitrgeno. Ese cobre sera el cobre ms adecuado para utilizarlo en conductores elctricos y en aplicaciones que requieren una fuerte conformacin en fro. Se indica esto, a manera de parntesis, para subrayar los efectos desfavorables del fsforo que, si bien es un desoxidante poderoso, sin embargo sus menores rastros afectan desfavorablemente a la conductividad. Basta un 0, 1% de P para que se reduzca a la mitad la conductividad del cobre puro. Por otro lado, el P en pequeas cantidades, mejora la resistencia a la traccin del cobre a la temperatura ambiente (tambin a temperatura elevada), y tambin mejora el lmite de fatiga sin perjudicar la tenacidad. Sin embargo, cantidades mayores hacen al cobre muy duro y muy frgil. El cobre puede admitir P en solucin slida hasta 1,17% de P cuando la temperatura es de 714 C (vase el diagrama Cu P). Sobre ese diagrama observamos como al descender la temperatura, disminuye notablemente la solubilidad del P en el Cu (por ejemplo a 200 C la solubilidad es solamente 0,2%); y el exceso de P precipita en forma de fosfuro de cobre Cu3P.

Diagrama Cu P. Para contenidos relativamente pequeos, como es por ejemplo el caso de la probeta que estamos observando, la C4. La probeta C4, que previamente ha sido pulida y posteriormente atacada por una solucin alcohlica de cloruro frrico, observada a 100 muestra unos granos con morfologa de fundicin, porque se presenta en ellos una clara segregacin dendrtica (la aleacin se encuentra en estado bruto de moldeo, no ha sido homogeneizada). Pues bien, muestra una estructura dendrtica y aparecen localizados en los espacios interdendrticos unos precipitados de coloracin ligeramente azulada que, sin duda,

8 se han formado durante el enfriamiento de la muestra cuando sta ya se encontraba totalmente solidificada. Es lgico que los precipitados aparezcan en las zonas interdendrticas puesto que son las regiones ms ricas en P debido a la segregacin presente en toda solucin slida, tambin aparecer en el caso de esta aleacin cuyo contenido en P es inferior a 1,75% en peso pero que, durante el enfriamiento, da origen a la formacin de precipitados por prdida de solubilidad. El constituyente que estamos observando, el cobre fosforoso, que tambin puede verse a 500 , recuerda algo a la fase de los bronces , de la que se distingue, como anteriormente se indic, mediante teido por el calor, ataque por ferrocianuro, o bien utilizando una concentracin de amonaco abundante en la ltima fase de pulido. Un aspecto diferenciante entre las inclusiones o precipitados de Cu 3P y los Cu2O, vase por ejemplo la probeta C5, es que al atacar con cloruro frrico la muestra, ste no disuelve el Cu3P; en tanto que s ataca al Cu2O, como apreciarse en la probeta C5.

Probeta C 4. Estado atacado. 100

Probeta C 4. Estado atacado. 500

Diagrama Cu Cr. Vamos a ver otra probeta de cobre, la probeta C10, que recibe el nombre de cobre cromo o cobre al cromo. Su composicin qumica es 99,5% de Cu y 0,5% de Cr. La probeta ha sido extrada de una barra obtenida por extrusin. El sistema binario CuCr, tiene un diagrama de equilibrio en que se observa la prctica insolubilidad del cobre y el cromo. Concretamente, el cobre admite en solucin slida una cantidad de cromo muy pequea a 1076 C, como es 0,65%. A 1000 C admite solamente 0,37% de Cr; y a 400 C admite solamente 0,03% de Cr. Lgicamente pues, a temperatura ambiente, habrn de verse al

