Captulo 1. Fundamentos de la Destilacin. 1.1 Curvas de presin de vapor para sustancias puras.

Cada sustancia pura que se conoce tiene una curva de presin de vapor mediante la cual, al ser graficada en un diagrama de presin-temperatura, usted puede determinar los siguientes aspectos: -el estado fsico de la sustancia de acuerdo a las condiciones de temperatura y presin existentes.

-la temperatura de ebullicin (tbp) de dicha sustancia a una presin determinada. En el caso de que dicha presin se corresponda con la atmosfrica este valor de temperatura ser la temperatura normal de ebullicin.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

-la presin de vapor (ps) de la sustancia pura en estado lquido ejercida por el vapor que se encuentra en equilibrio con el lquido a una temperatura determinada. A esta presin se encuentra simultneamente la mezcla lquido vapor en un recipiente cerrado.

1.2 Vaporizacin de una sustancia pura. Vamos a tomar como ejemplo una sustancia pura en estado lquido, que se est calentando a presin constante. La cantidad de calor suministrado por unidad de masa de fluido ser su variacin de entalpa. Est variacin ser nombrada por la letra H y se expresa en kcal/kg o en kJ/kg. El estado de referencia convencional es H = 0 para el lquido a temperatura de 0 C. La figura a continuacin describe la transformacin de estado de una sustancia pura desde el punto L en el estado lquido y el punto V en la zona de vapor en diagramas de presin temperatura y entalpa temperatura. Estos nos ayudarn a explicar la terminologa usada en ambos y la correspondencia entre las condiciones de presin, temperatura y la entalpa.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

Al principio, el lquido (punto L) se encuentra a la presin P y a una temperatura menor que su punto de ebullicin. A estas condiciones el lquido se considera subenfriado. El lquido se calienta gradualmente hasta su temperatura de ebullicin en trminos de calor sensible, lo que corresponde a una variacin de temperatura sin cambiar de fase o estado fsico. La diferencia entre hLs hL reporta esta variacin en trminos de calor sensible. Ella dividida entre la correspondiente variacin de temperatura, permite determinar el calor especfico (C) de una sustancia pura en estado lquido. La evaluacin se realizara como:

Cuando el rango de temperaturas no es tan importante, el calor especfico puede considerarse constante. Algunos valores son: Agua lquida a baja temperatura: 1 kcal/kgC Hidrocarburos lquidos: 0.5 a 0.7 kcal/kgC Glicerina: 0.58 kcal/kgC Mercurio: 0.033 kcal/kgC La vaporizacin de un lquido saturado (Ls) comienza a su temperatura de ebullicin y ocurre a temperatura constante. La cantidad de calor requerido para cambiar de estado se denomina entalpa de vaporizacin o calor latente de vaporizacin( ):

= Hvs - HLs
Las entalpas de vaporizacin a temperaturas que difieran de la temperatura crtica varan en el orden de 60 a 100 kcal/kg para hidrocarburos y 500 kcal/kg para el agua. Al final de la vaporizacin el vapor obtenido se le llama vapor saturado (Vs). El proceso de vaporizacin en su totalidad es una combinacin de dos fases en equilibrio y tiene como peculiaridad que ellas se encuentran saturadas. El calentamiento de los vapores formados mediante calor sensible aumenta su temperatura una vez ms y cambia sus condiciones de saturacin. De esta manera se convierte en vapor seco o vapor sobrecalentado. La diferencia de las entalpas Hv Hvs medir el correspondiente calor sensible adquirido por el vapor. Lo mismo ocurre para la fase lquida, un calor especfico promedio, C puede definirse para un vapor por encima de un intervalo de de temperatura determinado. Algunos valores para sustancias puras son:

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

0.4 a 0.5 kcal/kgC para vapor de agua. 0.24 kcal/kgC para aire. 3.45 kcal/kgC para hidrgeno El proceso opuesto a la vaporizacin se logra enfriando la sustancia. Comienza con el vapor seco, y las etapas sucesivas sern desobrecalentamiento hasta la saturacin, posteriormente se condensara la sustancia. El calor removido en esta etapa es el llamado calor de condensacin y finalmente el subenfriamiento del lquido obtenido. Cuando este experimento se realiza a diferentes presiones puede graficarse el diagrama de entalpa contra temperatura para una sustancia pura, este es el caso del diagrama que mostramos a continuacin, la sustancia pura es el n-pentano.

