Ley de Boyle: La relacin presin-volumen

Si se reduce la presin sobre un globo, ste se expande. sta es la razn por la que los globos meteorolgicos se expanden a medida que se elevan en la atmsfera. Por otro lado, cuando un volumen de gas se comprime, la presin del gas aumenta. El qumico britnico Robert Boyle (1627-1691) fue el primero en investigar la relacin entre la presin de un gas y su volumen. Para realizar sus experimentos con gases, Boyle utiliz un tubo con forma de J como el que se muestra en la figura 10.6 . Una cantidad de gas queda atrapada en el tubo detrs de una columna de mercurio. Boyle cambi la presin a la que estaba sometido el gas agregando mercurio al tubo, y observ que el volumen del gas disminua al aumentar la presin. Por ejemplo, si se aumentaba al doble la presin, el volumen del gas se reduca a la mitad de su valor original. La ley de Boyle, que resume estas observaciones, dice que el volumen de una cantidad fija de gas mantenida a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin. Cuando dos mediciones son inversamente proporcionales, una disminuye cuando la otra aumenta. La ley de Boyle se puede expresar en trminos matemticos as:

El valor de la constante depende de la temperatura y de la cantidad de gas que hay en la muestra. La grfica de V contra P de la figura 10.7(a) muestra el tipo de curva que se obtiene para una cantidad dada de gas a

una temperatura fija. Se obtiene una relacin lineal cuando se grafica V contra 1/P [Figura 10.7(b)].

Presin

Entre las propiedades de un gas que son ms fciles de medir estn su temperatura, volumen y presin. Por tanto, no debe extraarnos que muchos de los primeros estudios de los gases se concentraron en las relaciones entre dichas propiedades. Ya estudiamos el volumen y la temperatura. Consideremos ahora el concepto de presin. En trminos generales, presin comunica la idea de una fuerza, un empuje que tiende a mover otra cosa en cierta direccin. La presin P es, de hecho, la fuerza F que acta sobre un rea dada A: Los gases ejercen una presin sobre cualquier superficie con la que estn en contacto. Por ejemplo, el gas de un globo inflado ejerce una presin sobre la superficie interna del globo.

Presin atmosfrica y el barmetro

Los seres humanos, los cocos y las molculas de nitrgeno tienen algo en comn: experimentan una fuerza de atraccin que tira de ellos hacia el centro de la Tierra. Cuando un coco se desprende de una palmera, por ejemplo, la fuerza de atraccin gravitacional hace que acelere hacia la Tierra, aumentando su velocidad a medida que su energa potencial se convierte en energa cintica. Los tomos y molculas de la atmsfera tambin experimentan una atraccin gravitacional. Sin embargo, debido a que las partculas de gas tienen una masa extremadamente pequea, sus energas trmicas de movimiento vencen a las fuerzas gravitacionales y evitan que la atmsfera se amontone en una delgada capa en la superficie terrestre. No obstante, la gravedad opera y hace que la atmsfera en su totalidad ejerza una presin sobre la superficie, creando una presin atmosfrica. La fuerza, F, ejercida por cualquier objeto es el producto de su masa, m, por su aceleracin, a; esto es, F = ma. La gravedad de la Tierra produce una aceleracin de 9.8 m/s2. Imaginemos ahora una columna de aire con una seccin transversal de 1 m2 que se extiende por toda la atmsfera. Esa columna tiene una masa de cerca de 10,000 kg (Figura 10.1 ). La fuerza ejercida por esta columna es

La presin atmosfrica estndar, que corresponde a la presin normal en el nivel del mar, es la presin suficiente para sostener una columna de mercurio de 760 mm de altura. En unidades SI, esta presin es igual a 1.01325 x 105 Pa. La presin atmosfrica estndar define algunas unidades no SI comunes con que suelen expresarse las presiones de gases, como la atmsfera (atm) y el milmetro de mercurio (mm Hg). Esta ltima unidad tambin se denomina torr, en memoria de Torricelli.

Cabe sealar que las unidades mm Hg y torr son equivalentes: 1 torr = 1 mm Hg. Por lo regular, expresaremos la presin de un gas en unidades de atm, Pa (o Kpa) o torr, por lo que es conveniente adquirir prctica en la conversin de presiones de gases de un conjunto de unidades al otro.

Volumen

El volumen de un cubo est dado por su longitud al cubo (longitud)3. Por tanto, la unidad SI fundamental del volumen es el metro cbico (m3), el volumen de un cubo que tiene 1 m por lado. En qumica, es comn utilizar unidades ms pequeas como el centmetro cbico, cm3 (que a veces se escribe cc). Otra unidad de volumen de uso comn en qumica es el litro (L), que equivale a un decmetro cbico (dm3) y es un poco ms de un cuarto de galn. El litro es la primera unidad mtrica que hemos visto que no es una unidad SI. Hay 1000 mililitros (mL) en un litro (Figura 1.19 ), y cada mililitro es el mismo volumen que un centmetro cbico: 1 mL = 1 cm3. Los trminos mililitro y centmetro cbico se emplean indistintamente para expresar volumen.

Temperatura

Sentimos la temperatura como una medida de la calidez o frialdad de un objeto. En realidad, la temperatura determina la direccin de flujo del calor. El calor siempre fluye espontneamente de una sustancia que est a una temperatura ms alta hacia una que est a una temperatura ms baja. Por ello, sentimos la entrada de energa cuando tocamos un objeto caliente, y sabemos que ese objeto est a una temperatura ms alta que nuestra mano. Las escalas de temperatura que comnmente se emplean en los estudios cientficos son las escalas Celsius y Kelvin. La escala Celsius tambin es la escala de temperatura cotidiana en la mayor parte de los pases (Figura 1.17 ), y se bas originalmente en la asignacin de 0C al punto de congelacin del agua y 100C a su punto de ebullicin en el nivel del mar.

La escala Kelvin es la escala de temperatura SI, y la unidad SI de temperatura es el kelvin (K). Histricamente, la escala Kelvin se bas en las

propiedades de los gases; sus orgenes se estudiarn en el captulo 10. El cero en esta escala es la temperatura ms baja que puede alcanzarse, 273.15C, a la cual llamamos cero absoluto. Ambas escalas, Celsius y Kelvin, tienen unidades del mismo tamao; es decir, un kelvin tiene el mismo tamao que un grado Celsius. Por tanto, la relacin entre las escalas Kelvin y Celsius es la siguiente: