UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA

RELATORIO DA AULAS PRATICAS NO LAPEC

COMBUSTIVEIS FOSSEIS E BIOCOMBUSTIVEIS Docente(s): Prof Dr. Larissa Silveira Moreira Wiedemann Ccero Nascimento da Silva N: 20610653

Manaus Am 2013
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Sumrio
Sumrio.......................................................................................................... 2 INTRODUO.................................................................................................. 3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL....................................................................6 RESULTADO E DISCURO...........................................................................10 CONCLUSO................................................................................................. 15 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS....................................................................16 ANEXO:......................................................................................................... 16

INTRODUO

Combustveis fsseis so substncias de origem mineral, formados pelos compostos de carbono. So originados pela decomposio de matrias orgnicas, porm este processo leva milhes de anos. Logo so considerados recursos naturais no renovveis. Os combustveis fsseis mais conhecidos so: gasolina, leo diesel, gs natural e carvo mineral. A queima destes combustveis usada para gerar energia e movimentar motores de mquinas, veculos e at mesmo gerar energia eltrica (no caso das usinas termoeltricas). A queima destes combustveis gera altos ndices de poluio atmosfrica. Logo, so os grandes responsveis pelo efeito estufa e aquecimento global. Uma alternativa aos combustveis fsseis so os biocombustvel, combustvel produzido a partir de biomassa, que constitudo por substncias de origem orgnica (vegetal, animal e microrganismos), cuja utilizao pode ser feita a partir de sua forma bruta ou de resduos agrcolas, florestais e pecurios e, tambm, a partir do lixo orgnico. Os principais biocombustvel utilizados de forma automotiva so: biodiesel e etanol Neste trabalho sero apresentados alguns ensaios fsico-qumicos realizados nos combustveis automotivos comercializados no amazonas. Gasolina A gasolina o derivado de petrleo mais popular em nosso pas, onde o seu consumo tem aumentado significativamente nos ltimos anos. A gasolina um combustvel constitudo basicamente por

hidrocarbonetos e, em menor quantidade, por produtos oxigenados. Os hidrocarbonetos que compem a gasolina (hidrocarbonetos aromticos, olefnicos e saturados) so em geral, mais "leves" do que aqueles que compem o leo diesel, pois so formados por molculas de menor cadeia
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carbnica (normalmente cadeias de 4 a 12 tomos de carbono). Alm dos hidrocarbonetos e dos oxigenados a gasolina contm compostos de enxofre, compostos de nitrognio e compostos metlicos, todos eles em baixas concentraes. A gasolina bsica (sem oxigenados) possui uma composio complexa. A sua formulao pode demandar a utilizao de diversas correntes nobres oriundas do processamento do petrleo como nafta leve (produto obtido atravs da destilao direta do petrleo), nafta craqueada que obtida atravs da quebra de molculas de hidrocarbonetos mais pesados (gasleos), nafta reformada (obtidas de um processo que aumenta a quantidade de substncias aromticas), nafta alquilada (de um processo que produz iso-parafinas de alta octanagem a partir de iso-butanos e olefinas), etc. A gasolina automotiva produzida de modo a atender requisitos definidos de qualidade. Tais requisitos visam garantir que o produto apresente condies de atender a todas as exigncias dos motores e permitir que a emisso de poluentes seja mantida em nveis aceitveis. As caractersticas de qualidade da gasolina e seus valores limites so aqueles que constam no quadro de especificaes definido pela ANP. Os limites ali fixados so plenamente atendidos por toda gasolina produzida pela Petrobras. leo Diesel Combustvel derivado do petrleo, constitudo basicamente por

hidrocarbonetos, o leo diesel um composto formados principalmente por tomos de carbono, hidrognio e em baixas concentraes por enxofre, nitrognio e oxignio e selecionados de acordo com as caractersticas de ignio e de escoamento adequadas ao funcionamento dos motores diesel. um produto inflamvel, medianamente txico, voltil, lmpido, isento de material em suspenso e com odor forte e caracterstico. O leo diesel utilizado em motores de combusto interna e ignio por compresso (motores do ciclo diesel) empregados nas mais diversas
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aplicaes, tais como: automveis, furges, nibus, caminhes, pequenas embarcaes martimas, mquinas de grande porte, locomotivas, navios e aplicaes estacionrias (geradores eltricos, por exemplo). Etanol (AEHC) A utilizao do lcool como aditivo gasolina teve incio nos anos 30. A medida foi regulamentada pelo decreto 19.717, de 20 de fevereiro de 1931, que estabeleceu a aquisio obrigatria de lcool anidro de procedncia nacional, na proporo de 5% da gasolina importada, e dava outras providncias. Entre essas demais providncias, o decreto isentava de impostos de importao, expediente e taxas aduaneiras todo material necessrio para a implementao e aprimoramento de usinas para a fabricao e redestilao do lcool anidro - concedendo igual beneficio destilao do xisto. A adio do lcool anidro gasolina permanece indicada por lei, tendo sido elevada a proporo para 25%. Apenas com a implantao do Programa Nacional do lcool (Prolcool), em 1975, o lcool combustvel teve um impulso. Os primeiros veculos movido a lcool hidratado chegaram s ruas em 1979. O mundo vivia a crise do petrleo e o Brasil lanava as razes de uma capacidade instalada de produo anual de 16 bilhes de litros de lcool, o equivalente a 84 milhes de barris de petrleo/ano. lcool etlico anidro combustivel (AEAC) O produto adicionado por lei federal gasolina o lcool anidro (isento de gua). Ele obtido a partir da fermentao do caldo da cana-de-acar e, de acordo com a Portaria ANP 45/01, possui teor alcolico mnimo de 99,3 INPM. lcool etlico hidratado combustvel (AEHC) O lcool combustvel um produto renovvel e limpo que contribui para reduo do efeito estufa e diminui substancialmente a poluio do ar, minimizando os seus impactos na sade pblica.

No Brasil, o uso intenso do lcool restringe a emisso de poluentes da crescente frota de veculos, principalmente de monxido de carbono, xidos de enxofre, compostos de chumbo e compostos orgnicos txicos como o benzeno. O lcool etlico hidratado combustvel (AEHC), utilizado nos carros a lcool, como o prprio nome diz hidratado, ou seja, possui gua. Esse teor de gua , em mdia, de 7% (a Portaria ANP 45/01 fixa o teor alcolico na faixa de 92,6 a 93,8 INPM). Este produto no utilizado como aditivo gasolina.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Caractersticas de qualidade dos combustveis automotivos. Cor e Aspecto Objetivo: Ensaio mais elementar para a deteco de possveis contaminaes perceptveis visualmente. O ensaio feito observando-se, contra a luz natural, uma amostra de 0,9 litros do produto contida em recipiente de vidro transparente, proveta de 1000mL no graduada. A cor pode variar de incolor a alaranjado na gasolina, incolor para AEHC e incolor a amarelado para o diesel. No caso do diesel em ensaios de monitoramento o a analise e feita pelo mtodo ASTM com a utilizao de um calormetro onde utilizado uma fonte de luz padro, a amostra colocada no recipiente de ensaio (uma cubeta de vidro) e comparada com padres que possuem com na faixa de valores de 0,5 a 8,0. Com a amostra ainda na proveta feito a analise do aspecto podendo ser lido como: LII Lmpido e isenta de impureza
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LCI - Lmpido e com impureza TCI Turvo com impureza Massa especfica (ME) Existe duas formar de determinao da massa especifica, pelo densmetro de vidro ou densmetro digital. No laboratrio as analises da massa especifica do etanol feita usando o primeiro mtodo enquanto que as analises da massa especifica do diesel e da gasolina usado o densmetro digital. Densmetro de vidro: Em um local fechado, isento de correntes de ar, coloca-se o lcool a ser analisado em uma proveta de 1000 ml graduada, enchendo-a at a marca de 1000 ml, mais ou menos, para facilitar o manuseio do densmetro e evitar alteraes rpidas de temperatura. Em seguida um termmetro tipo I ou escala interna -10 + 50C:0,5C e introduza-o na proveta at a imerso completa de seu bulbo, agitando por 30 segundos, com cuidado para que o mesmo no bata nas paredes da proveta. Deixando descansar por mais 30 segundos para que a temperatura fique homognea. Passado este tempo a temperatura encontrada anatada com temperatura inicial. Imergir o densmetro (normalmente o de 0,800 a 0,850 para AEHC e 0,700 a 0,750 para AEAC), limpo, tomando cuidado para que no afunde mais do que o necessrio, pois se isso ocorrer, a parte graduada ficar cheia de amostra, tornando o densmetro mais pesado e, consequentemente, marcando a densidade incorreta. Atingido o ponto de equilbrio, feito um movimento rotatrio, pressionando levemente para que afunde duas subdivises e observe para que o mesmo no cole nas paredes da proveta. Espera-se at o densmetro atingir o ponto de equilbrio e, olhando ao nvel dos olhos a interseco do lquido com o densmetro, anota-se o resultado. Com o resultado da temperatura e o da Massa especifica verificado na tabela se est dentro da especificao. Densmetro digital: Um pequeno volume te amostra lquida deve ser introduzido em um tubo oscilante e a mudana da frequncia de oscilaes
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causada pela mudana na massa do tubo ser usada, em combinao com os dados de calibrao, para determinar a massa especifica da amostra. Destilao Atmosfrica A destilao feita apena no diesel e na gasolina. De modo geral o mtodo utilizado para destilar ambos bem parecido com algumas pequenas mudanas. Um volume de 100 mL de amostra destilado sob condies indicadas para o grupo no qual a amostra se enquadra, observando sistematicamente as leituras de temperatura e volume de condensado. O volume do resduo e as perdas tambm so registrados. Ao final da destilao, as temperaturas de vapor observadas so corrigidas em relao preo baromtrica e os dados so examinados para verificar a sua conformidade com as exigncias do procedimento, tais como taxas de destilao. Repetindo o ensaio se qualquer condio no tiver de acordo com as especificaes. Na destilao da gasolina, usado um banho de gelo (em destilador manual) para condensar o evaporado da amostra e uma placa de aquecimento de 38 mm enquanto que para o diesel o banho usado agua a aquecida e uma placa de 50 mm. Ensaios especficos etanol (AEHC): Condutividade eltrica (CE) Inicialmente foi lavada a clula de condutividade com a soluo-padro de condutividade. Em seguida foi transferida uma quantidade da soluopadro de condutividade para um bquer seco suficiente para cobrir as placas de medio da clula de condutividade. A celular de condutividade foi imersa na amostra e procedeu-se a verificao, anotando a constante da clula. Feito a calibrao, a clula novamente lavada com a amostra de lcool etlico, transferindo, em seguida, uma quantidade da amostra para um bquer

limpo e seco. Foi imerso a clula, e agitado levemente o bquer contendo a amostra, aguardado 2 min para estabilizar em seguida fazendo a leitura. Potencial Hidrogeninico (pH) Inicialmente foi calibrado o pHmetro com as solues-padro de 7 e 4 a 20C, conforme o manual do fabricante. Foi transferido aproximadamente 100 mL da amostra de Etanol para um bquer, introduzindo o eletrodo no bquer at que a juno do eletrodo estivese coberta, agitando levemente de forma a evitar aerao da amostra. Feito isso foi aguardado 2 min sem agitao e feito a leitura do pH. Teor de Hidrocarboneto Foi medido 50 mL da amostra numa proveta, previamente limpa, adicionando, em seguida, foi adicionado a soluo de NaCl at completar o volume de 100 mL. Foi tampada a proveta e inverteu-se por dez vezes, evitando agitao energtica, para completar a extrao do Etanol pela camada aquosa. Deixando em repouso por 15 min a fim de permitir a separao das fases. Finalizando com a anotao do volume da camada de gasolina (A)com aproximao de 0,5 mL. Ensaios especficos da gasolina GCA e GCC: Teor de AEAC Foi medido 50ml da gasolina a ser testada em um proveta de 100ml graduada com tampa. Em seguida foi adicionado 50ml de soluo de NaCl. Foi tampada a proveta e inverteu-se por dez vezes, evitando agitao energtica, para completar a extrao do Etanol pela camada aquosa. Deixando em repouso por 15 min a fim de permitir a separao das fases. Finalizando com a anotao do volume diminudo da camada de gasolina com aproximao de 0,5 mL.

Determinao de MON, RON,IAD, benzeno, olefinas aromticos e saturados. Foi utilizado um analisador de gasolina infravermelho (GS1000),

analisando uma quantidade de aproximadamente 50 mL da amostra. Ensaios especficos do Diesel B S10, 50 e 1800: Ponto de Fulgor pelo Aparelho de Vaso Fechado Pensky-Martens A amostra foi homogeneizada e transferida para uma cuba at o nvel indicado. Em seguida a cuba foi colocada no aparelho e adaptado a tampa, certificando-se que o dispositivo de posicionamento ou travamento estive-se adequadamente acionado. Foram inseridos os dispositivos de medio de temperatura em seu suporte. O equipamento foi programado para o tipo de combustvel ser analisado. Aps o termino do ensaio, aguardou-se o equipamento esfriar, em seguida foi anotado o resultado e descartado a amostra em um recipiente adequado.

RESULTADO E DISCURO Cor e Aspecto Aspecto um teste que d uma indicao visual da qualidade e da possvel contaminao do produto. A amoostra deve apresentar-se lmpida e isenta de materiais em suspenso como gua, poeira, ferrugem etc. Estes, quando presentes, podem reduzir a vida til dos filtros de combustvel dos veculos e prejudicar o funcionamento dos motores. Cor Indica a tonalidade caracterstica do produto. No caso da gasolina tipo A e tipo C, sem aditivo, a cor pode variar de incolor a amarelo. Quando a gasolina aditivada, ela recebe um corante para diferenci-la das demais, podendo apresentar qualquer cor, exceto azul (reservada para a gasolina de aviao) e
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rosa (reservada para a mistura formada por Metanol, Etanol e Gasolina MEG). A gasolina aditivada comercializada pela Petrobras DISTRIBUIDORA (BR) apresenta cor verde. Alteraes na cor da gasolina podem ocorrer devido presena de contaminantes ou devido oxidao de compostos instveis nela presentes (olefinas e compostos nitrogenados). Para o diesel alteraes na cor pode ser indicativo de problemas no processo produtivo, contaminao ou degradao do diesel (o que ocorre quando o mesmo estocado por perodos longos ou quando fica exposto a temperaturas acima do ambiente). Massa especfica (ME)

A massa especfica uma propriedade fsica fundamental que pode ser usada em conjunto com outras propriedades para caracterizar tanto as fraes leves quanto as fraes pesadas do petrleo e seus derivados. A determinao da massa especifica necessria para a converso de volume medidos a uma determinada temperatura para os volumes temperatura padro de 20C.Destilao Atmosfrica. No Etanol a massa especifica tambm usada para determinar o teor alcolico que equivale a uma densidade mxima permitida, porque, quanto menor o teor de lcool, mais pesado se torna o produto (maior a quantidade de gua). O teor alcolico mximo equivale a uma densidade mnima permitida, porque, quanto maior o teor de lcool, mais leve se torna o produto (menor quantidade de gua). Por esse motivo, foi estabelecido pela ANP e INMETRO que a densidade e o teor alcolico fiquem dentro destes parmetros para que no ocorra danos aos motores dos veculos que utilizam este combustvel.

Destilao Atmosfrica
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A destilao um dos testes que tem como objetivo avaliar as caractersticas de volatilidade da gasolina. Com o aquecimento da amostra, o produto se vaporiza sendo, ento, condensado e recolhido em uma proveta de vidro. Aps essa operao, as temperaturas anotadas so corrigidas levando-se em conta as perdas que ocorrem por evaporao de pequena parte do produto e a presso baromtrica. Esse teste, alm de ser usado no controle da produo da gasolina, pode ser utilizado para identificar a ocorrncia de contaminao por derivados mais pesados como o leo diesel, leo lubrificante, querosene etc. Destilao 10% A destilao tem como objetivo avaliar as caractersticas de volatilidade. O controle dos 10% evaporados visa garantir a quantidade mnima de fraes leves que se vaporizam e queimam com facilidade, garantindo o incio do funcionamento do veculo - partida a frio. Destilao 50% Est associada ao tempo de aquecimento do motor, permitindo condies de operao uniforme. Destilao 90% A limitao desta temperatura visa minimizar a formao de depsitos na cmara de combusto e nas velas de ignio. O limite da especificao deve ser exigido a fim de evitar que as fraes pesadas no queimadas possam vazar para o crter do motor, podendo contaminar o leo lubrificante. Com relao s emisses de poluentes, os hidrocarbonetos mais pesados exigem maior temperatura para queima. Ponto Final de Ebulio O PFE a mais alta temperatura verificada durante a destilao da gasolina.
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Temperaturas acima do especificado, podem ser indicativo de contaminao por leo diesel, querosene e leo lubrificante. Resduo a parte da gasolina que sobra aps ter-se alcanado o PFE. Um alto valor de resduo indica alto teor de fraes pesadas advindas da produo ou contaminao posterior; pode provocar carbonizao das velas de ignio e formao de depsitos no motor. Para a destilao tem o objetivo de avaliar as caractersticas de volatilidade do mesmo, definindo-se a temperatura na qual uma percentagem do produto, previamente fixada, evapora. Temperatura da destilao de 50% do produto, recuperado: Esta anlise visa controlar a relao entre o teor de fraes leves e pesadas no produto. As caractersticas dessa frao do Diesel tm influncia na facilidade de partida dos motores, pois a ela est relacionada a facilidade de ignio desse combustvel. Temperatura da destilao de 85% do produto, recuperado: Esta anlise visa controlar o teor de fraes pesadas no leo com o objetivo de minimizar a formao de depsitos no motor, as emisses gasosas de hidrocarbonetos no queimados, a emisso de fumaa preta e de xidos de nitrognio

Ensaios especficos da gasolina GCA e GCC: Teor de AEAC O etanol uma molcula polar que tambm se dissolve em molculas apolares. E por este motivo possvel determinar a porcentagem da gasolina atravs do experimento anterior. A norma da ANP especifica que a gasolina tem que ter 20% com erro de 0,5%.

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Determinao de MON, RON,IAD, benzeno, olefinas aromticos e saturados. A qualidade da gasolina constantemente avaliada levando-se em

conta a sua octanagem ou o seu ndice antidetonante (IAD). A octanagem de uma gasolina indica sua resistncia a detonao, em comparao com uma mistura contendo iso-octano (ao qual creditado um numero de octano igual a 100) presente em uma mistura com n-heptano (numero de octano igual a zero). Exemplificando, uma gasolina ter uma octanagem igual a 80 se, durante o teste, apresentar a mesma resistncia detonao apresentada por uma mistura que contm 80% em volume de iso-octano e 20% em volume de nheptano. A avaliao da octanagem da gasolina justificada pela necessidade de garantir que o produto atenda s exigncias dos motores no tempo de compresso e inicio da expanso (quando ocorrem aumento de presso e de temperatura) sem entrar em auto ignio. Mtodos para determinao de octanagem em gasolina: Para a avaliao da octanagem das gasolinas automotivas, encontramse disponveis os dois mtodos a seguir apresentados: Mtodo MON (Motor Octane Number) ou Mtodo MOTOR-ASTM D2700 Esse mtodo avalia a resistncia da gasolina detonao quando est sendo queimada em condies de funcionamento mais exigentes e em rotaes mais elevadas, como acontece nas subidas de ladeira com marcha reduzida e velocidade alta e nas ultrapassagens (quando a acelerao aumentada mesmo j estando o carro em alta velocidade). O nmero de octano motor o que atualmente especificado para a gasolina brasileira contendo lcool etlico. O teste feito em motores especiais (motores CFR- Cooperative Fuel Reserarch; foto IV-2), monocilindricos de razo de compresso varivel, equipados com a instrumentao necessria e montados numa base estacionria.
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Ensaios especficos do Diesel B S10, 50 e 1800: Ponto de Fulgor pelo Aparelho de Vaso Fechado Pensky-Martens a menor temperatura na qual o produto gera uma quantidade de vapores que se inflamam quando se d a aplicao de uma chama, em condies controladas. O ponto de fulgor est ligado inflamabilidade e serve como indicativo dos cuidados a serem tomados durante o manuseio, transporte, armazenamento e uso do produto. O ponto de fulgor varia em funo do teor de hidrocarbonetos leves existentes no diesel. Devido a isso, ele limita o ponto inicial da destilao do produto e, consequentemente, a sua produo. O teste consiste em aplica uma chama padro em uma amostra de diesel colocado em um vaso fechado e submetida a aquecimento, at que os vapores gerados se inflamem, o que detectado por um lampejo que se apaga logo aps o correr. Esse ensaio feito usando-se equipamento especfico para esse fim mantendo-se sob controle fatores como: velocidade do aquecimento, temperatura inicial do banho, tamanho da chama piloto, intervalo entre aplicaes, etc.