1.3 Relacin entre las caractersticas de la fase lquida y las condiciones de vaporizacin El comportamiento de una sustancia pura en el equilibrio lquido vapor est determinado ante todo por las caractersticas de la fase lquida. Su cohesin se debe a fuerzas intermoleculares. Estas fuerzas se deben al movimiento de los electrones dentro de las molculas. Debido a esto las molculas estn sujetas a fuerzas de atraccin mutua, las cuales tienen intensidades variables en dependencia de la naturaleza de las molculas y las condiciones prevalecientes en el sistema. Estas fuerzas son ms intensas cuando los electrones se encuentran a cortas distancias y disminuyen rpidamente cuando se encuentran lejos unos de otros. En el caso de los gases no tienen mucha influencia en su comportamiento pero ellas son determinantes para los lquidos y caracterizarn el comportamiento de ellos durante la vaporizacin.
Centro Politcnico del Petrleo Curso Certificacin de Operadores /

Las fuerzas de atraccin materializan una fuerte atraccin de la fase lquida. Desde el punto inicial del equilibrio lquido vapor esta cohesin provoca: una presin de vapor baja: las molculas son atrapadas por la fase lquida. una mayor temperatura de ebullicin lo cual se deriva de la necesidad de romper estas fuerzas que impiden la vaporizacin de la sustancia. Por ejemplo vamos a analizar los siguientes puntos: El incremento del punto de ebullicin de las parafinas normales con el nmero de tomos de carbono. La presin de vapor varia acorde con dicho incremento. Por tanto mientras mayor es la cadena carbonada, mayor sern las fuerzas de atraccin. tbp (C) C1 C4 C8 -161,5 -0,5 +126 C12 C16 C20 tbp (C) 217 287 350 C24 C28 C34 tbp (C) 403 440 492

Las diferencias entre los puntos de ebullicin de las parafinas normales y las isoparafinas se muestra a continuacin: nC4 0.5 C iC4 - 11.8C nC5 +36C nC5 +28C

Hidrocarburos de cadena ramificada generalmente tienen menores puntos de ebullicin y mayor presin de vapor, esto se debe a que las fuerzas de atraccin en la fase lquida son menores. Esto es el resultado del efecto de las ramificaciones las cuales impiden que las molculas se acerquen unas a otras. En otras palabras limita el efecto de las fuerzas de atraccin debido a que aumenta la distancia entre las molculas. El inusual punto de ebullicin del agua se debe a otro fenmeno. La molcula de agua es de hecho una molcula polar. El movimiento de los electrones dentro de la molcula desde los tomos de hidrgeno hacia los tomos de oxgeno provoca la aparicin de un dipolo. Esta polaridad significa que el enlace se establece en la fase lquida entre los tomos de hidrgeno de una molcula y los tomos de oxgeno de las molculas vecinas. Estos enlaces intermoleculares, llamados puentes de hidrgeno, confieren una extraordinaria atraccin a las molculas en el agua lquida. Por consiguiente tendr una presin de vapor muy baja y una temperatura de ebullicin muy alta en relacin con el tamao de la molcula.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

1.4 Equilibrio lquido vapor para una mezcla de hidrocarburos. Un ejemplo del equilibrio lquido vapor para una mezcla de algunos hidrocarburos se muestra en el diagrama de presin contra temperatura a continuacin.

Comencemos con el estado lquido en la izquierda del diagrama y seguiremos los cambios en la mezcla a presin constante y un aumento de temperatura por medio de calentamiento continuo: Lquido subenfriado al principio (punto L). El lquido se calienta a travs de calor sensible. La vaporizacin comienza a la temperatura de burbuja de la mezcla. En este momento nos encontramos en el estado de lquido saturado (punto Ls). La vaporizacin ocurre gradualmente debido al calentamiento por calor latente. Las dos fases, lquido y vapor, estn saturadas y en equilibrio. Sus composiciones varan durante todo el proceso de vaporizacin. La vaporizacin se detiene a la temperatura de roco para la mezcla la cual coincide con el estado de vapor saturado (punto Vs). Entonces finaliza el proceso con el sobrecalentamiento o estado de vapor seco a cualquier temperatura mayor que el punto de roco (punto V). La localizacin de varios puntos de burbuja define la curva de puntos de burbuja para la mezcla. La temperatura y presin de burbuja podr determinarse a travs de ella. De la misma manera, la localizacin de varios puntos de roco caracterizar la curva de puntos de roco para la mezcla. La temperatura y presin de roco podr determinarse de la misma manera.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

1.5 Presin de vapor de una mezcla de hidrocarburos. Vaporizacin parcial de una mezcla de hidrocarburos.

el inyecto A es vaporizado parcialmente el vapor obtenido est saturado (en su punto de roco) el lquido est saturado (en su punto de burbuja) La presin del tambor es la presin de vapor del lquido L. Para mezclas de hidrocarburos esta presin puede obtenerse aproximadamente a travs de la Ley de Raoult si se conoce la composicin molar de la fase lquida y la temperatura del tambor. 1.6 Valor de K y volatilidad relativa. La K del componente i en un equilibrio lquido vapor es la relacin de su concentracin en la fase vapor (Yi) y su concentracin molar en la fase lquida (Xi).

Ki = Yi/Xi
Ella caracteriza el comportamiento de los componentes: K > 1 corresponde a un ligero o a un comportamiento voltil. K< 1 corresponde a un pesado o a un comportamiento no voltil. Y puede obtenerse aproximadamente por la ecuacin Ki = PiS/P. La volatilidad relativa se define para un componente i con relacin a un componente j.

ij = Ki/Kj = Pis/PjS

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

Esta ecuacin permite medir el intervalo de volatilidad entre dos sustancias simplemente por comparar sus presiones de vapor. En una columna de destilacin es aproximadamente constante para hidrocarburos. Aplicando esto a algunas separaciones comunes en refinacin o petroqumica, este mtodo de determinacin de la volatilidad relativa arroja los siguientes resultados: Componente 1 Componente 2 Presin Oper. Propano n butano Isopentano Metaxileno Isobutano Isopentano n pentano Ortoxileno 17 bar 11 bar 2.5 bar 1 bar 12 2.44 2.07 1.23 1.15 Colum. Ind. Depropanizadora Debutanizadora Deisopentanizad. Aromticos

La tabla debajo muestra las variaciones en la volatilidad relativa para el isopentano en comparacin con el n pentano a diferentes presiones. En cada caso la temperatura seleccionada corresponde al promedio de las temperaturas de ebullicin de los dos componentes. Debe notarse que el intervalo de volatilidad entre dos sustancias es muy sensible a la presin. Este aumenta cuando la presin disminuye para mezclas de hidrocarburos. Debido a esto siempre es ms fcil separar estas mezclas a presiones bajas.

Presin Atm.

Promedio de temperatura (0C)

Kic5

Knc5

ic5/nc5

0.2 1 2.5 5 10

-10 32 62 91 120

1.17 1.13 1.07 1.07 1.04

0.76 0.85 0.87 0.92 0.93

1.54 1.33 1.23 1.16 1.09

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

1.7 Diagramas de equilibrio para mezclas binarias. La ley de Raoult permite evaluar la presin de vapor por peso molecular de las sustancias puras.

P=

PiS * xi

La misma puede aplicarse para mezclas de hidrocarburos de la misma familia. Para mezclas binarias, esta regla estar representada por un diagrama de presin de vapor contra composicin molar a temperatura constante.

Como se puede observar de este diagrama se obtiene una lnea recta la cual est relacionada con las fuerzas de interaccin entre las molculas de los componentes pesados y la de los componentes ligeros. Una mezcla binaria que presente este comportamiento se conoce como solucin ideal. Estos valores de presin de vapor se utilizan para construir la curva de equilibrio lquido vapor del diagrama de temperatura contra composicin a presin constante. Para una solucin ideal, el diagrama queda como se muestra a continuacin.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

10

Representando lo que ocurre en un flasheo de un componente en un diagrama isobrico:

Influencia del intervalo de volatilidad:

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

11

Influencia de la presin:

1.8 Descripcin general de una columna de destilacin. Terminologa. El diagrama bsico que representa una columna de destilacin industrial se muestra a continuacin. La circulacin a contracorriente de las fases lquida y gaseosa se logra dentro del equipo mediante el reflujo externo, inyectado en el tope (fase lquida) y en el fondo (fase gaseosa). El inyecto se incorpora dentro de esta circulacin de flujos en una zona intermedia entre las zonas de rectificacin y despojamiento. El contacto lquido vapor provoca la separacin de los componentes acorde a su volatilidad, dicha separacin ocurre en las bandejas o platos. El rehervidor y tambin el condensador parcial constituyen etapas de separacin extras. En la operacin normal que se muestra en el diagrama, la condensacin del producto de tope o destilado el cual est compuesto en su mayora por los componentes voltiles del inyecto ocurre de forma completa. Por esta razn el producto se obtiene en estado lquido y se procesa en el acumulador de reflujo. El producto de fondo o residuo, el cual est compuesto en su mayora por los compuestos menos voltiles o pesados se extrae en estado lquido por el fondo de la columna.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

12

El equipamiento utilizado en la columna para la instrumentacin y control es convencional. Este incluye: Un controlador de presin de tope (PC) que acta primero sobre el flujo del fluido de enfriamiento en el condensador y posteriormente en la vlvula de gases del tambor de reflujo. Un controlador de flujo del reflujo externo (FC) y al mismo tiempo un controlador de nivel en el tambor de reflujo (LC) los que actan sobre el flujo de destilado. Un controlador de flujo del fluido al rehervidor, la extraccin del resido siempre est bajo control midiendo el nivel del lquido en el fondo de la columna. Registradores de flujo (FR), para el inyecto, productos, reflujos etc. Medidores de temperatura, pueden ser indicadores o registradores (TI o TR): Tambor de reflujo. Tope de la columna. Zona de rectificacin. Zona de despojamiento. Fondo de la columna. Inyecto a la entrada de la columna. Fluido caliente a la entrada y la salida del rehervidor.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

13

Dos analizadores (AR) utilizados para medir el contenido de impurezas en cada uno de los dos productos. El equipamiento para el control de una columna de destilacin es relativamente sencillo. El control de flujo del reflujo externo y el control del calor cedido en el rehervidor al fluido de fondo se logra mediante un set up bsico. Como se mostrar posteriormente, esto implica que no se controla el flujo del destilado y el residuo en la columna. Esta determinacin se realiza subordinando este flujo a las mediciones de nivel en el tambor de reflujo para el destilado y en el fondo de la columna para el residuo. El juego de datos provisto por este equipamiento mencionado (temperaturas, presiones, flujos, etc) se utiliza para calificar la operacin del proceso la cual es el tema de las siguientes secciones. 1.9 Balance de materiales en una columna de destilacin. Bajo condiciones de operacin estables, la cantidad de masa introducida en la columna y las cantidades que salen de ella deben ser iguales. Esto se cumple desde un punto de vista general del inyecto, pero tambin ocurre lo mismo para cada componente de la alimentacin. Si el flujo msico (o molar) de el inyecto, del destilado y del resido se nombran A, D y R respectivamente, se puede expresar la siguiente ecuacin:

A=D+R

Balance Global

De la misma manera, si los flujos parciales del componente i se nombran Ai, Di, Ri la ecuacin de balance quedara:

Ai = Di + Ri

Balance parcial del componente i

De acuerdo con lo anterior la separacin de una mezcla con n componentes tendr n ecuaciones de balance de materiales, las cuales se podrn dividir en n-1 balances parciales y un balance general. En la prctica, las condiciones de operacin de la columna determinan los valores de D y R, que a su vez definen el punto de corte del inyecto. Este concepto se ilustra en el diagrama. El inyecto que entra en la columna se representa por el rectngulo, este presenta diferentes componentes como a, b, c, d, e, y f, los cuales aparecen dentro de l ordenados de forma decreciente de acuerdo con su volatilidad. El rea de cada uno es proporcional a su concentracin en el inyecto. La separacin destilado residuo que ocurre en el equipo se representa tericamente por una lnea horizontal que divide el inyecto en dos partes: la ligera o componentes voltiles que se concentran en el destilado y los componentes pesados en el residuo.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

14

El punto de corte del inyecto se expresa tambin mediante la relacin D/A. Se localiza cerca de la lnea fronteriza entre dos componentes en la mezcla que son los ms difciles de separar debido a que sus volatilidades o puntos de ebullicin esta muy cercanos. Por ejemplo. En la ilustracin anterior, el punto de corte est localizado cerca de la frontera entre los componentes c y d. La separacin de estos dos componentes en especfico es la funcin bsica de la destilacin. A esto se debe que los dos componentes adyacentes al punto de corte se les nombre como sustancias claves de separacin, y su definicin es la siguiente: el ligero o voltil, (Lk), en nuestro caso el componente c el pesado, (Hk), en nuestro caso d La separacin por esta razn depende de: la dificultad de separacin, la cual puede caracterizarse por el intervalo de volatilidad entre los dos componentes claves o volatilidad relativa el poder de separacin del proceso de destilacin. Como resultado de lo anterior, queda definida una lnea de separacin horizontal en el punto de corte del diagrama anterior y delimita reas iguales en ambos lados. Esta lnea determina la composicin real del destilado y del residuo y muestra como quedan distribuidas las impurezas en cada uno de los dos productos. Estas dos lneas dan una sntesis del resultado de la separacin y se utilizan en el anlisis de cambios en situaciones de operacin. Muestran tambin, en la mayora de los casos, que solamente algunos de estos componentes son
Centro Politcnico del Petrleo Curso Certificacin de Operadores /

15

distribuidos, es decir; presentes en el mismo momento en el destilado y el residuo. En el diagrama, a, e, y f no estn distribuidos en ambos productos y b est presente en el residuo pero en una pequea cantidad. Los dos componentes claves c y d obviamente los encontramos en cada uno de los productos. En la mayora de los casos, estas consideraciones se utilizan para simplificar los balances de materiales asumiendo que Ai = Di para los componentes ligeros y que Ai = Ri para los pesados. Si se conoce la composicin del inyecto y si nuestro equipamiento esta provisto con analizadores de concentracin de los componentes distribuidos (generalmente los componentes claves), puede realizarse una tabla de balance de materiales para cada uno. 1.10 Presin de operacin en la columna de destilacin. La presin de operacin en la columna de destilacin viene dada por las condiciones que provoca la condensacin del destilado en el condensador o en el tambor de reflujo. Bajo las condiciones de diseo, esta presin de referencia es la presin de vapor o la presin de burbuja del destilado. Que a su vez depende de la composicin del destilado y de la temperatura. La composicin del estado lquido es el resultado de: la naturaleza de la mezcla que est siendo procesada, las especificaciones de separacin y el correspondiente balance de materiales de la operacin. La temperatura en el tambor de reflujo depende fundamentalmente de la temperatura del fluido de enfriamiento que se utiliza en el condensador. La separacin determina la composicin del destilado y la temperatura del tambor es aproximadamente 30 C 50 C bajo condiciones de diseo para la arrancada en la que se utiliza agua o aire como fluido de enfriamiento. La temperatura del tambor puede ser menor cuando se utiliza para enfriamiento agua bien fra o algn refrigerante. Esto es necesario cuando se estn obteniendo productos los cuales presentan una temperatura crtica menor que la ambiental. Por otro lado, puede ser mayor si la presin de vapor del destilado a temperatura ambiente es menor que la presin atmosfrica. En este caso la temperatura del tambor usualmente se mantiene un poquito mayor que la temperatura de ebullicin normal que permita operar en vaco.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

16

Basado en la presin de referencia Pb prevaleciente en el tambor de reflujo, puede crearse el perfil de presiones en la columna que se corresponde con las prdidas de presin que se deben al flujo de vapor que se mueve del rehervidor al condensador dentro de la columna. El valor de la cada de presin Pc en el condensador vara en un rango de 200 a 500 mbars. 1.11 Plato o bandeja de operacin y cada de presin. La cada de presin en la columna debida a los platos Pp es la sumatoria de las cadas de presin que causa el vapor cuando asciende a travs de cada plato. Los valores varan a partir de 3 hasta 20 mbars (en condiciones de diseo). La figura a continuacin muestra la circulacin a travs del plato y el contacto entre las dos fases. La cada de presin es el resultado de: Hacer que el vapor aumente su velocidad en un rea de seccin transversal restringida dentro de la parte activa del plato. La resistencia ejercida por la capa de lquido en el plato (cada de presin relacionada a la fase vapor pasando a travs de la fase lquida). En una columna industrial, con una geometra definida, las cadas de presin en los platos varan de acuerdo al flujo de lquido y vapor que circulan en ella. En particular, cualquier incremento en la carga hidrulica de los platos provoca un aumento de la velocidad de ascenso de los vapores y una mayor capa de lquido en los platos. Estos dos efectos tienen el mismo impacto en la operacin, aumentan la cada de presin en los platos.
Centro Politcnico del Petrleo Curso Certificacin de Operadores /

17

Usted debe notar que el diferencial de presin de un plato a otro provoca una carga hidrulica adicional en el bajante. La altura total del lquido H por encima del nivel del plato corresponde a la sumatoria de los siguientes pesos: altura del rebosadero(30 a 70 mm por diseo) hb altura del lquido por encima del rebosadero, e la cual depende del flujo del lquido. altura del lquido debida a la seccin transversal para el lquido una vez que entra en el plato (cada de presin del lquido en el manmetro de tubo en U) hpL altura del lquido debida a la cada de la presin de vapor hpV. En condiciones de operacin nominal, la altura H asumida como lquido claro se localiza aproximadamente a la mitad de la distancia entre dos platos. El espacio entre platos generalmente est entre 40 70 cm. Esta altura (H) vara en dependencia de las condiciones de operacin y puede alcanzar el nivel del plato superior cuando los flujos de vapor y lquido son altos. A este efecto se le llama inundacin y va en detrimento de la operacin de la columna. Para altos valores de flujo de vapor se verifica otro efecto indeseable en la columna, el arrastre de gotas de lquido por dicho flujo. Esto ocurre cuando las gotas de lquido no tienen suficiente tiempo para caer entre dos platos y se reciclan al plato superior. Este reciclaje provoca una acumulacin de lquido en

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

18

los platos superior y puede causar la inundacin de los platos (inundacin por vapor). Otra causa de inundacin lo constituye el flujo de lquido al ser muy alto. Este lquido no puede fluir o separarse correctamente de la fase vapor y eventualmente llena el bajante. Los diagramas simplificados que se muestran a continuacin ilustran estos dos tipos de inundacin. De hecho, la inundacin se debe a ambos excesos (lquido y vapor) al mismo tiempo.

En operacin normal, bajo condiciones de diseo, una cada de presin de 3 mbars ocurre en un plato de tamao especial, 6 a 10 mbars son los valores ms comunes y por encima de 15 mbars puede considerarse alta. En arrancada, con columnas de 20 a 25 platos reales, la presin en el rehervidor debe ser de 0.1 a 0.5 bar mayor que en el tope de la columna. Esta es una pequea variacin relativa para columnas que operan bajo presin, pero puede ser significante en columnas que operan bajo condiciones de vaco.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

19

1.12 Perfiles de flujo molar en la columna. Los perfiles tericos standard de los flujos molares de lquido y de vapor en una columna de destilacin se muestran en el siguiente diagrama:

Estos perfiles tericos se basan en la hiptesis de Lewis la cual enuncia que los flujos de lquido saturado y vapor permanecen constantes en una columna de destilacin. Desde el punto de vista de la condensacin y la vaporizacin que ocurre en cada plato, ella asume que el calor molar de vaporizacin permanece constante para cualquier composicin. Viendo lo anterior de manera ms simple esto significa, que en un plato la cantidad de calor cedida por la condensacin de un mole de vapor es igual a la cantidad de calor requerida para evaporar un mole de lquido. La hiptesis de Lewis valores constantes de los calores de vaporizacin y condensacin cada mole que se vaporiza es remplazado por una que condensa los flujos molares de las corrientes saturadas de lquido y de vapor permanecen constantes Comenzando con el flujo molar del reflujo externo Lo, el reflujo interno en la zona de rectificacin L es, de igual forma, un poco mayor que Lo . Esto se corresponde con una cantidad de lquido L condensado que es mayor que la cantidad que fue vaporizada Lo.
Centro Politcnico del Petrleo Curso Certificacin de Operadores /

20

El reflujo externo no se inyecta como lquido saturado sino como lquido subenfriado. Esto se debe a que de hecho la presin en el tope de la columna es mayor que la presin en el tambor de reflujo. Debido a esto, aun si el reflujo externo es un lquido saturado en el tambor de reflujo, entra en el tope de la columna como lquido subenfriado. La consecuencia de esto es una condensacin adicional de vapores la cual se corresponde con el calor requerido para regresar el lquido subenfriado a las condiciones de saturacin. El proceso de vaporizacin y condensacin que se lleva a cabo en cada plato, por si solo mantiene la continuidad del reflujo interno a lo largo de la columna. Acorde con la hiptesis planteada, esto produce una cantidad de reflujo interno L en la zona de rectificacin. La contribucin de la parte lquida de la alimentacin LA provoca un aumento del reflujo interno constante en la zona de despojamiento L. La corriente obtenida L en el fondo de la columna se inyecta en el rehervidor y es parcialmente vaporizada. Esta vaporizacin parcial genera el flujo de revaporizacin V0 que regresa a la columna por el ltimo plato. La parte no vaporizada de L constituye el residuo o producto de fondo R. Este flujo V0 aumenta el flujo molar de vapor V, que posteriormente permanecer constante a travs de la zona de despojamiento. Cuando el flujo de vapor atraviesa el plato de inyecto, este se incorpora a la parte vaporizada del inyecto VA, lo cual resulta en un flujo nico V. el flujo molar de vapor en la zona de rectificacin. El flujo de vapor de tope V1 se condensa totalmente y luego se divide en el reflujo externo L0 y el producto de tope o destilado D. En las prcticas actuales, la hiptesis de Lewis no se acepta de manera absoluta desde que el calor molar de vaporizacin vara con la composicin. De cualquier forma la hiptesis, permite reflejar la realidad de los procesos en la mayora de los casos. Esto es particularmente cierto cuando los diferentes componentes del inyecto a procesar tienen valores cercanos de volatilidades y forman una mezcla con comportamiento de solucin ideal. La condicin precedente asume que los componentes pertenecen a la misma familia qumica. Cuando los valores de volatilidades son muy diferentes, en inyectos con un gradiente de temperatura muy amplio, pueden experimentarse desviaciones considerables de la hiptesis de Lewis. La hiptesis de flujos molares constantes se verifica muy bien para las columnas de separacin de productos benceno aromticos. En contraste con esto, en una debutanizadora se verifican amplias variaciones de los flujos. El modelo de Lewis de manera general es una herramienta para evaluar las variaciones en las circulaciones de lquido y vapor dentro de columnas industriales. 1.13 Perfiles de temperatura y concentracin en una columna de destilacin. Tan pronto como la presin de operacin ha sido determinada, el perfil de temperatura en dicha columna relacionar las variaciones en la composicin de las corrientes de circulacin de una manera ms o menos explcita. Las temperaturas que quedan establecidas por las temperaturas en el equilibrio corresponden con los productos saturados: vapores en su punto de roco y lquidos en su punto de burbuja. A una presin especfica, la temperatura que prevalece en un punto dado de la columna caracteriza la composicin general
Centro Politcnico del Petrleo Curso Certificacin de Operadores /

21

de la mezcla. A una presin dada, la variacin en las temperaturas est directamente relacionada con la variacin de la concentracin de las corrientes de lquido y vapor en los platos. La relacin entre la temperatura y la concentracin es fcil de deducir para mezclas binarias. Es un poco ms complicado para mezclas complejas y pueden involucrar extracciones eventualmente. La temperatura en cualquier punto de la columna est relacionada con: la composicin del vapor a ese punto (temperatura de roco del vapor) la composicin del lquido a ese punto (temperatura de burbuja del lquido) la presin de operacin 1 PERFILES DE TEMPERATURAS Y CONCENTRACIONES COLUMNA PROCESANDO UNA MEZCLA BINARIA. EN UNA

Es fcil de interpretar las variaciones en la concentracin de los componentes en las corrientes de circulacin dentro de la columna de destilacin que procesa una mezcla binaria, ya que solamente est presente un componente voltil y otro pesado. Si nos centramos en la fraccin molar del componente voltil (a) en la fase lquida, podremos ver que este alcanza altos valores, o sea cercanos a 1 en el destilado y el reflujo L0; y tendr valores cercanos a cero en el residuo (debido a que el objetivo de la operacin propiamente es el de separar ambos componentes). La fraccin molar del componente pesado (b) es el complemento de 1 citado para la otra fraccin y vara simtricamente en la direccin opuesta. Si se asume que la presin es constante, las correspondientes temperaturas estarn dadas por el diagrama de equilibrio de composicin temperatura a presin constante de la fase lquida (o vapor).