10 microscopio los precipitados de cromo, y stos aparecern alineados en la direccin de extrusin. Efectivamente, en estado pulido, puede verse recomendamos la observacin a 500 un conjunto de precipitados de coloracin azul plido, alineados en la direccin de la extrusin (sealados mediante flechas). Tambin aparecen oxdulos grises, que son anlogos a los de la probeta C5. Esta aleacin, Cu1% de Cr, tiene inters prctico por la aptitud de endurecimiento estructural. La aleacin suele entregarse en tres estados: en estado templado, sin acritud ni endurecimiento por revenido, presenta una carga de rotura de unos 23 Kg/mm2, habindose realizado el temple desde 1000 C. Otro estado de entrega es el estado templado seguido de endurecimiento; por ejemplo templado a 1000 C y endurecido por revenido durante 4 h. a 465 C; su carga de rotura es de 45 Kg/mm2. El tercer estado de entrega posible, que suele ser el ms normal, es el estado de temple, endurecimiento por precipitacin (o endurecimiento estructural por maduracin) y, posteriormente, un nuevo incremento de acritud por deformacin en fro hasta el 50%; es decir, que el estado que hemos llamado normal constara de un temple, una maduracin y una reduccin en fro posterior hasta un 50%. Su carga de rotura en este estado es, aproximadamente, 55 Kg/mm2. Esta aleacin se utiliza generalmente para electrodos de mquinas de soldar y para numerosos elementos de mquinas que tengan que tener a la vez una conductibilidad muy elevada y una gran resistencia a los esfuerzos, especialmente esfuerzos en caliente; por ejemplo, probetas extradas de muestras correspondientes al estado normal, presentaran a 400 C una carga de rotura de 28 Kg/mm2; en tanto que el cobre, para igual temperatura, presenta solamente 10 Kg/mm2 como carga de rotura. A otra temperatura, por ejemplo a 300 C, la carga de rotura del CuCr, en estado normal, es de 40 Kg/mm2; en tanto que el cobre, tendra solamente 15 Kg/mm2. Si la aleacin CuCr ha de ser calentada en atmsfera oxidante, es preciso vigilar un fenmeno de oxidacin interna que se presenta, de modo tanto ms importante cuanto ms elevada es la temperatura, cuando la temperatura es inferior a 600 C. Por consiguiente, si fuera necesario calentar el CuCr por encima de 600 C, ha de hacerse en atmsferas reductoras o en atmsferas neutras controladas.

Probeta C 10. Estado pulido. 500 Finalmente, vamos a ver otro tipo de cobre comercial, clsico, que corresponde a la probeta C6. Recibe el nombre de cobre al teluro. Su composicin qumica es 99,5% de Cu y 0,5% de Te (vase el diagrama CuTe). El cobre resulta prcticamente insoluble en el

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Diagrama Cu Te. teluro, y viceversa. La solubilidad del teluro en el cobre es, aproximadamente, 0,007% a 800 C y 0,0005% a 500 C. El exceso de Te precipita en forma de Cu 2Te; y dado que, prcticamente, el Te es insoluble en el cobre a la temperatura ambiente, todo el Te presente en la composicin qumica de este cobre, que estamos observando, aparecer en forma de precipitados de Cu2Te alineados en la direccin de la deformacin, dado que la probeta ha sido extrada de una barra extruida. El inters del Te radica en que la presencia de este precipitado, que observamos a 100 , facilita el mecanizado del Cu; y, por otra parte, dada

12 su insolubilidad en el cobre, no disminuye la conductibilidad elctrica ni trmica de ste. Por tanto, esas dos condiciones: la buena maquinabilidad del cobre y su buena conductividad son las que hacen elegible esta aleacin para determinadas aplicaciones. Los precipitados de Cu2Te son de coloracin azulada, como puede verse; y, cuando se ataca la estructura con cloruro frrico, apenas se modifica su aspecto y su coloracin. Aparecen en forma de rosarios alargados, y la estructura atacada se compone, como puede verse, de granos maclados de cobre con tamao medio uniforme.

Probeta C 6. Estado atacado. 100

Probeta C 6. Estado atacado. 500 Con esta muestra damos por finalizada la Prctica de observacin microgrfica de algunos cobres de tipo industrial.

13 BIBLIOGRAFIA

J. A. PERO SANZ ELORZ. Ciencia e Ingeniera de Materiales. 5 Edicin (2006). Editorial CIE Dossat. pp. 138 .140.

CUESTIONARIO 1.Calcular, aplicando la regla de los segmentos inversos, la proporcin de agregado eutctico Cu-Cu2O existente en la probeta C-1. 2.Calcular la proporcin de oxdulos de cobre en la probeta C-5.

3.Puede evitarse un efecto de enfragilizacin en la refusin o soldadura de un cobre tenaz?. 4.Justificar por qu un cobre fosforoso, como el de la probeta C-4, no suele plantear problemas en su soldadura. 5.Explique la razn del endurecimiento estructural de las aleaciones Cu-Cr (probeta C-10). Puede citar otras aleaciones que presenten el mismo fenmeno?. 6.Qu nombre recibe la reaccin que tiene lugar en el diagrama Cu-Te a la temperatura de 1052 C?. Qu aspecto metalogrfico ofrecer una aleacin, de composicin similar a la de la probeta C-6, en estado bruto de moldeo?. Se producir segregacin dendrtica y segregacin principal en dicha aleacin?. 7.Las aleaciones Cu-Pb presentan un diagrama de equilibrio similar al de las aleaciones Cu-Te Qu ventaja puede representar la adicin de Pb al Cu, desde el punto de vista de su mecanizado?. 8.Resolver los ejercicios 0-46; II-26 y IV-7.

9.Calcular la cantidad de eutctica presente en la solidificacin de no equilibrio de un Cu 0,0035 % O. Realizar el mismo clculo para un Cu 0,09 % O. Qu consecuencias deduce?.

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