CONCLUSO

Para se considerar a eficincia de um combustvel deve-se considerar a composio e a estrutura de suas partculas; O tamanho das partculas um fator que influencia no calor de combusto, e, portanto na eficincia dos combustveis, porm o tamanho no suficiente, tambm deve-se considerar a estrutura da partcula; Quando as foras de interao so intensas, como no etanol, deve-se esperar que o lquido ferva a uma temperatura mais elevada que um outro lquido que exiba foras de interao mais fracas.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. Agencia Nacional De Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis ANP endereo eletrnico disponvel em < http://www.anp.gov.br/> 2. Agencia Nacional De Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis ANP endereo eletrnico disponvel em < http://www.anp.gov.br/> 3. RESOLUO ANP N 57, DE 20.10.2011 - DOU 21.10.2011 4. RESOLUO ANP N 65, DE 9.12.2011 - DOU 12.12.2011 5. CAMPOS, A C, LEONTINIS, E Petrleo & Derivados, J R Editora Tcnica Ltda (1990) 6. WUITHIER,P, Refino y Tratamiento Quimico - Volume 1, Editions Cepasa S A, (1971) Espanha 7. CAMPOS, A C, LEONTINIS, E Petrleo & Derivados, J R Editora Tcnica Ltda (1990) 8. NEIVA, J Conhea o Petrleo, Ao Livro Tcnico Indstria Comrcio, 5 edio (1986)

ANEXO: Entre os ensaios realizados destacam-se: Gasolina - Teor de Etanol Anidro Combustvel (EAC): ABNT NBR 13992 - Destilao: ABNT NBR 9619 - Determinao da Aparncia: ABNT-NBR 14954 - Nmero de Octano Motor MON: Infravermelho - ndice Antidetonante IAD: Infravermelho
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- Composio quanto ao tipo de hidrocarbonetos:Infravermelho - Massa Especfica a 20C: ABNT-NBR 7148 / ABNT-NBR 14065 Etanol - Aparncia Aspecto e Cor: Visual - Condutividade Eltrica: ABNT NBR 10547 - Massa Especfica 20 C e Teor Alcolico: ABNT NBR 5992, ABNTNBR 15639 - Potencial hidrogeninico (pH): ABNT NBR 10891 - Teor de Hidrocarbonetos: ABNT NBR 13993 leo Diesel - Determinao da Aparncia: ABNT-NBR 14954 - Cor ASTM: ABNT-NBR 14483 - Destilao: ASTM D86/ ABNT NBR 9619 - Massa Especfica a 20C: ABNT-NBR 7148 / ABNT NBR 14065 - ndice de Cetano: ABNT-NBR 14759 - Ponto de fulgor: ABNT-NBR 14598 / ABNT-NBR 7974

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