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

22

Cuando se logra una buena separacin, los perfiles tienen un comportamiento asinttico como se muestra en los diagramas a continuacin.

2- PERFILES DE CONCENTRACION EN UNA COLUMNA QUE PROCESA UNA MEZCLA COMPLEJA (MAS DE DOS COMPONENTES) La variacin en la composicin en una columna que procesa una mezcla compleja es mucho ms complicada.

A partir de los valores de los factores K, podemos notar que: componentes ligeros tienen un Ki que es siempre mayor que 1, y por esta razn su concentracin en la fase lquida aumenta continuamente desde el fondo hasta el tope de la columna. Componentes pesados en contraste con lo anterior disminuyen su concentracin en la fase lquida desde el fondo hasta el tope de la columna. (ki < 1) Componentes intermedios se comportan de dos maneras diferentes: o Si t > tebi entonces ki > 1 o Si t < tebi entonces ki < 1
Centro Politcnico del Petrleo Curso Certificacin de Operadores /

23

Su perfil de concentracin en la fase lquida estar en aumento siempre en la parte baja de la columna, pero se invierte y comienza a decrecer despus que la temperatura de ebullicin ha sido alcanzada. Con el reflujo total, esas consideraciones reportan los perfiles caractersticos representados en los diagramas, para el componente B (ligero), G (pesado) y los dos componentes claves.

Los perfiles de concentracin determinados para la operacin de reflujo total son prcticamente los mismos para columnas que operan bajo condiciones reales de operacin. Las diferencias incluyen el valor absoluto de las concentraciones y la posicin de los valores mximos de concentraciones que no pueden localizarse con exactitud en los platos donde los valores de Ki llegan a 1. Los valores mximos de concentracin para algunos componentes intermedios en una columna de destilacin implica que pueden realizarse extracciones para obtener productos con una concentracin elevada de estos componentes intermedios. La siguiente separacin puede llevarse a cabo para una mezcla que contiene tres componentes A, B, y C cuyas volatilidades descienden desde A hasta C, asumiendo que la volatilidad de B es mas cercana a A que a C. 3- PERFIL DE TEMPERATURA Los perfiles de temperatura en las columnas que procesan mezclas complejas pueden parecer extremadamente diferentes en dependencia del tipo de separacin. Separando una mezcla con varios componentes en una sustancia pura en el tope y una mezcla en el fondo produce un perfil asinttico como se muestra a continuacin.
Centro Politcnico del Petrleo Curso Certificacin de Operadores /

24

Separando una mezcla en dos mezclas puede dar un perfil variado en dependencia de los intervalos de volatilidad de los componentes del inyecto. La influencia de los componentes pesados en el inyecto sobre las variaciones de temperatura puede notarse en la siguiente figura.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

25

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

26

Ejercicios Captulo 1 1. Clasifique en Verdadero (V) o Falso (F) segn corresponda. Justifique los Falsos. La Destilacin es un proceso qumico donde se separa una sustancia en dos componentes. La Temperatura de Ebullicin de las sustancias vara de acuerdo a la Presin. La vaporizacin comienza a la temperatura de burbuja de la mezcla. Cuando el lquido se calienta sin llegar a la temperatura de burbuja ocurre a travs del calor latente. Cuando la presin aumenta, el intervalo de volatilidad para mezclas de hidrocarburos tambin aumenta. Es ms fcil separar mezclas a presiones bajas. 2. Marque con una cruz (X) la respuesta correcta. En una torre fraccionadora el punto de corte est localizado entre dos fracciones de igual volatilidad. entre dos fracciones de diferente volatilidad. 3. Cules son los fenmenos de arrastre e inundacin? Qu los provoca y cules son sus consecuencias? Qu hacer para que no ocurra? 4. Enlace la columna A con la B

A
Plato Zona de rectificacin Zona de despojamiento Reflujo externo Reflujo interno

B
Donde se separan las fracciones de acuerdo a la alimentacin. Donde ocurre la separacin de los componentes de acuerdo a su volatilidad. Es provocado por el proceso de vaporizacin y condensacin en cada plato. Donde se obtiene el residuo o fraccin ms pesada del proceso.

Centro Politcnico del Petrleo

Curso Certificacin de Operadores /

27